PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang Tidak dipungkiri bahwa disekitar kita banyak terdapat zat-zat kimia. Zat-zat kimia tersebut terdiri dari berbagai unsur yang memiliki sifat khasnya tersendiri. Setiap unsur berkoloni membentuk karakteristik dan sifat yang berbeda-beda. Dari mulai kereaktifan, titik didih, titik beku dan lain sebagainnya. Secara alamiah atau secara buatan, senyawa- senyawa kimia tersebut bereaksi. Salah satu cabang Ilmu Teknik Reaksi Kimia membahas hubungan senyawa-senyawa yang bereaksi dari segi laju reaksinya. Teknik raksi kimia adalah salah satu cabang ilmu kimia yang mempelajari laju reaksi dimana seberapa cepat atau lambat reaksi berlagsung. Sebagai contoh dilingkungan sekitar, yaitu membahas seberapa cepat reaksi pemusnahan ozon di atmosfer Bumi, suatu enin berakasi dalam tubuh atau sebagainya. Reaksi kimia menjadi sangat penting. Dalam makalah ini menjelaskan tentang reaksi parallel mulai dari pengertian, konsep-konsep yang dipakai dan desain reaksi paralel. Selain itu dalam makalah ini disajikan contoh soal yang berhubungan dengan desain reaksi parallel. 1.2 Tujuan 1. Untuk mengetahui definisi reaksi parallel 2. Untuk mengetahui desain reaksi parallel 3. Mampu mengerjakan soal yang berkaitan dengan desain reaksi parallel
BAB II PEMBAHASAN Reaksi yang terjadi di dalam suatu reaktor jarang sekali hanya satu buah reaksi (reaksi tunggal/ single reaction) tetapi kebanyakan yang akan terjadi adalah jenis reaksi ganda (multiple reaction) yang akan dihasilkan produk yang diinginkan dan produk yang tidak diinginkan. Salah satu kunci keberhasilan dari aspek ekonomi suatu industri kimia`adalah terjadinya produk yang tidak diinginkan diminimalkan sekecil mungkin selama produk yang diinginkan terjadi. Ada tiga jenis reaksi ganda yaitu reaksi paralel, reaksi seri dan reaksi independen. Reaksi paralel Reaksi paralel atau reaksi samping (competitive reaction) yaitu dari reaktan yang sama dihasilkan produk yang berbeda melalui jalur reaksi yang berbeda pula. Contoh : k1 A
R atau
k2 A
k1
k2 S
Contoh reaksi paralel yang cukup terkenal pada skala industri adalah reaksi oksidasi terhadap etilen akan dihasilkan produk yang diinginkan adalah etilen oksid sementara selama terjadi reaksi oksidasi sebagian etilen terbakar sempurna dan dihasilkan produk yang tidak diinginkan adalah uap air dan karbon dioksida.
C2H4
O2
C2H4O
C2H4
3 O2
2CO2
2 H2O
Rate equations
rR =
dC R =k 1 C aA1 dt
rS =
dC S =k 2 CaA2 dt
Rate formation of R and S
r R dC R k 1 a 1a 2 = = C r S dC S k 2 A
Dari persamaan di atas diketahui jika hanya
CA
yang dapat diubah-ubah dan dikontrol,
karena k1,k2,a1,a2 = konstan.
Kita dapat membuat
CA
low dengan menggunakan mixed flow reaktor, mempertahankan
konversi tinggi, meningkatkan inert pada feed, mengurangi tekanan pada fase gas sistem. Dan tentu saja kita dapat membuat
CA
tetap tinggi dengan menggunakan reaktor batch /
plug flow, mempertahankan konversi rendah, menghilangkan inert pada feed, meningkatkan tekanan fase gas pada sistem. Kasus I untuk 1 > 2 Untuk orde reaksi pembentukan zat D, lebih besar dari orde reaksi pembentukan zat U maka nilai 1 2 = a adalah positif.
1 - 2 a
S=
r R k1 a = C rS k2 A
(2.1)
Dari persamaan (2.1) apabila diinginkan nilai S yang maksimum, bisa dicapai apabila nilai konsentrasi reaktan zat A, CA selama reaksi berlangsung sebesar mungkin. Apabila reaksi dalam fasa gas, untuk mempertahankan supaya konsentrasi zat A, C A sebesar mungkin maka reaksi harus dilangsungkan tanpa ada zat Inert dan tekanan operasi harus tinggi. Dan apabila reaksi fasa cair, maka harus dihindarkan penggunaan reaktan yang encer seminimum mungkin. Untuk kasus ini sebaiknya dipilih reaktor Batch atau Plug Flow Reactor (PFR) karena pada kedua reaktor tersebut untuk penggunaan konsentrasi reaktan yang tinggi akan berkurang secara bertahap selama reaksi berlangsung. Berbeda dengan reaktor jenis CSTR, konsentrasi reaktan akan turun secara drastis begitu reaktan masuk ke dalam reaktor. Oleh karena itu untuk kasus ini reaktor jenis CSTR tidak dipilih.
Kasus II untuk 2 > 1
Untuk kasus orde reaksi pembentukan zat U lebih besar dari orde reaksi pembentukan zat D :
2 - 1 a
rR rS
k 1 C A 1 k2 C
2 A
k1 k2 C
( 2 - 1) A
k1 k 2 C Aa
(2.2)
Dari persamaan (2.2) apabila diinginkan nilai S yang maksimum maka nilai konsentrasi A, CA setelah reaksi sekecil mungkin. Nilai konsentrasi A, C A setelah reaksi kecil bisa dicapai apabila digunakan umpan/reaktan yang encer yaitu bisa dicapai dengan cara ditambahkan zat Inert pada umpan dan reaksi sebaiknya dilangsungkan di dalam reaktor jenis CSTR karena proses yang terjadi pada CSTR konsentrasi reaktan akan cepat sekali mengecil. Disamping itu, aliran produk keluar dari CSTR yang memang konsentrasinya sudah encer dapat di daur ulang (recycle) masuk bersama-sama umpan segar sehingga konsentrasi reaktan yang kecil tetap dapat dipertahankan.
Karena nilai energi aktivasi (E) dari kedua reaksi tersebut tidak diketahui maka tidak dapat ditetapkan apakah reaksi tersebut sebaiknya dioperasikan pada temperatur rendah atau tinggi. Sensitivitas dari parameter laju selektivitas suatu produk terhadap temperatur dapat ditentukan dari nilai rasio konstanta laju kedua reaksi tersebut.
k1
k2
A R e - E D /RT AS e
- E U /RT
k1 e - (E D /RT - E U / RT) k2
A = faktor frekuensi tergantung berat dan struktur molekul, frekuensi dan posisi tumbukan antar molekul E = energi aktivasi reaksi yaitu energi minimum yang diperlukan sehingga reaksi dapat berlangsung.
Kasus III untuk 1 = 2
Dua reaksi tapi dengan orde yang sama r R dC R k 1 = = =konstan r S dC S k 2
Mengontrol distribusi produk juga dapat dilakukan dengan
k 2 /k 1
yang bervariasi, hal ini
dapat dilakukan dengan 2 cara :
1. Dengan mengubah level suhu operasi. Jika energi aktivasi dari 2 reaksi berbeda, maka k 1 /k 2
dapat dibuat bervariasi.
2. Dengan menggunakan katalis. Salah satu fitur katalis yang sangat penting adalah selektifitasnya dalam menurunkan / mempercepat suatu reaksi. Hal ini merupakan cara yang paling efektif untuk mengontrol distribusi produk. Pada saat mempunyai 2 atau lebih reaktan, kombinasi dari tinggi dan rendahnya konsentrasi reaktan dapat diperoleh dengan mengontrol konsentrasi feed. 1) For noncontinuos operations
2) For continuos flow operations
Pola kontak pada reaksi parallel
Reaksi fase liquid yang diinginkan dC R dC T 0,3 = =k 1 C1,5 A + B R+T A CB dt dt Reaksi samping yang tidak diinginkan dC S dC U 1,8 = =k 2 C 0,5 A + B S+U A CB dt dt Dari dua persamaan diatas didapatkan : rR k1 = C A C1,5 B r S k2
Menurut aturan reaksi parallel, kita ingin menjaga konsentrasi
CA
tinggi dan
CB
rendah. Sejak konsentrasi lebih tergantung pada B dibanding A, lebih penting untuk mendapatkan
CB
rendah daripada
CA
tinggi.
Perlakuan kuantitatif untuk distribusi produk dan ukuran reaktor
Jika tingkat persamaan dikenal untuk reaksi individu, kuantitatif dapat menentukan distribusi produk dan ukuran reaktor . Untuk kepastian dalam mengevaluasi distribusi produk kami memperkenalkan dua istilah , reaktan A , dan biarkan
dan . Pertama , mempertimbangkan dekomposisi posisi
menjadi fraksi A menghilang pada setiap saat yang diubah
menjadi produk yang diinginkan R. Kami menyebutnya hasil pecahan instan dari R.
dC R mol R yg terbentuk = mol A yg bereaksi dC A
C Rf C Rf semua R yg terbentuk = = = dalam reaktor semua A yg bereaksi C A 0 C Af ( C A )
Untuk plug flow reaktor :
C Af
C Af
A0
A0
1 1 p = dC A = dC A C A 0 C Af C C A C Untuk mixed flow reaktor :
m = evaluated at C Af
Hubungan antara PFR dan MFR :
d p at C Af dC A
( )
m =
C Af
1 p = m dC A CA C A0
Ekspresi ini memungkinkan kita untuk memprediksi hasil dari satu jenis reaktor yang diberikan hasil dari yang lain . Untuk serangkaian 1 , 2 , . . . , Reaktor aliran campuran N dimana konsentrasi A adalah CA1 , CA2, . . . , CAN, hasil pecahan keseluruhan diperoleh dengan menjumlahkan hasil pecahan di masing-masing Pembuluh N dan pembobotan nilai-nilai ini dengan jumlah reaksi yang terjadi di masing-masing kapal . Demikiana
Sehingga,
Untuk setiap jenis reaktor konsentrasi keluar dari R diperoleh langsung dari equation 8, demikian C Rf = ( C A 0C Af ) Selektifitas S=
produk diinginkan yg terbentuk
( molmolmaterial tak diinginkan yg terbentuk )
Kondisi operasi yang baik untuk reaksi parallel
a) Mixed reaktor
Csf = 2/3 b) Plug flow reaktor
CSf = 0,867 c) Reaktor dengan separasi dan recycle karena tidak ada reaktan meninggalkan sistem yang belum terkonversi , yang penting adalah untuk beroperasi pada kondisi hasil pecahan tertinggi. Ini adalah pada CA = 1, di mana
( S/A ) = 0,5 , seperti yang ditunjukkan pada Gambar E7.3c .
Jadi , kita harus menggunakan reaktor aliran campuran beroperasi pada C A = 1 .
Kemudian akan memiliki 50 % dari reaktan A membentuk produk S.
Contoh soal 1. Consider the aqueous reactions
For 90% conversion of A find the concentration of R in the product stream. Equal volumetric flow rates of the A and of B streams are fed to the reactor, and each stream has a concentration of 20 mol/liter of reactant. The flow in the reactor follows. (a) Plug flow (b) Mixed flow
(c) The best of the four plug-mixed contacting schemes of Example 7.1. Solution :
2. For the reaction of Example 7.3 determine the arrangement of reactors which would produce most S in a flow system where recycle and reconcentration of unreacted feed is not possible. Find C,,t,,t,, for this arrangement of reactors. From Fig. E7.4 we see that mixed flow followed by plug flow would be best.
Thus, for mixed flow, from Example 7.3
For plug flow, from Example 7.3
Therefore, the total amount of C, formed is
This is only slightly better than for plug flow alone, calculated in Example 7.3.
BAB III PENUTUP
Reaksi paralel atau reaksi samping (competitive reaction) yaitu dari reaktan yang sama dihasilkan produk yang berbeda melalui jalur reaksi yang berbeda pula. Contoh reaksi paralel yang cukup terkenal pada skala industri adalah reaksi oksidasi terhadap etilen akan dihasilkan produk yang diinginkan adalah etilen oksid sementara selama terjadi reaksi oksidasi sebagian etilen terbakar sempurna karbon dioksida.
dan dihasilkan produk yang tidak diinginkan adalah uap air dan
DAFTAR PUSTAKA Denbigh, K. G., Chem. Eng. Sci., 14, 25 (1961) Harsanti, mining.2010.Perancangan reaktor untuk rekasi berkatalis. Tidak diketahui. Levenspiel, O. Chemical Reaction Engineering, chapter 7, Corvallis, OR, 97331
