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El documento describe el proceso de producción de óxido de etileno a partir de etileno usando oxidación catalítica. El método moderno emplea oxígeno puro sobre un catalizador de plata a altas temperaturas y presiones. El óxido de etileno producido tiene múltiples usos industriales y comerciales.
El documento describe el proceso de producción de óxido de etileno a partir de etileno usando oxidación catalítica. El método moderno emplea oxígeno puro sobre un catalizador de plata a altas temperaturas y presiones. El óxido de etileno producido tiene múltiples usos industriales y comerciales.
El documento describe el proceso de producción de óxido de etileno a partir de etileno usando oxidación catalítica. El método moderno emplea oxígeno puro sobre un catalizador de plata a altas temperaturas y presiones. El óxido de etileno producido tiene múltiples usos industriales y comerciales.
Con el avance de la tecnologa, se volvi econmicamente
factible producir y sintetizar una larga escala de cadenas de producto petroqumicos, como por ejemplo: los plsticos, fibras sintticas, colorantes y pinturas.
Para esto se desarrollo nuevas tecnologas en la Industria
Petroqumica, donde lo practico es construir estructuras moleculares complejas necesarias a partir de estructuras moleculares relativamente simples.
Una des estas es el Oxido de Etileno, que es la base de
diversos productos como los detergentes, fibras sintticas, solventes de pinturas, y bases farmacuticas. Con una produccin anual de 15x106TM. El Oxido de Etileno es un compuesto altamente reactivo, toxico, inflamable, en ciertas circunstancias auto explosivo. Por lo tanto su procesamiento requiere un alto nivel de precaucin. Existen dos mtodos bsicos de produccin, la ruta histrica de la clorhdrina y los mtodos modernos de oxidacin catalizada. Esta ultima desarrollo dos mtodos distintos, una empleando aire como un medio de obtencin de oxigeno y el segundo es usando oxigeno puro.
Este ultimo mtodo fue mejor desarrollado y empleado, debido
a que permiti que el tamao y coste de los equipos y reactores empleados se redujeran sustancialmente, con esto tambin se compensaba el coste de una unidad de separacin de aire.
El proceso de Oxido de Etileno se desarrolla mediante la
oxidacin de etileno en fase gaseosa sobre un catalizador a base de plata a elevadas temperaturas, para dar oxido de etileno segn la siguiente reaccin:
Todas las plantas de oxido de etileno estn basadas en este
oxidacin cataltica descubierta por Lefort en 1931.
Los principales subproductos son dixido de carbono y agua de
acuerdo a la reaccin:
Tambin, una pequea cantidad de oxido de etileno puede
isomerizar en acetaldehdo, el cual rpidamente oxida a dixido de carbono y agua. Sin embargo se puede encontrar pequeas trazas de acetaldehdo en los productos de reaccin.
El Oxido de Etileno es probablemente el compuesto mas
verstil en la actual industria petroqumica. Los productos mas importantes en termino de volumen son los glicoles. Los cuales son obtenidos mediante una hidratacin trmica. Tambin, el Oxido de Etileno puede reaccionar con amoniaco para dar una mezcla de etilenoaminas, y el mono, di y trietanolamina. La monoetanolamina se usa como absorbente para remover gases cidos del gas de sntesis, la trietanolamina es usado ampliamente en cosmticos y insumos de higiene personal como el shampoo.
El Oxido de Etileno puede reaccionar con alcohol para producir
teres de glicol. Dependiendo del alcohol usado se podr obtener, por ejemplo: metil, etil, isopropil, butilglicol ter que son empleados como solventes de alto punto de ebullicin en la industria de pinturas. El Oxido de Etileno es tambin usado para la etoxilacion de largas cadenas de alcoholes y alquilfenoles, que son empleados como ingredientes activos en los detergentes. El Oxido de Etileno es empleado directamente como agente esterilizante y como fumigante qumico.
La siguiente tabla muestra los diversos tipos de productos que
se pueden obtener a partir del Oxido de Etileno.
Los modernos catalizadores a base de plata, tienen una
selectividad inicial del 80% al 90%; siendo la selectividad de 90% la econmicamente factible. La desventaja de la alta selectividad del catalizador es que la edad de esta es relativamente corta.
La selectividad y la actividad del catalizador se deteriora
gradualmente debido a: La abrasin, formacin de polvo, lo cual bloquea los poros. La acumulacin de impurezas perjudiciales introducidas con los gases de reaccin (sulfuros de etileno o metano). Cambios en las partculas de plata, que se agrandan, forman aglomerados y se convierten de manera desigualmente distribuida. As, la superficie de plata instalada, el cual es alrededor de 20km2 por 100t/a de capacidad de Oxido de Etileno, pierde el 50% de su valor inicial en los primeros 2 aos por sinterizacion de las corrientes.
Etileno (95-98%) y oxigeno (aire con 95% de oxigeno) son
mezclados en la corriente de entrada a una razn de 1:10 en peso y pasados sobre un catalizador consistente de oxido de plata depositado sobre un agente inerte como el corindn(alumina, SiO2, MgO, SiC, TiO2, Y2O3, and ZrO2). Generalmente un anti catalizador como el dicloroetileno (alrededor del 2% del peso total del etileno) es adherido a la alimentacin de etileno para contener la formacin de dixido de carbono. Como una alternativa los gases venteados del absorbedor pueden ser reciclados al reactor de tal manera que mantenga la concentracin de etileno en la carga entre 3 y 5%.
El reactor trabaja a una presin entre 10 a 20atm y una
temperatura de 220-300C, con una velocidad espacial que varia entre 2500 a 5000 Nm3/h por m3 de catalizador. Alrededor del 25 al 30% de etileno se pierde en subproductos como el dixido de carbono y agua, el cual es una mayor desventaja del proceso de oxidacin. Luego de reaccionar, el efluente es enfriado, comprimido y pasado a travs del absorbedor primario, en el cual el Oxido de Etileno, el dixido de carbono, hidrocarburos, y aldehdos son disueltos con agua fria a contracorriente. Muchos de los gases inabsorbidos que salen por el tope de la columna de absorcin son enfriados y enviados como reciclo a la carga del etileno.
Las impurezas gaseosas de la carga de oxigeno, como el
argn, son purgadas del reciclo mediante un proceso de venteo, debido a que hay pocas impurezas en la carga de oxigeno, la purga del sistema es menor por lo que no se necesita un sistema de purga como en el caso de una alimentacin de aire. Sin embargo, aun hay, una pequea parte de subproductos como el CO2 el cual reduce la selectividad del catalizador a altos niveles si no es removido del sistema. Una porcin del gas de tope del absorbedor pasa por un absorbedor de CO2 que emplea carbonato de potasio como absorbedor, luego la corriente se une al reciclo. El absorbente de CO2 usado es reactivado en el desorbedor de CO2 y luego reciclado hacia el absorbedor del CO2. El CO2 es venteado del desorbedor de CO2.
La solucin acuosa diluida de Oxido de Etileno, CO2, y otros
componentes orgnicos voltiles del absorbedor con combinados y alimentados hacia el desorbedor donde el Oxido de Etileno y los inertes disueltos son destilados bajo presiones reducidas. El agua del desorbedor, virtualmente libre de Oxido de Etileno, es recirculado hacia el absorbedor. El Oxido de Etileno del desorbedor es luego enviado a un stripper para remover el CO2 y los gases inertes y luego enviado finalmente a una columna de refinacin. Los gases ligeros separados en el stripper son venteados por el tope. El producto final, 99.5 en porcentaje molar de Oxido de Etileno, es almacenado bajo tanques presurizados por nitrgeno. En muchas plantas el crudo es enviado directamente hacia una planta de glicoles para completar su refinacin.
Es similar al proceso a base de oxigeno, pero existen algunas
diferencias. El aire introduce una gran cantidad de nitrgeno en el gas reciclado, lo cual significa que una gran cantidad de gas purgado debe ser venteado para mantener una concentracin constante de nitrgeno en la corriente de reciclo. La cantidad de gas venteado remueve suficiente CO2 para hacer el depurador de CO2 innecesario. Sin embargo, el gas que sale del reactor primario todava contiene mucho etileno, por lo que es necesario un reactor secundario o una purga posterior, antes de que este gas sea venteado a la atmosfera.
Las condiciones de reaccin no se pueden adaptar a las
necesidades optimas de formacin de oxido de etileno con el proceso que emplea oxigeno puro. La conversin del etileno es mas alta que el proceso que emplea oxigeno puro, especialmente en el reactor secundario, por lo que se obtiene un nivel aceptable de etileno perdido en la purga de gas. Debido a que la selectividad es inversamente proporcional a la conversin de etileno, se deduce que este proceso tiene menor selectividad.
Debido a que la oxidacin del etileno es altamente exotrmica,
la reaccin en un lecho fluidizado puede resultar apropiada. Sin embargo, los intentos por desarrollar esto en un proceso comercial no ha producido ninguna ventaja en la selectividad y a generado problemas debido a la abrasin y sintonizacin. Como resultado, todas las plantas de Oxido de Etileno actualmente emplean un reactor tubular de lecho fijo. El dimetro de los tubos no debe ser excesiva a fin de garantizar suficiente transferencia de calor a la corriente. Un tubo de dimetro entre 20 a 40mm es comn. Los dimetros de las partculas del catalizador tienen un limite superior determinado por la necesidad de una mezcla gaseosa satisfactoria y un limite inferior dado por el incremento de la cada de presin. Un dimetro de 3 a 8mm es usado.
Debido a que el oxido de etileno no es corrosivo, los reactores
y las secciones de la planta por donde pasa el oxido de etileno son hechos con acero dulce. Para reducir la formacin de acetaldehdo por isomerizacin de oxido de etileno, acero inoxidable se esta empleando cada vez mas en el diseo de reactores y tuberas de la lnea de reciclo, en las que las temperaturas son mas altas. Los materiales de sellado para las vlvulas, bridas, y bombas deben ser escogidas cuidadosamente. Muchos materiales empleados en la industria qumica para los anillos, empaques, y juntas no son resistentes bajo la influencia del Oxido de Etileno y han causado severos incidentes.
Los materiales empleados para remover el dixido de carbono
deben ser cuidadosamente seleccionados debido a que el CO2 produce corrosin. Si existe oxido en los tubos de acero o conteiners, la formacin de polmeros incrementara la viscosidad y una decoloracin marrn ser apreciada.
Most Effective Technology for Ethylene Oxide Reactions
Velocidad espacial: 1500-10000h-1
Presin interna del reactor: 150-400psig Temperatura del enfriador: 180-315C Conversin de oxigeno: 10-60% Produccin de EO: 100-350Kg EO por metro cubico de catalizador por hora. La carga de alimentacin al reactor consiste en: 1-40% de etileno, 3-12% de oxigeno, 0.3-40% de CO2, 0-3% de Etano. Concentracin del CO2 en el gas de reciclo: 0.3-6% en volumen.
PROCESO/CARACTERISTICA
DOW CHEMICAL
SCIENTIFIC DESIGN
TAMAO DE PLANTA
COMPACTA
GRANDE
PLANTAS DISEADAS
18
50
CAPACIDAD DE PRODUCCION
3 MILL TMA
4 MILL TMA
SELECTIVIDAD
86-95%
87-93%
FUENTE: Tecnon Orbichem
59.30 c/lb =1307.565 $/TM
TOTAL DE IMPORTACION 2013= 50575.87 $/AO
CANTIDAD DE EO IMPORTADO: 38 TM/AO
El Per no posee la demanda necesaria para montar una
planta de EO en el pas. A nivel mundial esta materia prima petroqumica es empleada principalmente para la produccin de glicoles, que son ampliamente utilizadas en refrigerantes para autos y en la deshidratacin del gas natural.
S. A. Miller: Ethylene and its Industrial Derivatives, Ernest Benn Limited,
London 1969. EPA: Locating and estimating air emissions from sources of ethylene oxide, USA 1986. Kalcevic, V. and J.F. Lawson. Ethylene Oxide. In: Organic Chemical Manufacturing, Volume 9: Selected Processes. EPA-450/3-80-028d. Prepared for the U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, North Carolina. December 1980. Ullmanns: Encyclopedia of Industrial chemistry, Germany 2010. Dow Technology Licensing: Process Technology Report, Vol. 3 Issue 1, August 2008. J. C. Zomerdijk and M. W. Hall: Technology for the Manufacture of Ethylene Oxide, Catal. Rev. -Sci. Eng, 23(1y2), 163-185, 1981. Nabil Rizkalla, Andrzej Rokicki: Silver-Based ethylene oxide catalyst having reduced sodium content, SD, INC., USA, November 2014. Max M. Tirtowidjojo, Subrata Sen, Christina Zarth, Pramod D. Patil: Efficient Fixed Bed Platform for production of Ethylene oxide by partial oxidation of ethylene using catalyst of wide selectivity, TDCI LLC, USA, June 2006.