ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

Nombre: Erick Espinoza

Fecha: 06-01-17

Unidad 9
1. Defina los siguientes trminos: a) agente liberador, b) agente
protector, c) supresor de ionizacin, d) atomizacin, e)
ensanchamiento por presin, f) lmpara de ctodo hueco, g)
chisporroteo, h) auto absorcin, i) interferencia espectral, j)
interferencia
qumica,
k)
amortiguador
de
radiacin,
l)
ensanchamiento Doppler.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
2. Describa los efectos causantes de los tres perfiles de absorbancia
diferentes en la figura 9.4 y seleccione tres elementos adicionales que
usted esperara tengan perfiles similares.

3. Por qu un atomizador electrotrmico es ms sensible que un

atomizador de llama?

4. Describa cmo se puede usar una lmpara de deuterio para efectuar

una correccin de fondo para un espectro de absorcin atmica.

5. Por qu se usa la modulacin de la fuente en la espectroscopa de

absorcin atmica?
6. Para la misma concentracin de nquel se encontr que la
absorbancia a 352.4 nm es casi 30% mayor para una solucin que
contena 50% de etanol que para una solucin acuosa. Explique.

7. El espectro de emisin de una lmpara de ctodo hueco para

molibdeno tiene una lnea bien definida a 313.3 nm siempre que la
corriente de la lmpara sea menor que 50 mA. Sin embargo, a
corrientes ms altas, la lnea de emisin desarrolla un crter en forma
de taza en su mximo. Explique.

8. Un analista intenta determinar estroncio con un instrumento de

absorcin atmica equipado con un quemador de xido nitroso
acetileno, pero la sensibilidad relacionada con la lnea de resonancia
atmica a 460.7 nm no es satisfactoria. Recomiende por lo menos
tres cosas que podra intentar para incrementar la sensibilidad.

9. Por qu la emisin atmica es ms sensible a la inestabilidad de la

llama que la absorcin atmica o la fluorescencia?

10.
En la figura 9.1 se resumen muchos de los procesos que tienen
lugar en un que mador de flujo laminar. En referencia especfica al
anlisis de una solucin acuosa de MgCl 2, describa los procesos que
probablemente sucedan.

11.
Mediante la ecuacin 7.13, para el poder de resolucin de un
monocromador de red, calcule el tamao terico mnimo de una red
de difraccin que proporciona ra un perfil de una lnea de absorcin
atmica a 500 nm que tiene una anchura de 0.002 nm. Suponga que
la red se usar en el primer orden y que ha sido marcada con 2400
hendiduras/mm.

12.
En el caso de la llama que se ilustra en la figura 9.3, calcule la
intensidad relativa de la lnea de emisin de 766.5 nm para el potasio
a las siguientes alturas por arriba de la llama (suponga que no hay
ionizacin): a) 2.0 cm
b) 3.0 cm
e) 4.0 cm
d) 5.0 cm

13.
En una llama de hidrgeno oxgeno se observ que la seal de
absorcin atmica para el hierro disminua en presencia de grandes
concentraciones de ion sulfato. a)
D una explicacin de esta
observacin. b) Recomiende tres mtodos posibles para vencer la
interferencia potencial del sulfato en una determinacin cuantitativa
de hierro.

14.
En el caso de tomos de Na y iones Mg +, compare las relaciones
entre la cantidad de partculas en el estado excitado 3p y la cantidad
en el estado basal en
a) una llama de gas natural aire (2100 K).
b) una llama de hidrgeno oxgeno (2900 K).
e) una fuente de plasma acoplada en forma inductiva (6000 K).

15.
En fuentes de temperaturas superiores, los tomos de sodio
emiten una lnea doble con una longitud de onda promedio de 1139
nm. La transicin del estado 4s al 3p es responsable de ella.
Calcule la razn entre la cantidad de tomos excitados en el estado
4s y la cantidad en el estado basal 3s en
a) una llama de acetileno oxgeno (3000C).
b) la parte ms caliente de una fuente de plasma acoplada en forma
inductiva (9000C).

16.
Suponga que la seal de absorcin que se muestra en la figura
9.7 se obtuvo para alcuotas de 2L del patrn y la muestra. Calcule
la concentracin en partes por milln de plomo en la muestra de jugo
de naranja enlatado.

17.
Recomiende fuentes de las dos seales de la figura 9.7 que
aparecen durante los procesos de secado y calcinacin.

18.
En el intervalo de concentracin de 1 a 100 g/mL P, el fosfato
inhibe la abs or cin atmica del Ca en forma lineal. Sin embargo, la
absorbancia se estabiliza entre 100 y 300 g/mL de P. Explique.
Cmo se puede reducir este efecto?

19.
Cul es el objetivo de un patrn interno en los mtodos de
emisin de llama?

20.
Se trat una muestra de 5.00 mL de sangre con cido
tricloroactico para precipitar las protenas. Despus de la
centrifugacin, la solucin resultante se lleva a un pH de 3 y se
someti a extraccin con dos porciones de 5 mL de
metilisobutilcetona que contiene el agente orgnico complejante de
plomo APCD. El extracto se aspir directamente en una llama de aire
acetileno que produjo una absorbancia de 0.444 a 283.3 nm. Se
trataron alcuotas de 5 mL de disoluciones que contenan 0.250 y
0.450 ppm de Pb de la misma manera y la absorbancia que se
produjo fue de 0.396 y 0.599. Calcule la concentracin de Pb (ppm)
en la muestra si se supone que se cumple la ley de Beer.

21.
Se determin el sodio en una serie de muestras de cemento
mediante espectros copia de emisin de llama. El fotmetro de llama
se calibr con una serie de patrones de NaCl que contenan sodio
equivalente a O, 20.0, 40.0, 60.0 y 80.0 g de Na20 por mililitro. Las
lecturas del instrumento R para estas soluciones fueron
3.1,
21.5,
40.9,
57.1
y
77.3.
a) Grafique los datos en una hoja de clculo.
b) Obtenga una ecuacin de mnimos cuadrados para los datos.
c) Calcule las variables estadsticas de la lnea en b).
d) Los datos siguientes se obtuvieron al repetir el anlisis en muestras
de 1.000 g de cemento que se disolvieron en HCl y se diluyeron a
100.0 mL despus de la neutralizacin.
Calcule el porcentaje de Na20 en cada una de las muestras. Cul es
la desviacin estndar absoluta y la desviacin estndar relativa para
el promedio de cada determinacin?

22.
El cromo en una muestra acuosa se determin al tomar cinco
muestras de 10.0 mL de la incgnita que se vaciaron en cinco
matraces volumtricos de 50.0 mL.
Se aadieron varios volmenes de un patrn que contena 12.2 ppm
de Cr a los matraces, despus de lo cual las disoluciones se diluyeron
a un volumen.
a) Grafique los datos mediante una hoja de clculo.
b) Determine una ecuacin para la relacin entre la absorbancia y el
volumen del patrn.
c)
Calcule las variables estadsticas de la relacin de mnimos
cuadrados en b).
d) Determine la concentracin de Cr en ppm en la muestra.
e) Determine la desviacin estndar del resultado en d).

ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

Nombre: Erick Espinoza
Fecha: 06-01-17

Unidad 22
1. Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes semiceldas.
a) Ag+(0.0261 M) |Ag

b) Fe3+(6.72 x 104 M), Fe2+(0.100 M) |Pt

c) AgBr(sat), Br- (0.050 M) |Ag

2. Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes semiceldas.

a) HCl (1.76 M) |H2(0.987 atm), Pt

b) I03 (0.194 M), I2(2.00 X 104 M), H+(3.50 X 103 M) |Pt

c)

Ag2CrO4(sat), CrO-2 4(0.0520 M) |Ag

3. Para cada una de las siguientes semiceldas, compare los potenciales

de electrodo deducidos a partir de 1) datos de concentracin y 2)
datos de actividad.
a) HCl (0.0200 M), NaCl (0.0300 M) |H2(1.00 atm), Pt

b) Fe (Cl04h (0.0111 M), Fe (Cl04MO.Olll M) |Pt

4. Para cada una de las siguientes semiceldas, compare los potenciales

de electrodo calculados a partir de 1) datos de concentracin y 2)
datos de actividad.

5. Calcule el potencial de un electrodo de plata en contacto con lo

siguiente:

6. Calcule los potenciales de electrodo para los siguientes sistemas:

7. Calcule el potencial terico de cada una de las siguientes celdas. La

reaccin de la celda es espontnea tal como est escrita o lo es en la
direccin opuesta?

8. Calcule el potencial terico de cada una de las siguientes celdas. La

reaccin de la celda es espontnea tal como est escrita o lo es en la
direccin opuesta?

9. Calcule E0 para el proceso:

Dado que la constante de formacin para el complejo es 1.0 x1022

10.
La constante
del producto de solubilidad para el PbI2, es 7.1 X 10-9 a 25C.
Calcule E0 para el proceso:

11.
potencial estndar para la semirreaccin

Calcule el

dado que Kpe para el BiOCl tiene un valor de 8.1 X 10-19

12.
potencial estndar para la semirreaccin

Calcule el

si la constante de formacin del complejo es 1.3 X 1013

13.
los potenciales estndar

A partir de

calcule la constante del producto de solubilidad del TICI.

14.
los potenciales estndar

A partir de

determine la constante del producto de solubilidad del Ag2Se04.

15.
Suponga que
se desea producir una intensidad de corriente de 0.0750 A en la celda

Como resultado de su diseo, la celda tiene una resistencia interna de

4.87
Calcule el potencial inicial de la celda.

16.

La celda

tiene una resistencia interna de 3.81 . Cul es el potencial inicial si

se obtiene 0,0750 A de esta celda?

17.
resistencia de la celda galvnica

La

3.85 . Calcule el potencial inicial cuando se extraen 0.0442 A de

esta celda.

ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

Nombre: Erick Espinoza
Fecha: 06-01-17

Unidad 23
1. Qu se quiere decir cuando se afirma que un electrodo indicador
tiene comportamiento nernstiano?

2. Cul es la causa del error alcalino en la medicin del pH con un

electrodo de vidrio?

3. Compare los coeficientes de temperatura promedio en el intervalo de

15 a 35C de los cinco electrodos de referencia que aparecen en la
tabla 23.1

4. Qu ocurre en la punta sensible al pH de un electrodo de vidrio

recin fabricado cuando se sumerge en agua?

5. Mencione las diferencias entre un electrodo de primera clase y un

electrodo de segunda clase

6. Cules son las diferencias entre una sonda sensible al gas y otros
electrodos de membrana?

7. Cul es la causa de
a) el potencial de asimetra en un electrodo de membrana?

b) el potencial lmite en un electrodo de membrana?

c) el potencial de unin en un sistema de electrodos referenciavidrio?

d) el potencial de un electrodo de membrana cristalina que se

utiliza para determinar la concentracin de F"?
8. Enliste las diversas fuentes de incertidumbre en las mediciones del
pH con un sistema de electrodos referencia-vidrio.

9. Qu es un ionforo? Cul es el objetivo de los ionforos en los

electrodos de membrana?

10.
Elabore una lista de las ventajas e inconvenientes de una
titulacin potenciomtrica respecto a una titulacin con indicadores
visuales.

11.

Cul es la definicin operacional de pH y cmo se usa?

12.
Cules son las ventajas de los electrodos selectivos de iones
microfabricados?
Describa las aplicaciones caractersticas de este tipo de sensor.

13.
Calcule el potencial terico de las siguientes celdas. (Suponga
en cada caso que las actividades son casi iguales a las
concentraciones molares y que la temperatura es 25C.)

14.

a)

Calcule el potencial estndar para la reaccin

b) Elabore un esquema de una celda con un electrodo indicador de

cobre y un electrodo de referencia de calomel saturado que pueda
utilizarse para la determinacin de Br2.

c) Deduzca una ecuacin que relacione el potencial medido en la

celda del inciso b) con el pBr ( suponga que el potencial de unin es
cero).

d) Calcule el pBr de una solucin que contiene bromuro, que est

saturada con CuBr y est dentro de la celda que se describe en el
inciso b) si el potencial resultante es -0.095 V

15.

a)

Calcule el potencial estndar para la reaccin

b) Elabore un esquema de una celda con un electrodo indicador de

plata y un electrodo de referencia de calomel saturado que se pueda
utilizar para la determinacin de ASO3

c) Deduzca una ecuacin que relacione el potencial medido en la

celda del inciso b) con el pAS04 (suponga que el potencial de unin
es cero).

d) Calcule el pAs04 de una solucin que est saturada con Ag3As04

y est en la celda descrita en el inciso b) si el potencial resultante es
0.247 V

16.

La siguiente celda se emple para la determinacin del pCrO4:

17.
La siguiente celda se emple para determinar el pSO4 de una
solucin:

18.
La constante de formacin del complejo de acetato de
mercurio(II) es

19.
El potencial estndar de electrodo para la reduccin del
complejo de EDTA con

20.

La celda

tiene un potencial de -0.2094 V cuando la solucin que est en el

compartimiento de la derecha es un amortiguador de pH 4.006. Se
obtuvieron
los
potenciales
siguientes
cuando
la
solucin
amortiguadora se reemplaz con una solucin desconocida: a)
-0.2806 V y b) -0.2132 V. Calcule el pH y la actividad del ion
hidrgeno de cada solucin desconocida. c) Suponga una
incertidumbre de 0.001 V en el potencial de unin, cul es el
intervalo de los valores de las actividades del ion hidrgeno dentro
del cual se espera que quede el valor verdadero?

21.

Se observ que la celda siguiente tiene un potencial de 0.124 V:

Cuando se reemplaz la solucin de actividad conocida de cobre por

una solucin desconocida, se determin que el potencial era 0.086 V.
Cul fue el pCu de esta solucin desconocida? No tome en cuenta el
potencial de unin.

22.
V

Se encontr que la celda siguiente tiene un potencial de -1.007

Calcule el producto de solubilidad de CdX2, sin considerar el potencial

de unin.

23.

Se observ que la celda siguiente tiene un potencial de -0.492 V

Calcule la constante de disociacin de HA, no tome en cuenta el

potencial de unin.

9-16. Se estima que las absorbancias de las tres normas

son 0,32, 0,18 y 0,09. La absorbancia desconocida fue de
aproximadamente 0,09. A partir de un tratamiento por
mnimos cuadrados de los datos, la ecuacin para la recta
es y = 1,5143x + 0,02. Del anlisis, la concentracin de lo
desconocido es 0,046 0,009 g Pb / mL.
9-17. Durante el secado y la ceniza, pueden haberse
formado especies voltiles absorbentes. Adems, la materia
particulada aparecera como el humo durante la ceniza, que
dispersara la radiacin de la fuente y reducira su
intensidad.
9-18. Este comportamiento resulta de la formacin de
complejos no voltiles entre calcio y fosfato. Se suman los

niveles de supresin tras la adicin de una cantidad

estequiomtrica de fosfato. La interferencia se puede
reducir aadiendo un agente de liberacin que ata el
fosfato cuando se aade en exceso.
9-19. Cuando se utiliza un patrn interno, se representa la
relacin de intensidad de la lnea de analito con respecto a
la del patrn interno en funcin de la concentracin del
analito (vase la figura 1-12). Si el patrn interno y la
especie del analito estn influenciados de la misma manera
por la variacin en la tasa de aspiracin y la temperatura de
la llama, y si el patrn interno est presente
aproximadamente a la misma concentracin en las normas
y lo desconocido, la relacin de intensidad debe ser
independiente De estas variables.