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Rdig par Mr Abdallah AMMI-SAID

Ammi-Chimie
Destin aux tudiants de 1re anne
Mdecine Chirurgie dentaire SNV
Pharmacie( en partie)

Premier semestre

Vous avez dit chimie !!


Fini les soucis
Premire dition 2014

Sommaire

Lettre mes chers tudiants


Chapitre I : Les constituants de l'atome
1- Latome ....2
2- Symbole dun lment chimique ...2
3- La molcule ...4
4- Isotopes et masse moyenne .......4
5- Unit de masse atomique (uma) et masse molaire ....6
6- Applications ....9
Chapitre II : Chimie quantique

1- Les nombres quantiques ......14


a) Nombre quantique principal n .........14
b) Nombre quantique secondaire (ou azimutal) l .........14
c) Nombre quantique tertiaire (ou magntique) m...15
d) Nombre quantique de spin ms......16
2- La fonction donde nlm.18
3- Structure lectronique des atomes........18
a)

Rgle de Klechkowski ......18

b) Le principe dexclusion de Pauli....21


c) Rgle de remplissage de Hund ...21

d) Electrons apparis et lectrons clibataires.............22


e) Configuration (ou structure) lectronique des atomes.....22
Applications ..27

Chapitre III : Classification priodique

1- Tableau priodique ..30


a) La dcouverte des lments chimiques....30
b) Tableau priodique de Mendeleev......30
c) prsentation du tableau priodique...32
d) Couche de valence....32
e) lectrons de valence........................................33
f) Priode et groupe dun lment chimique....33
g) Quelques dfinitions ....35
2-

Familles des lments chimiques .....35

3- Ion plus stable dun lment chimique ....36


a) Cas des lments du bloc s...........37
b) Cas des lments du bloc p......37
c) Cas des lments du bloc d......38
4- Priodicit des proprits physico-chimiques des lments....40
a)

Le rayon atomique (r)......41

b) Lnergie dionisation (E.I).....42


c) Affinit lectronique (A.E) .............44
d) lectrongativit (not (ksi) ou E.N)......44

e) Echelles de llectrongativit44
f) Caractre mtallique ....46
Applications ..48

Chapitre IV : Liaisons chimiques


1- Dfinition.....53
2- Nature de la liaison...53
a) La liaison ionique.....53
b) La liaison covalente..........54
3- Le moment dipolaire.54
4- Caractre ionique dune liaison .................................................55
5- Reprsentation des molcules et diagramme de Lewis....58
a) Rgles dcriture du diagramme de Lewis...58
b) Rgle de loctet ...63
6- Hybridation..64
a) Thorie de lhybridation...65
b) Types dhybridation.....66
c) Calcul de lhybridation dun atome dans une molcule...67
d) Molcule plane.....69
7- Recouvrement des orbitales atomiques...70
a) Liaison sigma ()....70
b) Liaison pi ()..70
8- Gomtrie des molcules(mthode de Gillespie o SEPR).....72

9- Liaisons de Van Der Waals.....74


a) Liaison hydrogne .......74
b) Liaisons ou interactions de Keesom.....79
c) Liaisons ou interactions de Debye ..79
d) Liaisons ou interactions de London.....80
Application ...80

Chapitre V : Effets lectroniques

1- Introduction.........83
2- Effet inductif.......83
3- Effet msomre ......84
4- Msomrie et formes limites..85
5-

Electrons dlocaliss............92

6-

Application des effets lectroniques .......93

a) Lacidit...93
b) La basicit .......97
Applications...98
Chapitre VI : Nomenclature
1- Structure gnrale du nom dune molcule.....101
2- Les alcanes...101

3- Fonctionnes organiques...103
4- Classement des Principales fonctions organiques...104
5- Quelques rgles gnrales...107
Applications......111
Chapitre VII : Strochimie ou stroisomrie
1- Cest quoi les isomres ?..............................................................120
2- Les trois types disomrie ......120
a) Isomrie plane ou de constitution .......120
b) Isomrie optique .......121
b-1) Comment trouver la configuration dun carbone
asymtrique ?.....................................................................................125
b-2) Activit optique et chiralit dune molcule .128
b-3) Enantiomres et diastroisomres...130
b-4) Reprsentation des molcules selon Fischer et Newman...131
b-5) Reprsentation de Newman..132
b-6) Passage de Newman Cram.133
b-7) Reprsentation de Fischer....135
b-8) Passage de Fisher Cram.....136
b-9) Passage de Cram Fischer....138

b-10) Passage de Fisher Newman.......139


b-11) Passage de Newman Fisher.......140
c) Isomrie gomtrique......141
3- Nombre de stroisomres.......143
Applications...144

Lettre mes chers tudiants


""
Chers et adorables tudiants,
Cest avec un immense plaisir que je mets votre disposition ce modeste
livre qui est le rsultat dune dizaine dannes dexprience consacres
lenseignement de la chimie aux tudiants de premire anne.
Ce livre est rdig avec un franais simple et prsente un cours dtaill du
programme du premier semestre avec beaucoup dexemples, dastuces, de
remarques et avec certains conseils afin dviter les erreurs aux examens !!
Je pense que si un tudiant lit ce cours attentivement et essaye de faire ses
exercices tout seul avant de voir leurs rponses puis applique ses sries de
TD et sexerce aux sujets dexamen, ceci lui permettra davoir une trs
bonne note en examen du premier semestre. Cest promis !!!
Pour le mrite de chaque copie lectronique ou en papier, je vous invite
virer dans mon compte CCP la somme symbolique de

200 DA
Ammi said Abdallah, CCP n 498963 cl 60
Si vous avez pay une copie lectronique vous avez le droit de limprimer mais juste
pour vous cest tout !!
Je sais que vous tes honnte et que vous craignez dieu qui vous contrle !!

Pour dventuelles questions contactez-moi sur ma page fb : ammi-chimie


https://www.facebook.com/ammi.chimie?fref=ts

Salam et bon courage


Mr Abdallah AMMI SAID

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Chapitre I :
les constituants de latome

Chapitre I : les constituants de latome

1.

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Latome

Latome est constitu dun noyau charg positif qui est plong dans un nuage dlectrons
chargs ngativement.
Le noyau est compos de protons et de neutrons (appels nuclons ou constituants du
noyau) . Les protons sont chargs positifs et les neutrons sont neutres.
Electron
Proton
Neutron

Astuce !!!
Les protons sont de charge positive
Les neutrons sont de charge neutre
Le tableau suivant donne les informations des trois particules fondamentales de latome
Particule
Proton
Neutron
Electron

Symbole
p
n
e-

Masse (en Kg)


1,6726 10-27
1,6749 10-27
9,1095.10-31

Charge (en C)
+ 1,6O22 10-19
0
- 1,6022 10-19

La charge de llectron = la charge du proton = e = 1,6 10-19 C

2.

Symbole dun lment chimique

A chaque lment chimique on lui associe un symbole compos de 1 2 lettres. Le nom de


llment provient gnralement du latin.
Exemple
H : Hydrogne ; Na : Sodium ; Cl : Chlore ; O : Oxygne
Un lment chimique est reprsent par le symbole :

A : Appel le nombre de masse car sa valeur est lapproximation de la masse de latome. Il


reprsente le nombre de protons et de neutrons (appels nuclons)
A = nombre de protons + nombre de neutrons
2

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Z : Appel le numro atomique car chaque atome possde son propre numro Z.
Z = nombre de protons
On peut ainsi dduire que le nombre de neutrons = A-Z
q : est la charge totale porte par llment.
En ralit cette valeur est le signe de la charge totale porte par lion. Prenons lexemple de
2+
qui reprsente le noyau de lhlium dont sa charge provient de celle des deux
2He
protons ! Donc on devrait crire 2+ mais on crit juste He2+. Cest le mme cas pour
O2-e qui scrit tout simplement O2Exemple
Latome 3L i possde 3 protons ( car Z = 3 ) et porte une charge nulle (q= 0), donc la
charge totale est nulle !! Cela signifie que les charges positives des protons et celles
ngatives des lectrons sannulent entre elles.
3 protons + 3 lectrons

ou

+ 3

= 0

Conclusion
Pour un atome ( q = 0 ) on a le nombre dlectrons = le nombre de protons = Z
Question :
Trouver le nombre dlectrons pour 13Al3+ ?
Z = 13 = 13 protons = 13
q = 3+ = 13 protons + x lectrons = 13

+ x

Le nombre de protons est fixe (car il sagit du noyau quon ne peut toucher que par une
raction nuclaire !!!!), et le nombre dlectrons peut varier.
q = 3+ , cela signifie quon a un excs de 3 protons par rapport aux lectrons ou bien un
nombre dlectrons qui est infrieur celui des protons de trois !
On trouve ainsi x = 10, donc on a 10 lectrons
Astuce !!!
Le nombre dlectrons peut tre calcul par la formule :

x =Zq

Un atome est lectriquement neutre car la somme des charges est nulle, donc q=0, et si q0
il sagit dun ion.
3

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Si q > 0 on parle de cation (exp : 11Na+ ), ici lion sodium Na+ possde 11 protons et
10 lectrons (x = 11 1 = 10 )
Et si q < 0 on parle danion ( exp : 17Cl- ) ici lion Cl- possde 17 protons et 18
lectrons (x = 17 (-1 )= 18 )
Astuce !
Pour se rappeler : anion cest ngatif
Question : quelle est la diffrence entre atome et nuclide ?
Rponse : Tout simplement le nuclide est le noyau de latome. Ce terme est utilis
gnralement en radioactivit car on sintresse aux ractions nuclaires donc aux noyaux.

3.

La molcule

Cest un ensemble datomes identiques ou diffrents qui sont lis entre eux par des liaisons
chimiques.
Exemple :
H2O, CO2, CH3COOH, CO, H2SO4 ,..
Le CH3COOH est lacide actique quon utilise comme vinaigre industriel et quon vend
dans le commerce.

4.

Isotopes et masse moyenne

On connat environ 2000 nuclides : 325 existent dans la nature (isotopes naturels), les
autres sont synthtiss au laboratoire (isotopes artificiels et qui sont tous instables).
Pourquoi il ya juste une centaine qui sont classs dans le tableau priodique ?
On trouve des nuclides qui possdent le mme Z (donc il sagit dun mme lment) mais
le A est diffrent(ou tout simplement le nombre de neutrons est diffrent). Donc on parle
dune famille dun mme lment. A titre dexemple, la famille de lHydrogne est
compose de trois isotopes qui sont : 11 (protonium) ; 21 (deuteurium) ; 31 (tritium)
Ces trois isoptopes occupent tous la mme place dans le tableau priodique. Dailleurs
lappellation isotope signifie en grec la mme place ; isos : mme et topos : place
Exemple

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Loxygne quon respire reprsente presque 20 % de lair et presque 79 % dazote N2.


Loxygne est un mlange compos de trois isotopes qui sont :
16
8

17
8

(8 neutrons)

18
8

(9 neutrons)

(10 neutrons)

Labondance (ou le pourcentage %) et la masse de ces isotopes sont diffrentes


Isotope
Abondance
Masse

16
8

17
8

99.762 %
15.99491

0.038 %
16.99913

18
8

0.200 %
17.99916

Comme dans le tableau priodique on ne reprsente quune seule case pour loxygne avec
une seule valeur de la masse ! Que reprsente cette masse ?
Cest une masse moyenne qui est en fonction de la masse Mi et de labondance Ai de tous
les isotopes.
Mmoy =
Mmoy =

1 1 + 2 2 +3 3
100


100

. (1)

15,99491 99,762+ 16,99913 0,038+17,99916 0,2


100

= 15,9993

Cette masse moyenne est appele aussi masse naturelle, masse du mlange isotopique ou
encore masse relle.
Nous avons aussi une deuxime quation qui relie les abondances
= 100 %...............................................................................(2)

Attention !!
Dans les exercices sur lisotopie, on cherche trouver deux inconnus parmi les donnes de
lexercice et pour cela on doit rsoudre le systme des deux quations (1) et (2) de manire
tout fait mathmatique.
Mais attention si on veux vrifier nos rsultats, ils faut les injecter dans lquation (1) et non
pas dans lquation (2) comme cela semble logique pour la plupart des tudiants, car on
peut se tromper dans le calcul du premier inconnu et lutilisation de lquation (2) donnera
le deuxime inconnu et bien sure leur somme est toujours 100% mme si les deux rsultats
sont faux !!. Par contre lapplication des deux inconnus dans lquation (1) permet de bien
vrifier les rsultats.
5

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Il faut Savoir que


Deux nuclides possdent le mme nombre de neutrons N sont appels isotones
Deux nuclides possdent le mme nombre de masse A sont appels isobares

5.

Unit de masse atomique (uma) et masse molaire

La mole
C'est la quantit de matire d'un systme contenant le nombre d'Avogadro NA,
avec NA = 6,022.1023 mol-1. Ce nombre correspond au nombre d'atomes de carbone
contenus dans 12 grammes de l'isotope 12C du carbone.
Pour immaginer la grandeur de ce nombre, NA reprsente une monocouche de globule rouge
qui couvre la surface de la terre entire !!! ou bien un cube de 850 km de cot rempli de
billes de volume 1 cm3
- 850 km - 850 km -

Exemple

1 mole de stylo contient 6,022.1023 stylos


1mole datome contient 6,022.1023 atomes
La charge totale d'une mole d'lectrons est || = | . | = 96 485 C.mol-1 = 1 F
La masse dune mole dun lment est appele masse molaire et note M
Exemple : une mole de carbone 12C contient 6,022 1023 atomes de 12C et cette quantit pse
12,0000 g, donc la masse molaire du carbone 12C est 12 g/mol, on crit 12 = 12 g/mol

Question
Si on vous demande la masse dun avion, dun enfant et dun stylo, vous allez certainement
donner les masses avec des units diffrentes, en tonne, kg et g respectivement, pourquoi ?
Tout simplement parce que ltre humain toujours tendance simplifier la vie et donner
des chiffres simples ! crire 5 g mieux que dcrire 0.005 kg ou 5000 mg !
6

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Si maintenant on cherche exprimer la masse dun atome, quelle unit doit-on choisir
cette chelle qui trs trs petite ?
Cest luma (unit de masse atomique), note aussi u.
Comme toute grandeur de mesure telle que le mtre et le kilogramme, on doit prendre une
valeur par convention comme rfrence. Pour luma, on a attribu par convention une
masse de 12 uma un atome de lisotope 12 du carbone ou le 12C. Pourquoi choisir cet
isotope ? Tout simplement parce que sa masse molaire est un nombre entier, 12,000 g/mol.
Ainsi on peut crire :
Masse molaire du 12C = masse atomique du 12C x NA
12 (g.mol-1)
= 12 (uma) x NA (mol-1)
1g
= 1 uma x NA (Aprs simplification du 12 et mol-1)
On trouve ainsi
1 uma =

g = 1,66 10-24 g = 1,66 10-27 kg

Remarque
La masse atomique du carbone 12 est gale 12 u et la masse molaire du carbone 12 est
gale 12 g/mol ! On remarque que cest le mme chiffre 12 mais cest lunit qui change !
Donc, on peut gnraliser ! Si un lment possde une masse molaire xxx g/mol alors on
peut dduire directement la masse dun atome de cet lment et qui est xxx u. Par exemple,
la masse molaire de lisotope 6Li est 6.015122 g/mol et celle de latome 6Li est 6.015122 u.

Exemple
Calculer la masse dun atome dhlium 42 en uma et discuter les rsultats.
On convertit les masses des particules lmentaires en u
mp = 1,6726.10-27 kg = 1,007590 u
mn = 1,6749 10-27 kg = 1,008976 u
me-= 9,1095.10-31 kg = 0,000549 u
Un atome dhlium contient : 2 protons, 2 neutrons et 2 lectrons
Donc sa masse est gale :
7

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

mHe = masse du noyau + masse des lectrons = 2 x (1,00759 +1,008976) + 2 x 0,000549


= 4,033132 + 0,001098 = 4,03423 u
On remarque que la masse dun atome est presque gale la masse de son noyau. Ainsi on
peut conclure que la masse dun atome est concentre dans son noyau ou que la masse des
lectrons est ngligeable !

Pourquoi le A est appel nombre de masse ?


On remarque que la masse atomique arrondie se confond avec la valeur du nombre de
masse A
4,03423 4 = A
(4He)
Do lappellation nombre de masse (nombre relatif la masse de latome)

Quelle est la diffrence entre un atome et un lment chimique ?


Un lment chimique est une substance pure quon trouve dans la nature qui est constitue
d'un mme type datome.
Exemple
Loxygne est un lment chimique O2 constitu dun mme type datome O
Lhlium est un lment chimique He constitu dun mme type datome He
Quelques dfinitions
Atome-gramme : Cest la masse dune mole datomes exprime en gramme.
Molcule-gramme : cest la masse dune mole de molcules exprime en gramme.
Il sagit ici de la masse molaire
Exemple
Un atome-gramme de 12C = 12 g et une molcule-gramme de H2O = 18 g (16 + 2x1)
8

Chapitre I : les constituants de latome

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Applications
Conseil !!!
Essayez vous-mme de faire lexercice sinon faites le deux et la fin consultez la rponse
Exercice 1 :
Complter le tableau suivant :
Symbole
+2
cas a) 43
20
79
1
cas b)
35
52 .
cas c)
24
.

cas d)
51
238
cas e)
92
2
cas f)

48
cas g)
22

Protons neutrons

lectrons

charge

22
70
16

-3

18
+4

Exercice 2
Le cuivre naturel 29Cu possde une masse atomique gale 63,540 u. Les atomes

63

Cu et 65Cu possdent

les masses atomiques respectives 62,929 u et 64,927 u.


1. Que reprsente lunit u et quelle sa relation avec le kg ?
2. Quappelle-t-on le chiffre 29 (29Cu) pour le cuivre et comment le calculer ?
3. Que reprsente la masse 63,54 u du cuivre ?
4. Donner la composition des deux nuclides 63Cu et 65Cu
5. Les deux atomes 63Cu et 65Cu diffrent par quel nombre ? Comment appeler donc ces nuclides ?
6. Trouver labondance de chaque nuclide.
7. Quappelle-t-on la masse dune mole de cuivre naturel ? En dduire cette masse.
8. Quel est le nombre de mole de cuivre dans une masse de 1g ? En dduire le nombre datomes dans
cette masse. On donne NA = 6,022.1023 mol-1

Chapitre I : les constituants de latome

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Exercice 3
La masse atomique du soufre naturel 16S est gale 32.0644 uma. Cet lment se compose
de 4 isotopes.
1) Complter le tableau suivant :

Masse atomique (u)

31.9721

32.9714

33.9678

M4 ?

Abondance isotopique (%)

95.02

A2 ?

4.21

0.02

2) On dduire le nombre de masse de chaque isotope

6- Solution des exercices


Exercice 1

Symbole

Protons

neutrons

lectrons

charge

cas a)

43
+2
20

20

23

18

+2

cas b)

79
1
35

35

44

36

-1

cas c)

52 +
24

24

28

22

+2

cas d)

51

51

70

54

-3

cas e)

238
92

92

146

92

cas f)

16

18

18

-2

cas g)

48 +
22

22

26

18

+4

10

Chapitre I : les constituants de latome

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Exercice 2
1. Lunit u note aussi uma est celle de la masse lchelle de latome avec :
u = 1/NA g = 1,66.10-24 g = 1,66.10-27 kg
2. Le chiffre 29 (29Cu) pour le cuivre est appel numro atomique qui reprsente le nombre de protons
dans le noyau dun lment chimique
3. la masse 63,54 u du cuivre reprsente une masse moyenne entre celles de ces isotopes
4. La composition des deux nuclides 63Cu et 65Cu est :
63

Cu : 29 protons et 34 neutrons

65

Cu : 29 protons et 36 neutrons

5. Les deux atomes 63Cu et 65Cu diffrent par le nombre de neutrons, il sagit biens disotopes
6. Labondance de chaque nuclide est :
On applique ici lquation de la masse moyenne et celle des abondances
1 1 + 2 2

Mmoy =

100

62,929 1 + 64,927 2
100

= 63,540 (1)

Et 1 + 2 = 100 % (2)
On a donc un systme de deux quations deux inconnus A1 et A2 !
Par une combinaison Entre les deux quations, on trouve :
A1 =

100(Mmoy M2 )
(M1 M2 )

= 69,42 %

et

A2 = 100-A1 = 30,58 %

Comment vrifier que nos valeurs sont justes ?


Attention !
A ne pas faire lerreur de faire la somme A1 + A2 = 100 % car celle-ci marche tous les coups !
imaginer quon a fait une erreur dans le calcul de A1 , par exemple A1 = 40 % et par application de
la deuxime quation on trouve A2 = 60 %. Si on samuse faire la somme A1 + A2 on trouve 100
% alors que les rsultats sont faux !!!
Mais plutt il faut injecter les deux valeurs dans lquation de la masse moyenne :

Mmoy =

1 1 + 2 2
100

62,929 69,42 + 64,927 30,58


100

Donc les rsultats sont bons !!


11

= 63,53999 63,54

Chapitre I : les constituants de latome

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

7. La masse dune mole de cuivre naturel est appele masse molaire avec :
MCu = mCu x NA = 63,540 g/mol
8. Le nombre de mole de cuivre dans de 1g = n =m/MCu = 1/63,54 =0,01574 mol
Le nombre datomes = n.NA = 0,01574 x 6,022.1023 = 9,479.1021 atomes

Exercice 3
A2 = 100 (95.02 + 4.21 + 0.02 ) = 0.75 %
M4 est calcule partir de la masse moyenne
Mmoy =

1 1 + 2 2 +3 3 + 4 4

on tire M4 =

100
100 1 1 2 2 3 3
4

= 35.9035

Masse atomique (uma)

Abondance isotopique
(%)

35.9671

0.75

On peut vrifier nos rsultats en remplaant A2 et M4 calculs dans lquation de la masse


moyenne, si on trouve la mme masse que celle donne dans lexercice (32.0644 uma) cela
signifie que les calculs sont justes sinon on refait les calculs.
2) le nombre de masse A masse de lisotope
on trouve ainsi :
isotope 1 : M1 =31.9721 32, donc il sagit de lisotope

32

isotope 2 : M2 =32.9714 33, donc il sagit de lisotope

33

isotope 3 : M3 =33.9678 34, donc il sagit de lisotope

34

isotope 4 : M4 =35.9035 36, donc il sagit de lisotope

36

12

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Chapitre II :
Chimie quantique

13

Chapitre II : Chimie quantique

1.

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Les nombres quantiques

Les lectrons sont rpartis dans le nuage lectronique selon leur nergie et pour
situer un lectron dans latome, on doit dfinir quatre valeurs qui sont les nombres
quantiques. Ces nombres ressemblent ladresse dune personne qui est propritaire
dun lit dans une chambre dun appartement appartenant un tage dun btiment
(ici le btiment est latome et la personne est llectron)

a) Nombre quantique principal n (assimil ltage)

Dfinit la couche
Prend des valeurs entires : n = 1, 2, 3..., donc n [1,[
Dcrit l'nergie de la couche et sa taille. Plus n augmente plus lnergie de la
couche diminue et sa taille augmente. Ici lnergie dpend de la force
dattraction entre llectron et le noyau (deux charges de signe oppos qui
sattirent). Plus llectron sloigne du noyau, plus son nergie diminue.

b) Nombre quantique secondaire (ou azimutal) l (assimil


lappartement)

Dfinit la sous-couche

Prend des valeurs entires entre 0 et n-1, donc l [0,n-1]

Chaque valeur de l correspond une sous-couche qui est dfinit par une lettre
Dans une couche dfinie par une valeur de n , on trouve n valeurs de l

Sous-couche

s
p
0
1
l
Origine du nom sharp principal

d
f
2
3
diffuse fundamental

14

g,h,i,j.
4,5,6,7,.
Respecter lordre
alphabtique

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Astuce !!
Il faut les apprendre dans cet ordre spdf puis vous avez lordre alphabtique. On
peut utiliser la phrase : son parfum de fleurs ou sa part de flan oubien
(son pdf)
l = 1 corrspond la s-c p , pour se rappeler la valeur 1 = premier qui
commence par p , idem pour l =2 = deuxime qui commence par d . par
contre pour la valeur 0 sa forme nous rappelle une sphre qui commence par
s !!
Remarque
Chaque type de sous-couche possde sa propre forme

c) Nombre quantique tertiaire (ou magntique) m (assimil la


chambre)

Dfinit l'orbitale atomique ou la case quantique


Prend des valeurs entires entre -l et +l, donc m [+l, - l]
Dans une s-c dfinie par une valeur de l, on trouve (2 l +1) valeurs de m,
donc (2 l +1) cases ou orbitales atomiques (cest toujours un nombre impair).
Sous-couche

l
Nombre de
cases (2l+1)

s
0
1

P
1
3

D
2
5

f
3
7

g,h,i,j.
4,5,6,7,.
9,11,13,15,.

Dfinit l'orientation de lorbitale atomique dans lespace.


Pour l = 0 (sous-couche s), m = 0, donc une seule case et une seule
orientation qui est sphrique (comme un ballon).

15

Chapitre II : Chimie quantique

Pour l = 1( sous-couche p), m = -1 ; 0 ; 1, donc 3 orbitales p de mme


nergie et 3 cases quantiques qui sont orientes selon les trois axes d'un
systme tridimensionnel,

pz

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

px

py

Pour l = 2 (sous-couche d) , m = -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2, donc 5 orbitales d de mme


nergie et 5 cases quantiques qui sont orientes selon 5 orientations :
dxy ,
2
2
dyz , dxz , dz et dx y
2

La reprsentation simplifie des cases est la suivante :

Les valeurs de m
0

Sous-couche

-1

+1

px

py

pz

-2

-1

Permet de quantifier le moment cintique intrinsque de l'lectron (spin


signifie mouvement de rotation rapide de llectron autour de lui-mme)
16

+2

dxy dyz dxz dz dx2 y2

d) Nombre quantique de spin s (assimil au lit)

+1

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Il dfinit l'orientation de l'lectron dans un champ magntique


Prend juste 2 valeur +1/2 ou -1/2 .

Par convention on attribue le sens dune flche en haut pour la valeur +1/2 et le sens
de la flche en bas pour la valeur -1/2

s = +1/2

s = -1/2

Application
Dterminer toutes les orbitales atomiques (ou cases quantiques) des trois premires
couches
Rappel : n [1, [ et l [0, n-1] et m [+l, - l]
La premire couche n=1, donc l prend juste la valeur l = 0 et cette valeur correspond
la sous-couche s , au total on a sur la 1ire couche juste 1 s-c s, do on crit :
1s
Parce que n =1

s-c s donc l = 0

Donc cette couche contient (2 l +1) cases, c'est--dire une seule case qui est celle du 1s
La deuxime couche n=2, le l ici prend les valeur l = 0,1 et cela correspond aux s-c
s et p , donc au total la 2ime couche comportes 2 s-c : 2s et 2p
Donc cette couche contient une case du 2s (2 l +1 =1) et 3 cases du 2p (2 l +1=3)
donc en tout 4 cases

La troisime couche n=3, le l prend 3 valeurs l = 0,1,2 et cela correspond aux s-c s ,
p et d , donc au total la 3ime couche comporte les s-c : 3s et 3p et 3d
Donc cette couche contient une case du 3s, 3 cases du 3p et 5 cases du 3d, donc en
tout 9 cases.

17

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Constatation !!
On peut gnraliser et dire quune couche dfinie par le nombre n possde n souscouches et contient n2 cases
Exp : la couche n=4 comporte 4 s-c : 4s, 4p, 4d et 4f et contient 16 cases (42)

2. La fonction donde nlm


On associe chaque orbitale quantique ou case quantique une fonction donde nlm
Exemple
-2

Soit la sous-couche 3d

n =3

-1

+1

+2

32-2 32-1 320 321 322

l=2

Chaque case quantique possde sa propre fonction.

3. Structure lectronique des atomes


a) Rgle de Klechkowsky
Lnergie des sous-couches augmente quand la somme (n+ l) augmente. Lorsque la
somme (n+ l) est identique pour deux sous-couches, la s-c de plus petite nergie est
celle qui possde la valeur n la plus petite.
Exp : Trouver le classement nergtique des sous-couches suivantes : 4s, 3d, 4p et 5f
sous-couche

4s

3d

4p

5f

n+ l

18

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Le classement nergtique des sous-couches donne :


E4s < E3d < E4p < E5f
n+ l :
4 < 5 = 5 < 8
n :
3 < 4
Comme 3d et 4p possdent la mme somme (n+l ) alors on les classe selon n
Klechkovsky a trouv une mthode simple qui permet de retrouver lordre
nergtique croissant de toutes les sous-couches sans calculer la somme (n+ l ). Cest
gentille Mounsieur !
On sait que dans une couche n on n sous-couches
Sur cette flche la somme (n + l

n =1

1s

n =2

2s

2p

n =3

3s

3p

3d

n =4

4s

4p

4d

4f

n =5

5s

5p

5d

5f

5g

n =6

6s

6p

6d

6f

6g

6h

n =7

7s

7p

7d

7f

7g

7h

)= 3

7i

Chaque flche contient des sous-couches qui ont la mme somme (n + l )


En descendant de haut en bas et en suivant le sens des flches, on retrouvera le
classement nergtique des diffrentes sous-couches.
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
n+ l : 1

3 3

4 4

6 6

6 7

7 7

7 8 8 8

On sarrte 7p car une couche commence toujours par s et se termine par p


et la septime couche est la couche maximale qui peut contenir des lectrons et toutes
les autres qui viennent aprs sont totalement vides.
19

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

On sait quune couche commence toujours par la sous-couche s, donc on peut


sparer les diffrentes couches par des slaches
1s / 2s 2p / 3s 3p / 4s 3d 4p / 5s 4d 5p / 6s 4f 5d 6p / 7s 5f 6d 7p
On remarque quune couche scrit de faon gnrale sous la forme :
/ ns (n-2)f (n-1)d

np /

condition de vrifier si une sous-couche existe ou pas


Remarque
En ralit, ici il sagit pas des couches mais plutt des priodes. Car la quatrime
couche par exemple est compose des 4 s-couches : 4s, 4p, 4d , 4f alors que dans la
mthode de Klechkowsky la quatrime couche est compose de : 4s, 3d , 4p ! Donc il
sagit bien de priode mais par abus de langage on utilise le mot couche. cest tout !

Il faut savoir que :


La sous-couche s commence partir de 1s (n=1,2,.)
La sous-couche p commence partir de 2p (n=2,3,.) donc 1p nexiste pas
La sous-couche d commence partir de 3d (n=3,4...) donc 1d et 2d nexistent pas
La sous-couche f commence partir de 4f (n=4,5,..) donc 1f, 2f et 3f nexistent pas
Question
Pourquoi la sous-couche 2d nexiste pas ?
Rponse :
Si on examine les valeurs de n et l on constate que n= l, chose impossible car la
valeur de l natteint jamais le n (l [0, n-1] ).
Donc il faut toujours vrifier la condition :

20

n>l

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Astuce !!!
Pour retrouver cet ordre il suffit dcrire dans lordre : s p d f et de leur affecter
les numros 1234 et vous trouverez ainsi 1s 2p 3d 4f et vous dduisez que la s
commence par 1s, la p commence par 2p, la d commence par 3d et la f
commence par 4f

b) Le principe dexclusion de Pauli


Les lectrons se placent dans les cases quantiques de manire remplir chaque case
quantique au maximum par 2 lectrons condition que leur spin soit diffrent.

Le principe de Pauli exclue de trouver dans la structure dun atome deux lectrons
qui possdent les 4 quatre nombres quantiques tous identiques, si trois parmi eux sont
identiques le quatrime est forcment diffrent.
Exemple
Donner les quatre nombres quantiques n, l, m et s des lectrons suivants
0

1s

2s

-1

+1

2p

n=1

n=1

n=2

n=2

n=2

n=2

l=0

l=0

l=0

l=1

l=1

l=1

m=0

m=0

m=0

m = -1

m=0

m = +1

s =+1/2

s =+1/2 s =+1/2 s =+1/2

s =+1/2 s =-1/2

c) Rgle de remplissage de Hund


Lors du remplissage dune sous-couche par des lectrons, il faut choisir le sens de
gauche droite (par convention) et commencer mettre dans chaque case un
lectron, et sil nous reste encore des lectrons, on procde leur doublement
Exemple
Corrigez ces critures
21

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Correction

Rgle
On peut rsumer cette rgle on disant quil faut chercher lcriture qui donne le
maximum dlectrons clibataires.
Par convention on met toujours le premier lectron dans une case avec un spin +
et le deuxime avec un spin de signe oppos

d) Electrons apparis et lectrons clibataires


Si une case quantique contient deux lectrons de spins diffrents, alors on dit que
ces deux lectrons sont apparis. Et si elle contient un seul lectron on dit quil est
clibataire.

Deux
Quatre lectrons clibataires
lectrons
apparis

Dans cet exemple on a deux lectrons apparis et quatre lectrons clibataires.


Attention !
Les deux lectrons de la premire case constituent une paire dlectrons et les
deux sont apparis. Cest comme dans coupe on dit que les deux personnes sont
dits maries !

e) Configuration (ou structure) lectronique des atomes


Pour un atome donn et qui contient un certain nombre dlectrons, on commence
remplir les sous-couches dans un ordre dnergie croissant et lorsquune s-couche se
sature on passe la suivante. Il faut savoir quune s-couche possde un nombre
maximal dlectrons et qui dpend du nombre de cases.
22

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

La s se sature 2 lectrons car elle possde une seule case, on crit s2


La p se sature 6 lectrons car elle possde trois cases, on crit p6
La d se sature 10 lectrons car elle possde cinq cases, on crit d10
La f se sature 14 lectrons car elle possde sept cases, on crit f 14
Ici la puissance reprsente le nombre dlectrons contenus dans la s-couche.

Application
Ecrire la configuration lectronique des lements suivants :
3Li

; 9F ;

3Li

: 1s2 / 2s1 (on vrifie que la somme des exposants (2 + 1) = 3 lectrons)

9F

11Na

22Ti

35Br

38Sr

79Au

: 1s2 / 2s2 2p5 (on vrifie que 2 +2+5 = 9 lectrons)

10Ne

: 1s2 / 2s2 2p6 (on vrifie que 2 +2+6 = 10 lectrons)

11Na

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 (on vrifie que (2 +2+6+1) = 11 lectrons)

22Ti

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d2 (on vrifie que (2 +2+6+2+6+2+2) = 22 lectrons)

35Br

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 4d10 5p5

38Sr

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2

80Hg

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 4d10 5p6 / 6s2 4f14 5d10

On vrifie que dans le cas du Non (10Ne) toutes les s-couches et les couches qui
contiennent des lectrons sont satures. Cest la condition dun gaz rare. Donc pour
chaque couche sature on dfinit un gaz rare et on le reprsente entre croches [ ]

23

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

[2He] : 1s2 /
[10Ne] : 1s2 / 2s2 2p6 /
[18Ar ] : 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 /
[36Kr ]: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/
[54Xe] : 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 4d10 5p6 /
[86Rn ]: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 4d10 5p6 / 6s2 4f14 5d10 6p6 /
On peut simplifier lcriture dune configuration lectronique en crivant un gaz rare
suivi de la dernire couche insature.
On aura ainsi :
3Li
9F

: 1s2 / 2s1 devient

3Li

: 1s2 / 2s2 2p5 devient

11Na

: [2He] 2s1

9F

: [2He] 2s2 2p5

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 devient

11Na

: [10Ne] 3s1

22Ti

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d2 devient

38Sr

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 devient 38Sr : [36Kr ] 5s2

22Ti

: [18Ar ] 4s2 3d2

: 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 / 4s2 3d10 4p6/ 5s2 4d10 5p6 / 6s2 4f14 5d10 devient
2
14
10
80Hg : [54Xe] 6s 4f 5d (on vrifie ici que (54 +2+14+10) = 80 lectrons)
80Hg

Astuce !!
Pour trouver nimporte quelle configuration lectronique rapidement on doit
connaitre le numro atomique des gaz rares et lcriture gnrale dune couche ou
priode.
[2He] ; [10Ne] ; [18Ar ] ; [36Kr ] ; [54Xe] ; [86Rn ]
Une priode scrit : ns (n-2)f (n-1)d np avec la condition n > l

24

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Problme !
Es ce quon doit apprendre aussi le nom des gaz rares ??
La rponse est : si vous arrivez le faire sans doute et vous avez assez de mmoire
oui sinon il suffit de donner le bon numro atomique Z et dcrire :
[2X] ; [10X] ; [18X ] ; [36X ] ; [54X] ; [86X ]
Exemple
Ecrire la configuration des espces suivantes : 8O ;

30Cd

2+

, 17Cl- ; 40Zr

8O

possde 8 lectrons donc on dpasse le premier gaz rare [2He] et on rentre dans la
deuxime priode qui est insature.
8O

: [2He] ns (n-2)f (n-1)d np avec n = 2 car la priode insature ou la dernire est


la deuxime et qui commence par 2s.
: [2He] 2s (2-2)f (2-1)d 2p qui devient 8O : [2He] 2s2 2p4 ( les s-couches 0f et
1d nexistent pas)
8O

2+

possde Z-q = 30-2 = 28 lectrons ( et non pas 30 lectrons car cest un ion et
non pas un atome)
30Cd

Avoir 28 lectrons, on dpasse le troisime gaz rare [18Ar] et on rentre dans la


quatrime priode qui est insature, donc n = 4 et commence par 4s.
30Cd

2+

: [18Ar] 4s (4-2)f (4-1)d 4p qui devient

30Cd

2+

: [18Ar] 4s2 3d8

possde Z-q = 17 (-1) = 18 lectrons, a correspond exactement au troisime


gaz rare. Ainsi on crit : 17Cl- : [18Ar] ou bien 17Cl- : [10Ne] 3s2 3p6
17Cl

40Zr

possde 40 lectrons donc on dpasse le quatrime gaz rare [36Kr] et on rentre


dans la cinquime priode qui est insature et commence par 5s.
40Zr: [36Kr]

5s (5-2)f (5-1)d 5p qui devient

40Zr: [36Kr]

5s2 4d2

f) Exceptions de la rgle de Klechkowsky


La sous-couche d possde cinq cases
Exprimentalement, on a constat que la sous-couche d est plus stable quand elle
est demi-sature (d5) ou totalement sature (d10). Par consquent, si on trouve dans le
25

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

cas de d4 ou d9, latome va dplacer un lectron de la sous-couche s qui prcde


cette d vers cette sous-couche d pour devenir plus stable.
ns2 (n-2)f14 (n-1)d4

devient ns1 (n-2)f14 (n-1)d5

structure plus stable


ns2 (n-2)f14 (n-1)d9

devient ns1 (n-2)f14 (n-1)d10


structure plus stable

Il faut savoir que


Le transfert ne concerne quun seul lectron car a demande peu dnergie et
que latome peu fournir.
Si on met un lectron dans une case vide, il prendra toujours un spin +
Si on arrache un lectron dune case, on commence par celui qui a un spin
On commence toujours arracher les lectrons les plus externes, cest--dire
ceux qui possdent le n le plus lev. Ceci explique pourquoi on a arrach
llectron du ns et non pas celui du (n-2)f .
Exemple
Donnez la structure lectronique des atomes suivants : 24Cr ; 23V ; 29Cu ; 47Ag ; 28Ni
24Cr
23V

: [18X] 4s2 3d4 (instable) qui devient 24Cr : [18X] 4s1 3d5 (plus stable)
: [18X] 4s2 3d3 (stable) qui reste tel quil est.

23V

: [18X] 4s0 3d5 (Cest faux !!)

29Cu

: [18X] 4s2 3d9 (instable) qui devient 29Cu : [18X] 4s1 3d10 (plus stable)

47Ag

: [36X] 5s2 4d9 (instable) qui devient 47Ag : [36X] 5s1 4d10 (plus stable)

28Ni

: [18X] 4s2 3d8 (stable) qui reste tel quil est. 28Ni :[18X] 4s0 3d10(cest faux !! )

Remarque
Sauf pour les cas qui se terminent par d4 et d9, la configuration ne change pas
26

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Applications
Exercice 1
1) Examiner les quatre nombres quantiques des diffrents de chaque lectron dans le
tableau ci-dessous et prciser les combinaisons qui sont possibles.
Electron

ms

-1

-2

-1

-2

2) Identifier la sous-couche laquelle appartiennent les lectrons dfinis par les


valeurs suivantes des nombres quantiques et les classer par ordre dnergie
croissante.

a)
b)
c)
d)
e)

n = 3, l = 1, m = 0, s =
n = 4, l = 0, m = 0, s = -
n = 3, l = 2, m = 1, s = -
n = 3, l = 0, m = 0, s =
n = 3, l = 1, m = -1, s =

Solution de lexercice 1
1) les combinaisons possibles des quatre nombres quantiques sont en gras. Pour
celles qui sont impossibles on entoure avec un cercle la valeur fausse.
27

Chapitre II : Chimie quantique

Livre Ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Electron

ms

-1

-2

-1

-2

On rappelle que on doit toujours vrifier que :

[1,[

n>

m [ - l, + l ]

ms =

l o l [0,(n-1)]

2) Identification des diffrentes sous-couches et leur classement par ordre dnergie


croissante.
Cas
n+l
schma

a)
4

b)
4

c)
5

d)
3

e)
4

3p

4s

3d

3s

3p

Classement de lnergie :

3s < 3p < 4s < 3d

28

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Chapitre III
Classification priodique

29

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

1- Tableau priodique
a) La dcouverte des lments chimiques
En 1700, seuls 12 corps simples ont t isols: lantimoine, largent, larsenic, le fer,
le carbone, le cuivre, ltain, le mercure, lor, le phosphore, le plomb et le soufre.
Les chimistes dcouvraient que certains lments possdaient des proprits
chimiques voisines, cest ainsi que naissait la thorie des triades. (Groupe de 3
lments ayant des proprits chimiques voisines). En 1850, les techniques
danalyse voluaient et une vingtaine de triades sont identifies. Ainsi le nombre
des lments connus est pass 63 lments chimiques.
b) Tableau priodique de Mendeleev
Le tableau priodique des lments, galement appel table de Mendeleev,
reprsente tous les lments chimiques, classs par leur numro atomique
Z croissant et organiss en respectant la rgle de Klechkowski. Ce tableau est
Invent par le chimiste russe Dimitri Mendeleev en 1869 qui construisit une table
dont le grand intrt tait de proposer une classification des lments chimiques en
vue de signaler la priodicit de leurs proprits chimiques. Ce tableau priodique a
connu de nombreux Changements et qui est devenu un rfrentiel universel pour les
scientifiques. En fvrier 2010, sa forme standard contenait 118 lments.

Chimiste russe, n le 8 fvrier 1834 et mort le 2


fvrier 1907. Il est principalement connu pour
son travail sur la classification priodique des
lments, publi en 1869 et galement appel
tableau de Mendeleev . Il dclara que
les lments chimiques pouvaient tre arrangs
selon un modle qui permettait de prvoir les
proprits des lments non encore dcouverts.

Dimitri Ivanovitch Mendeleev

30

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

-Premier tableau original de Mendeleev apparu en 1870 avec 19 lignes et 6 colonnes-

31

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

- Le nouveau tableau priodique des lments -

c) prsentation du tableau priodique


la classification est forme de 18 colonnes (ou familles) dlments rangs par
numro atomique Z croissant et ayant la mme structure lectronique de la couche
externe et prsentent donc des proprits chimiques similaires. Elle prsente
galement un certaine nombre de lignes (ou priodes) regroupant des lments qui
possdent le mme nombre de couches (mme valeur de n). Chaque priode dbute
avec le remplissage de la sous couche ns et se termine avec le remplissage de la
sous couche np .

d) Couche de valence
Cest la dernire couche ou la dernire priode
Exemple :
33As

Couche de valence

: [18Ar] 4s2 3d10 4p3


32

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

e) lectrons de valence
Cest les lectrons de la couche de valence sauf d10 et f14 satures. Pour 33As nous
avons 5 (2 + 3) lectrons de valence au lieu de 15 (2 +10 + 3)!
33As

: [18Ar] 4s2 3d10 4p3

f) Priode et groupe dun lment chimique


Pour situer un lment dans le tableau priodique on doit dfinir deux coordonnes ;
horizontale (appele la priode) et verticale (appele le groupe).
La priode
Cest une ligne horizontale du tableau. Elle est gale au n le plus lev
Exemple
Le Slnium 34Se appartient la 4ime priode car n le plus lev est 4
33As

: [18Ar] 4s2 3d10 4p4


Le groupe et la colonne

Cest la colonne verticale du tableau priodique et qui est gale aux nombre
dlectrons de valence mais sans dpasser le chiffre 8. On les reprsente en chiffres
romains.
lectrons de valence

8,9,10

Groupe

II

III

IV

VI

VII

VIII

Le sous-groupe
Si la configuration de llment se termine par la sous-couche d cest le sousgroupe B et si elle se termine par s ou p cest le Sous-groupe A. Le groupe et
le sous groupe ne concerne pas les lments qui se terminent par f

33

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Exemple
: [2He] 2s1

groupe I et sous-groupe A

on crit IA

: [18Ar] 4s2 3d10 4p5

groupe VII et sous-groupe A

on crit VIIA

25Mn

: [18Ar] 4s2 3d5

groupe VII et sous-groupe B

on crit VIIB

48Cd

: [36Kr] 5s2 3d10

groupe II et sous-groupe B

on crit IIB

3Li
35Br

Dans les exercices, si on demande le groupe, a sous entend groupe et sous-groupe


La colonne
Elle est gale la totalit des lectrons de valence y compris ceux de la d10
Exemple
: [10Ne] 3s2

la colonne = 2

( groupe IIA )

: [18Ar] 4s2 3d2

la colonne = 4

( groupe IVB )

la colonne = 14

( groupe IVA )

12Mg
22Ti

32Ge: [18Ar]
14Si

4s2 3d10 4p2

: [10Ne] 3s2 3p2

la colonne = 4 ou 14 ???? ( groupe IVA )

Les deux lments Ge et Si appartiennent au mme groupe, donc automatiquement


la mme colonne. Ainsi on doit ajoute 10 pour la colonne.
En effet, le chiffre 10 ici comble le vide qui est observ pour les priodes 2 et 3.
Ainsi, Les lments du bloc P se trouvent partir de la colonne 13 et de ce fait si on
trouve une colonne parmi ces lments gale moins de 8 on lui ajoute 10

8O

: [2He] 2s2 2p4

la colonne = 6 + 10 = 16

( groupe VIA )

: [18Kr] 4s2 3d10

la colonne = 12

( groupe IIB )

30Zn

34

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

g) Quelques dfinitions
Le bloc s est compos de 2 colonnes ( la s-couche s contient au maximun 2 e-)
Le bloc p est compos de 6 colonnes ( la s-couche p contient au maximun 6 e-)
Le bloc d est compos de 10 colonnes (la s-couche d contient au maximun 10 e-)
Le bloc f est compos de 14 colonnes ( la s-couche f contient au maximun 14 e-)
Un lment du bloc s, sa configuration lectronique se termine par s
Un lment du bloc p, sa configuration lectronique se termine par p
Un lment du bloc d, sa configuration lectronique se termine par d
Un lment du bloc f, sa configuration lectronique se termine par f
1s
2s 2p
3s 3p
4s 3d 4p
5s 4d 5p
6s 4f 5d 6p
7s 5f 6d 7p

On voit clairement que ce tableau respecte lordre des sous-couches selon la rgle de
Klechkowski : 1s / 2s 2p / 3s 3p / 4s 3d 4p / 5s 4d 5p / 6s 4f 5d 6p / 7s 5f 6d 7p

2) Familles des lments chimiques


Une famille reprsente la colonne verticale qui renferme des lments ayant des
proprits analogues. Cette manire d'arranger est explique par le fait que cette
colonne contient des lments ayant mme nombre d'lectrons sur la couche externe
Les alcalins

: Cest les lments de la colonne 1 ou groupe IA sauf H

Les alcalino-terreux

: Cest les lments de la colonne 2 ou groupe IIA

Les halognes

: Cest les lments de la colonne 17 ou groupe VIIA


35

Chapitre III : Classification priodique

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Les chalcognes

: Cest les lments de la colonne 16 ou groupe VIA

Les gaz rares

: Cest les lments de la colonne 18 ou groupe VIIIA

Les lments de transition : Cest les lments du bloc d avec d incomplte ou


qui peuvent donner un ion (cation) ayant une sous-couche d incomplte. Ce
sont tous des mtaux et qui sont de bons conducteurs d'lectricit.
Lhydrogne prsente un cas spcial et ce nest ni un alcalin ni un mtal.

En ralit le tableau priodique devrait tre comme cela daprs la configuration


ns (n-2)f

Bloc s

Bloc f

(n-1)d

np

Bloc d

Bloc p

Mais pour viter davoir un long tableau, on a dcal le bloc f en bas

3- Ion plus stable dun lment chimique


Gnralement, un ion est considr stable si sa configuration externe est identique
celle dun gaz parfait
1s2 (2He) ou ns2 .np6
36

Chapitre III : Classification priodique

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Rgle
Quand on arrache des lectrons un atome, on commence toujours par ceux qui
appartiennent la couche la plus externe, c--dire au n le plus lev. Dans le cas
o nous avons le mme n, on commence arracher du l le plus lev.
Exemple

23V
+
23V

: [18Ar] 4s2 3d3


: [18Ar] 4s1 3d3 et non pas

+
23V

: [18Ar] 4s2 3d2

Ici les lectrons de la 4s sont plus loigns du noyau, donc plus facile
arracher !

8O

: [2He] 2s2 2p4

+
8O

: [2He] 2s2 2p3

ici : p (l = 1) > s(l = 0) donc on commence arracher du p

Cas des lments du bloc s


Ces lments sont des mtaux donc de bons conducteurs dlectricit et de ce fait
perdent facilement leur lectrons pour donner des cations (ions chargs positifs)
dont la structure est celle du gaz rare qui les prcdent.
Exemple :
3Li

: [2He] 2s1

son ion le plus stable est Li+ = [2He] ou 1s2

11Na

: [10Ne] 3s1

son ion le plus stable est Na+ : [10Ne] ou [2He] 2s2 2p6

20Ca

: [18Ar] 4s2

son ion le plus stable est Ca2+ : [18Ar] ou [10Ne] 3s2 3p6

Cas des lments du bloc p


Ces lments sont soit des mtaux ou des non-mtaux. Dans ce cas on cherchera les
deux ions que peut former un atome , positif(cation) et ngatif(anion), et on choisira
celui qui possde la charge la plus petite en valeur absolue. Ici latome soit perd des
lectrons pour aboutir la structure du gaz rare qui le prcde, soit il gagne des
lectrons pour avoir la structure du gaz rare qui le suit.

37

Chapitre III : Classification priodique

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Exemple
13Al

: [10Ne] 3s2 3p1 peut former deux ions

Soit Al3+ : [10Ne] avec la perte de 3 lectrons

|3| < |5|

5-

ou Al :[18Ar] avec la capture de 5 lectrons


Ainsi on choisira lion Al3+ qui met en jeu moins dlectrons

6C

: [2He] 2s2 2p2 peut former deux ions

Soit C4+ : [2He] avec la perte de 4 lectrons

|4| = |4|

ou C4- :[10Ne] avec la capture de 4 lectrons


Ici on a les deux possibilits, ainsi lion le plus stable est C4

17Cl

Soit
ou

: [10Ne] 3s2 3p5 peut former deux ions


7+
17C

: [10Ne] 3s0 3p0 avec la perte de 7 lectrons

|1| < |7|

Cl - : [10Ne] 3s2 3p6 avec la capture de 1 lectron

On choisira lion Cl - qui met en jeu moins dlectrons

Cas des lments du bloc d


Ces lments sont des mtaux donc aussi des bons conducteurs dlectricit et ainsi
perdent facilement leurs lectrons pour donner des cations (ions chargs positifs)
dont la structure est celle du gaz rare qui les prcde ou qui possde la sous-couche
d stable, c-a-dire en d5 ou d10. Ici les lectrons de la s sont arrachs toujours
doffice car ils sont les plus externes du fait que leur n est plus lev.
En ralit, il difficile de prvoir lion le plus stable dun lment du bloc d et il
y a beaucoup de cas particuliers

38

Chapitre III : Classification priodique

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Exemples

: [18Ar] 4s2 3d2 son ion le plus stable est Ti2+ : [18Ar] 4s0 3d0 ou
[10Ne] 3s2 3p6
22Ti

Ici on vide toute la couche de valence pour aboutir la structure du gaz rare qui
prcde le Ti, c'est--dire [18Ar].

26Fe

: [18Ar] 4s2 3d6

Dans la pratique, on trouve que le fer prsente deux ions stables Fe2+ et Fe3+.
Fe3+ : [18Ar] 4s0 3d5

Fe2+ : [18Ar] 4s0 3d6

et

Ici les 2 lectrons de la 4s sont arrachs en premier et doffice car ils appartiennent
une couche externe.

28Ni

: [18Ar] 4s2 3d8

Dans la pratique, on trouve que lion le plus stable du nickel et Ni2+


Ni2+ : [18Ar] 4s0 3d8
Les 2 lectrons de la 4s sont les seuls arrachs

29Cu

: [18Ar] 4s1 3d10

Le cuivre prsente deux ions stables Cu + et Cu 2+


Cu + : [18Ar] 4s0 3d10

et

Cu 2+ : [18Ar] 4s0 3d9

Les ions les plus stables de quelques lments de la quatrime priode sont
prsents dans le tableau suivant :
Atome
19K
20Ca
21Sc
30Zn
32Ge
33As
34Se
35Br

Configuration
[18Ar]4s1
[18Ar]4s2
[18Ar]4s23d1
[18Ar]4s23d10
[18Ar]4s23d104p2
[18Ar]4s23d104p3
[18Ar]4s23d104p4
[18Ar]4s23d104p5

Ion plus stable


K+ : [18Ar] ou [10Ne]3s23p6
Ca2+ : [18Ar] ou [10Ne]3s23p6
Sc3+ : [18Ar] ou [10Ne]3s23p6
Zn2+ : [18Ar]4s03d10
Ge4 : [18Ar]4s03d10 ou [36Kr]
As3- : [18Ar]4s23d104p6
22
10
6
34Se : [18Ar]4s 3d 4p
2
10
6
35Br : [18Ar]4s 3d 4p
39

Justification
Gaz rare, stable
Gaz rare, stable
Gaz rare, stable
d10 est trs stable
d10 est trs stable
Gaz rare, stable
Gaz rare, stable
Gaz rare, stable

Chapitre III : Classification priodique

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Charge de lion

Le tableau suivant donne la charge porte (ou degrs doxydation) par les diffrents
ions des lments de transition

numro atomique Z
Le cercle plein reprsente un ion frquent et le cercle vide un ion rare
Par exemple lion Ag+ ( ) est un ion frquent donc stable par contre Ag2+ ( ) est un
ion rare donc instable.

4- Priodicit des proprits physico-chimiques des lments


Priodicit est le caractre de tout ce qui ce rpte. On trouve dans les bibliothques
des revues appeles priodiques. Pourquoi ! Car elles sont publies chaque mois par
exemple ! Donc de manire priodique.
Les scientifiques ont remarqu que les
proprits physico-chimiques des lments chimiques se rptent de manire
priodique, do le terme priodicit. Dans le tableau de classification priodique,
les lments chimiques dune famille sont rangs dans la mme colonne : ils ont le
mme nombre dlectrons sur leur couche externe ce qui leur donne des proprits
chimiques trs voisines ou qui se rptent. Do
Le plus grand intrt de ce tableau est donc la classification ou lorganisation des
lments chimiques de sorte pouvoir tirer une proprit dun lment chimique
juste en connaissant sa position dans le tableau priodique.

40

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

a) Le rayon atomique (r)

Cest la distance entre le noyau et la limite du nuage


lectronique form par les lectrons. On le dfinit aussi
comme la mi-distance entre 2 atomes voisins dun mme lment.
Exprimentalement on le calcule par la thermodynamique (cest la moiti de
la liaison entre deux atomes identiques)

r = dX-X /2 = liaison X-X / 2 = rayon covalent dun atome


d

Selon une mme priode

Quand Z augmente, le nombre de protons augmente et la force dattraction


entre le noyau et les lectrons va augmenter. Ainsi, les lectrons seront plus
attirs vers le noyau et le nuage lectronique va diminuer. Rsultat : le rayon
va diminuer.

quand Z alors la charge nuclaire


la force dattraction noyau lectrons
les lectrons sapprochent du noyau et r
Z=3

Z=6

Selon une mme colonne (ou groupe)

Quand Z augmente, ici le nombre de couches augmente et la force


dattraction entre le noyau et les lectrons va diminuer. Ainsi, les lectrons
seront plus loigns du noyau et le nuage lectronique va augmenter.
Rsultat : le rayon va augmenter.

41

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Conclusion
Le rayon augmente selon une priode quand Z diminue et selon une colonne
quand Z augmente.
Selon une priode Quand Z
Selon une colonne
r

(augmente)

Quand Z

b) Lnergie dionisation (E.I)


Energie dionisation ou potentiel d'ionisation d'un atome est l'nergie ncessaire
pour arracher un lectron dun atome ltat gazeux. Donc cette nergie est reue
ou gagne par latome et bien videment elle est positive.
La raction d'ionisation de l'atome A s'crit :

+
() +

E.I.1 (nergie de 1ire ionisation)

+
()

2+
() +

E.I.2 (nergie de 2ime ionisation)

2+
()

3+
() +

+
() +

()
On peut aussi dfinir :

(1)+

()

E.I.3 (nergie de 3ime ionisation)


E.I.n (nergie de nime ionisation)

Selon une mme priode


Quand Z augmente, le nombre de protons augmente et la force dattraction entre le
noyau et les lectrons va augmenter. Ainsi, les lectrons seront plus attirs vers le
noyau et il serait plus difficile de les arracher. Rsultat : E.I va augmenter.

Quand Z alors la charge nuclaire


Force dattraction noyau lectrons
Electrons difficiles arracher et E.I
Z = +3
42

Z = +6

Chapitre III : Classification priodique

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Selon une mme colonne (ou groupe)


Quand Z augmente, ici le nombre de couches augmente et la force dattraction
entre le noyau et les lectrons va diminuer. Ainsi, les lectrons seront plus loigns
du noyau et donc plus facile arracher. Rsultat : E.I va diminuer.
Conclusion
Lnergie dionisation E.I augmente selon une priode avec Z et augmente selon
une colonne quand z diminue.
Selon une colonne

E.I (augmente)

Quand Z
Selon une priode Quand Z

Donc cette nergie volue dans le sens contraire du rayon r .


Remarque
Il est plus facile darracher un lectron clibataire que darracher un
lectron appari.
Exemple :
2
4Be : [2He] 2s
5B

: [2He] 2s22p1

4Be
+
5B

: [2He] 2s1

: [2He] 2s2 2p0

Daprs notre raisonnement on sattend trouver : E.I.1(5B) > E.I.1(4Be)


Mais exprimentalement on trouve : E.I.1(B)=8,3 eV et E.I.1(Be) =9,32 eV !!
Ceci est expliquer par le fait que dans le cas du bore on arrache un lectron
clibataire et dans le cas du Bryllium on arrache un lectron appari qui est plus
difficile arracher.
Les gaz rares possdent des EI trs leves, vue leur grande stabilit.

43

Chapitre III : Classification priodique

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c) Affinit lectronique (A.E)


Appele aussi nergie dattraction lectronique, cette nergie peut tre positive ou
ngative. Elle est mise en jeu par un atome gazeux lors de sa capture dun lectron.
()

1
()

+ 1e-

+ (A.E)

Il est difficile de dfinir une volution pour cette proprit dans le tableau
priodique car il existe plusieurs irrgularits. Nanmoins, on peut observer que,
globalement, lA.E augmente selon une priode si Z augmente

d) lectrongativit (not (ksi) ou E.N)


Cest une grandeur qui caractrise la capacit ou la tendance dun atome attirer
des lectrons lors de la formation dune liaison chimique avec un autre lment pour
saturer sa dernire couche et acqurir la configuration dun gaz rare.
LE.N ou volue comme lEI, except les gazes rares qui ne possdent pas dEN
car ils sont saturs et nont pas besoin dattirer les lectrons !
Latome le plus lectrongatif est le fluor F. Par ordre : F ; O ; Cl ; N

Selon une colonne

(augmente)

Quand Z
Selon une priode Quand Z

e) Echelles de llectrongativit
Il existe plusieurs dfinitions de l'lectrongativit (Pauling, Mulliken, Allred et
Rochow) ce qui a conduit construire plusieurs chelles.

Echelle de Pauling

Pauling avait constat que les nergies de dissociation exprimentales des


halognures dhydrogne (HF, HCl, HBr, HI) taient suprieures celles calcules
thoriquement par les nergies de dissociation exprimentales des molcules
diatomiques (H2, F2, Cl2, Br2, I2)
44

Chapitre III : Classification priodique

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La diffrence d'lectrongativit entre les lments A et B a pour expression


| | = 0,102 ( )
o
,
et
sont les nergies de liaison des molcules diatomiques A-B,
A-A et B-B. Le coefficient 0,102 permet dutiliser les valeurs d'nergies en kJ.mol-1.
Et de les convertir en eV/molcule.
Cette formule ne donne que la diffrence entre deux lectrongativits. On a donc
besoin d'une origine qui a t fixe arbitrairement en donnant la valeur de 4
l'lectrongativit du fluor (lment le plus lectrongatif de la classification)
Exemple
Calculer llectrongativit de lhydrogne ?
On donne les nergies de dissociation
Energie de dissociation (kJ.mol-1)

435

155

566

Molcule

H2

F2

HF

| | = 0,102 ( )

| | = 0,102 566 (435 155) = 1,785


| | = = 1,785
On trouve ainsi

= 4 1,785 = 2,215

Echelle de de Mulliken
Daprs Mulliken, l'lectrongativit d'un lment est le produit de la moyenne de
son affinit lectronique A.E et de son nergie d'ionisation E.I.1 par le coefficient
0.317(eV-1) :
= 0,317 (

. + .1
2

Dans cette chelle les nergies doivent tre exprimes en eV et lE.N na pas
dunit. Nanmoins, cette mthode a connu moins de sucs que les autres chelles
du fait quon ne connait pas les affinits lectroniques de tous les lments.

45

Chapitre III : Classification priodique

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Echelle d'Allred et Rochow


Selon cette chelle, lE.N est dfinit comme une force lectrostatique attirant un
lectron de valence supplmentaire situ sur la couche externe d'un autre atome.
Llectrongativit d'un lment a pour expression
. 2
=
2

O Zeff est la charge effective du noyau calcule par partir de la mthode de slater,
e la charge lmentaire et rcov le rayon covalent de l'lment.
Enfin ils trouvrent une formule empirique pour calculer llectrongativit :
==

35,9
2

-9

+ 0,74

avec r en nm (10 m).

f) Caractre mtallique
Dans le tableau priodique des lments, tous les lments peuvent tre regroups
en 3 catgories qui partagent les mmes caractristiques: les mtaux, les non-mtaux
et les mtallodes.
Les mtaux sont majoritaires dans le tableau et qui sont tous solides
temprature ambiante sauf pour le mercure qui est liquide. Ils possdent
dans leurs sous-couches s et p en gnral moins de 4 lectrons. Ils perdent
facilement leurs lectrons pour acqurir la configuration du gaz rare qui les
prcdent. De ce fait ils sont de bons conducteurs dlectricit.
Les non-mtaux se trouvent sur la droite du tableau except l'hydrogne qui
se trouve gauche tout en tant un non-mtal. Ils possdent dans leurs souscouches s et p 4 lectrons ou plus. Ils ont tendance capter des lectrons
pour acqurir la configuration du gaz rare qui leur suit.
Les mtallodes sont une catgorie qui partage des caractristiques des 2
autres catgories. Ils se trouvent sur l'escalier du tableau
(voir image ci-dessous)
Escalier des metallodes

46

Chapitre III : Classification priodique

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Les proprits chimiques permettent de distinguer entre un mtal et un non-mtal.


Par exemple lhydratation de leurs oxydes :
Avec les mtaux on obtient des bases

: CaO + H2O

Ca(OH)2

Avec les non-mtaux on obtient des acides : N2O5 + H2O

2 HNO3

On peut rsumer les trois proprits dans le schma suivant :

E.I

Comment lire ce schma ?


Par exemple pour le rayon :
Ici le rayon est cern entre deux flches r

on lit alors :

Le rayon augmente selon une priode de droite gauche (


colonne de haut en bas (
)

) et selon une

Pour llectrongativit :
Ici elle est cerne entre deux flches

on lit alors :

Llectrongativit augmente selon une priode de gauche droite (


une colonne de bas en haut (
)

47

) et selon

Chapitre III : Classification priodique

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Exercice 1
1.
2.
3.
4.

Donner la configuration lectronique des lments suivants :


+
17Cl , 11Na , 37Rb, 29Cu, 42Mo, 15P
Situer ces lments dans le tableau priodique en indiquant : la priode, le
groupe et la colonne
Indiquer lion le plus stable pour chacun de ces lments en justifiant votre
choix.
Classer ces lments par ordre :.
Dcroissant de leur lectrongativit
Dcroissant de leur nergie de premire ionisation
Croissant de leur rayon covalent

Exercice 2
Soit les atomes et ions suivants : A, D, E, G et M avec :
Llment A est le quatrime alcalin
Latome D forme un ion plus stable D+2 qui a la mme structure que le
deuxime gaz rare
Les atomes E et G appartient la mme priode que le brome 35Br et
possdent chacun quatre lectrons de valence et que la masse du E est
suprieure celle du G.
Latome M est un halogne qui appartient la mme priode que le cuivre
29Cu.
Trouver la configuration lectronique de ces lments

48

Chapitre III : Classification priodique

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Solutions de lexercice 1
1) Configuration lectronique

Espce
17Cl

11Na

Structure de latome
2

[10Ne]3s2 3p6
[10Ne]3s0 ou [2He]2s2 2p6

[10Ne]3s 3p
[10Ne]3s1
[36Kr]5s1
[18Ar]4s1 3d10
[36Kr]5s1 3d5
[10Ne]3s2 3p3

37Rb
29Cu
42Mo

15P

Structure de lion

[10Ne]3s2 3p4

2) Situer ces lments dans le tableau priodique


Elment
17Cl
11Na
37Rb
29Cu
42Mo
15P

Priode
3
3
5
4
5
3

Groupe
VIIA
IA
IA
IB
VIB
VA

Colonne
17
1
1
11
6
15

On rappelle que pour chercher la position ou la situation dun lment dans le


tableau priodique cest de donner ses coordonnes horizontale et verticale, cest-dire priode et groupe(ou colonne). Dans le cas dun ion, on donne la position de
son atome correspondant.
3) Ion le plus stable
Elment
17Cl
11Na
37Rb
29Cu
42Mo
15P

Ion plus
stable
ClNa+
Rb+
+
29Cu
+
42Mo
315P

Justification
[10Ne]3s2 3p6
= gaz rare donc structure trs stable
2
6
[2He]2s 2p
= gaz rare donc structure trs stable
2
10
6
[18Ar]4s 3d 4p = gaz rare donc structure trs stable
[18Ar]4s0 3d10 d10 est une structure trs stable
[18Ar]4s0 3d5
d5 est une structure trs stable
[10Ne]3s2 3p6
= gaz rare donc structure trs stable

49

Chapitre III : Classification priodique

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4) Classement des lments selon leur proprit.


Priode 1 2
3
Na
4
5
Rb

10 11 12 13 14 15 16 17 18
P
Cl
Cu

Mo

Pour llectrongativit :
Priode 3 (Cl > P > Na)

> Priode 4 (Cu)

> Priode 5 (Mo > Rb)

Cl > P > Na > Cu > Mo > Rb


Pour lnergie dionisation cest la mme chose que llectrongativit
Priode 3 (Cl > P > Na)

> Priode 4 (Cu)

> Priode 5 (Mo > Rb)

Cl > P > Na > Cu > Mo > Rb


Pour le rayon cest linverse de llectrongativit :
Priode 3 (Cl < P < Na)

< Priode 4 (Cu)

< Priode 5 (Mo < Rb)

Cl < P < Na < Cu < Mo < Rb


Justification
Pour llectrongativit, selon une mme priode, elle augmente avec Z ou de
gauche droite et selon un mme groupe elle augmente quand Z diminue ou de
bas en haut.
Lnergie de premire ionisation volue de la mme manire que
llectrongativit alors que pour le rayon cest pratiquement linverse.

50

Chapitre III : Classification priodique

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Solution de lexercice 2
Llment A est le quatrime alcalin, donc il sagit de :

37A

: [36Kr] 5s1

Attention !
Lhydrogne nest pas un alcalin et les alcalins commencent partir de la
deuxime priode et donc le premier alcalin correspond n = 2 ( Li :[2He] 2s1)
Lion le plus stable D2+ = deuxime gaz rare = [10Ne] (10 lectrons)
a veut dire que latome de D possde 12 lectrons, donc 12D : [10Ne] 3s2
Les atomes E et G appartient la mme priode que le chlore 35Br
2
10
5
35Br : [18Ar] 4s 3d 4p , donc E et G appartiennent la quatrime priode.
Comme ils possdent chacun 4 lectrons de valence, on aura donc deux
structures possibles :
[18Ar] 4s2 3d2
ou [18Ar] 4s2 3d10 4p2
Comme la masse du E est suprieure celle du G et on sait que Z augmente
avec la masse, alors on attribue les configurations comme suit :
2
10
2
: [18Ar] 4s2 3d2
et
32E : [18Ar] 4s 3d 4p
Latome M est lhalogne qui prcde le cuivre 29Cu
1
10
29Cu : [18Ar] 4s 3d , donc Cu appartient la quatrime priode.
Lhalogne qui prcde le cuivre doit appartenir automatiquement la
priode avant la quatrime, c'est--dire la troisime.
Lhalogne se termine toujours par .np5
Ainsi en rassemblant les deux informations, on trouve :
2
5
17M : [10Ne] 3s 3p
22G

51

Chapitre IV : Liaisons chimiques

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Chapitre IV
Liaisons chimiques

52

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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1- Dfinition
La liaison chimique est cause par une force lectrostatique dattraction qui retient
un groupe datomes pour former une molcule ou une substance chimique. Cette
liaison se forme entre les lectrons de valence des atomes qui se lient dans le but de
donner chaque atome li une structure stable (tout en respectant la rgle de
loctet).
Exemple
Formation de la molcule deau H2O
H

[2He]

[10Ne]

[2He]

On voit clairement que chaque atome dans cette molcule possde la structure dun
gaz rare. Ici la rgle de loctet est respecte par loxygne.
La nature de la liaison dpend des valeurs dlectrongativit des atomes qui la
forment.

2- Nature des liaisons


La nature de la liaison dpend de la diffrence dlectrongativit entre les atomes
qui la forme.

a) La liaison ionique
Elle est due une grande diffrence dlectrongativit entre les atomes lis.
Cette diffrence doit dpasser gnralement la valeur 1,7 (dans certain ouvrages
on attribue la valeur 2 cette limite)
Exemple
La molcule de NaCl forme une liaison ionique car | | = 2,23
Il y a ici un transfert total dun lectron de Na vers Cl et formation de deux ions
qui se lient par une force lectrostatique.

53

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Attention !
Cest faux dcrire dans ce type de liaison Na-Cl et il faut plutt crire Na+ Cl-

b) La liaison covalente
Elle existe sous deux formes :
Soit les deux atomes qui forment la liaison sont identiques et la rpartition
du nuage lectronique entre les deux est homogne. Il sagit ici dune
liaison covalente pure.
Exemple
La molcule H2
Soit les deux atomes qui forment la liaison sont diffrents et possdent une
faible diffrence dlectrongativit ( 1,7). Ce type de liaison se forme
gnralement entre des lments dun mme bloc. Il sagit ici dune liaison
covalente caractre ionique. Par exemple O-Cl , F-N , H-Cl,etc. La
rpartition du nuage lectronique est dissymtrique, car lun des deux
atomes est plus lectrongatif et attirera davantage le nuage form par les
deux lectrons de la liaison vers lui.
Exemple
La molcule HCl

ici Cl > H

Cl

3- Le moment dipolaire
On appelle diple, le systme form de deux charges gales mais de signe oppos
spares par une distance d. Un diple est caractris par son moment dipolaire
lectrique tel que :

s'exprime en Coulomb.mtre (C.m). Cette grandeur s'exprime aussi souvent en Debye


(D) avec 1 D = 3,33.10-30 C.m.
54

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Cette grandeur se mesure exprimentalement et qui est due la diffrence


d'lectrongativit entre atomes. Latome le plus lectrongatif aura une densit
lectronique plus importante son voisinage. Ceci entrane une dissymtrie dans la
rpartition des lectrons de la liaison. Do lapparition dun diple entre les deux
atomes qui forment la liaison
ici B > A
-q et +q sont les charges partielles portes par les deux atomes
Par convention, le vecteur moment dipolaire exprimental est
orient de la charge positive vers la charge ngative
Attention !
Cette convention peut tre inverse dans certains livres de chimie.
Les notations q et +q sont gnralement remplaces par +e et -e o reprsente le
caractre ionique de la liaison

Ceci explique pourquoi on a lhabitude dcrire H+ alors quon ralit le proton est
charg +e ( e =1,6.10-19 C) donc H+e. cest la mme chose ici

A-B = q x dA-B = x e x dA-B ..(1)

Ainsi on peut crire


q = e ou q / e

avec

0 < q < e et 0 <

Attention !
Pour ne pas avoir de problme lors de lutilisation de lquation du moment
dipolaire, il faut homogniser les units en exprimant en C.m et la distance
internuclaire ou la longueur de la liaison dA-B en mtre. ( 1 A0 = 10-10 m)
A-B = q

dA-B

C.m

4- Caractre ionique dune liaison


55

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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On appelle caractre ionique (ou charge partielle relative) d'une liaison, le rapport
entre le moment dipolaire exprimental de cette liaison et le moment dipolaire
thorique de la liaison correspondante purement ionique (dans du moment dipolaire
thorique la liaison et purement ionique et q = e = 1,6.10-19 C = charge lmentaire
avec ). Ce caractre ionique exprime le % dionicit dune liaison. C--dire
quel pourcentage cette liaison est ionique.

Par dfinition :

..
.

(2)

avec thorique = e x d . On peut calculer aussi x 100


Exemple
Soit une molcule F2O dont on cherche son total (T). Grce un raisonnement
mathmatique en schmatisant les vecteurs du moment dipolaire de cette molcule
puis en appliquant le thorme de Pythagore nous aboutissons cette relation :

+2

( ) =

Avec tant langle entre les deux liaisons O-F ou F-O et F-O le moment dipolaire
de la liaison F-O. ici on F > O car le F est plus lectrongatif.
ainsi on trouve :

T = 2 F-O cos(/2) . (3)

Remarque
Si le moment polaire total dune molcule est nul, cette molcule est apolaire
sinon elle est polaire.
Exemple
Sachant que C-Cl >>>C-H on nglige C-H devant C-H ( ngligeable nul)
et aussi C=C = 0 (mme atome donc = 0)
a) On calcule le moment dipolaire des trois isomres du dichlorothane.
56

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Cl

Cl

Cl

Cl

120

120

T = 2.C-Cl.cos(60) 0

T = 2.C-Cl.cos(90) = 0

polaire

Cl

Cl

apolaire

en faisant des translations, on trouve

On trouve = 60 et

T = 2.C-Cl.cos(30) 0, donc molcule polaire aussi.

b) On calcule le moment dipolaire des molcules benzniques suivantes :

C-Cl

Cl

C-Cl

Cl

C-Cl

Cl

ici on a trois vecteurs. On opre en deux tapes : on calcule 1 qui est la rsultante
de deux vecteurs C-Cl puis on cherche la rsultante entre ce 1 et C-Cl qui reste.
57

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C-Cl

C-Cl
C-Cl avec 1

C-Cl

= 2.C-Cl . cos(60) = C-Cl

et T = 0 D

=
1

C-Cl

Donc cette molcule est apolaire.


Consquences
En chimie organique, les solvants sont utiliss pour prparer des solutions
homognes d'autres espces chimiques. Ces solvants sont des molcules qui peuvent
possder un moment dipolaire (polaires) ou non (apolaires).

Les solvants dits polaires possdent un fort moment dipolaire. Ils peuvent
dissoudre des substances elles-mmes polaires. Ceci est principalement du
l'interaction lectrostatique entre le moment dipolaire du solvant et celui du
solut.
actonitrile
actone
acide thanoque dimthylformamide
eau

Un solvant polaire peut tre protique ou aprotique. Lorsquil possde des atomes
dhydrogne lis des htroatomes et plus lectrongatifs au C
(O,N,S,diffrents du C), il est qualifi de protique (ce mot provient du mot
proton). Par opposition, un solvant aprotique ne contient pas datomes
dhydrogne lis un htroatome (par exemple li au C)
Les solvants apolaires possdent un moment dipolaire faible ou quasiment nul.
Ce sont en gnral des solvants aprotiques.
Les molcules polaires sont solubles dans les solvants polaires et les molcules
apolaires sont solubles dans les solvants apolaires.

5- Reprsentation des molcules et diagramme de Lewis


Ce modle permet de donner une reprsentation simplifie de la rpartition des
lectrons de valence entre les atomes dune molcule.

a) Rgles dcriture du diagramme de Lewis.


1/- On reprsente les lectrons de valence de chaque atome avec un maximum
dlectrons clibataire (tat excit) o le doublet est schmatis par un trait et
58

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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llectron clibataire par un point. Lorsquil y a absence dlectron, on trouve une


case vide symbolise par un petit carr. Une mthode simple permet daboutir
cette schmatisation des atomes. On distribue les lectrons de valence un par un sur
les quatre coins de latome et si le nombre dpasse 4 en commence doubler et
former ainsi des paires dlectrons.
Exemple
4Be

: [2He] 2s2

6C

: [2He] 2s2 2p2

8O

: [2He] 2s2 2p4

.Be .
. C.. .
.
IO
.I

5B

: [2He] 2s2 2p1

7N

: [2He] 2s2 2p3

17Cl

: [10Ne] 3s2 3p5

. B. .
.
I N. .
ICl .

2/- Latome central est llectron le moins lectrongatif (sauf lhydrogne).


Sachant que les lments les plus lectrongatifs sont :

F > O > Cl > N > Br > I > S > C > H


3,98 > 3,44 > 3,16 > 3,04 > 2,96 > 2,66 > 2,58 > 2,55 > 2,2

on peut juste apprendre des quatre premiers : F O Cl N en utilisant la phrase :


fOClN qui donne leur ordre dcroissant de
Exemple
On souligne latome central dans les entits suivantes :
H2O , H2SO4, HNO3, SO2, CH4, SO42-, NH3, BeCl2, AlCl3, NH4+, HClO2,.
3/- Il faut savoir quil existe deux types de liaisons covalentes selon leur mode de
formation :

. .
+X

liaison covalente simple: chaque atome donne 1 lectron X + Y = X Y


liaison covalente dative : un atome donne un doublet et lautre une case vide
XI + Y = XI
Y avec X < Y
Le mot dative a vient du mot don car ici latome X a fait un don Y
4/- a) On commence former dabord les liaisons datives, pour connaitre leur
nombre on fait la diffrence entre les lectrons clibataires de latome central et les
lectrons clibataires des autres atomes. Chaque diffrence de 2e - correspond une
liaison dative. Lorsque la diffrence est nulle, il ny a pas plus de liaisons datives
59

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Comment former une liaison dative ?


Elle se forme entre le doublet de latome central et une case vide dun atome plus
lectrongatif, gnralement cest loxygne.

2
4
IO
. I : [2He] 2s 2p

On voit clairement que loxygne na pas de case vide, donc pour se faire il doit
coupler les lectrons clibataires pour vider une case
pour devenir I O
b) Puis on procde par la suite former les liaisons covalente simples
Exemple
Soit la molcule SO2 :
. O.
.S .

. O.
4.

16S

: [10Ne] 3s2 3p4

.S .

on a 2 lectrons clibataires de diffrence

= 2.

donc une liaison dative entre S et O

. O . va devenir I O pour faire une liaison dative


et lautre reste . O . et forme des liaisons simples
un

IO

S
..

..O

5/- Dans les oxacides HmXOn (HNO3 , H2SO4 , H3PO4) chaque H doit tre li
un O .
Exemple
1) HNO3
ici il y a un H qui se lie un O parmi les trois O
Ainsi on forme un seul O-H ( H O .)
H O.

. O. . O.
5.

..
N
.
3.

On a une diffrence de 2 lectrons


clibataires, donc 1 liaison dative
entre un I O et le N

= 2.

IO
H O.

. . ..O
N
.
60

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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2) H2SO4
ici il y a deux H qui se lient deux O parmi les quatre O
Ainsi on forme deux O-H ( H O .)
H O. H O.

.O .

.
S.

.O .

6.

2.

= 4.

On a une diffrence de 4 lectrons


clibataires, donc 2 liaisons datives
entre deux I O et le S

.O H
.
S. .O H

IO
3) HClO2

IO
ici il y a un seul H qui se lient un O parmi les deux O
Ainsi on forme un O-H ( H O . )
H O.

. Cl

.O .
3.

1.

= 2.
IO

Cl .

On a une diffrence de 2 lectrons


clibataires, donc 1 liaison dative
entre un I O et le Cl

.O

Remarque
Comme il y a deux doublets libres, le chlore peut encore former deux autres liaisons
datives avec deux autres oxygnes. On peut ainsi crire
IO
IO
IO
Cl . . O H
IO
Cl . . O H
O
HClO3

HClO4

6/- Dans le cas des espces charges ngativement, chaque charge ngative
1correspond un O-1 ( . O . + 1.
O. )

61

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Exemple
PO4 315P

: [10Ne] 3s2 3p3

. P. .

La charge = 3- = 3 x(-1), donc il sagit de trois oxygnes de type O1- et un O


O.

1-

O.

1-

O.

1-

. P. .

.O .

IO

= 2

3-

On a une diffrence de 2
lectrons clibataires, donc 1
liaison dative entre un I O
et le P

. P. . . O
.

O.

Remarque
Dans le cas dune espce charge positive ou ngative, on dessine la molcule entre
deux crochets et on met la charge lextrieur en haut droite
7/- Dans le cas despces charges positivement, la charge positive est due soit :
- latome central a perdu un lectron (ex : NO2+).
- latome central a capt un H+ (ex : NH4+).
Exemple
1) NO2+ :
Ici le N a perdu un lectron : N - 1e- = N1+ : [2He] 2s2 2p2

. N.. .+

.O. .O.
4

Diffrence dlectrons nulle,


donc pas de liaisons datives
+

= 0

. . . N.. . .
.O

2) NH4+
Ici le N a capt un H+ :

NH3 + H+
62

. N.. .+

NH4+

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Il faut toujours vrifier que le compos qui va capter le H+ existe et aussi stable.
Comme ici par exemple le NH3 est une molcule qui existe rellement.
H

H
H -N
3) CH3+

H -N

H+

+
H

Ici on va supposer que la charge + est due la capture dun H+ :


CH2 + H+

CH3+

Comme le compos CH2 nexiste pas (ou trs instable daprs certains ouvrages)
Donc ici la charge + est due la perte dun lectron du carbone
6C

- 1e- = C+ : [2He] 2s2 2p1

. C. .

H- C -H

H
Remarque
La case vide peut ne pas tre reprsente dans le diagramme.

b) Rgle de loctet
Le mot octet signifie 8. Un atome tend s'entourer de 8 lectrons sur sa dernire
couche (sauf pour lhydrogne qui cherche sentourer de 2 lectrons et on parle
ici dun duet au lieu doctet) pour ressembler un gaz rare et ainsi acqurir une
grande stabilit. Pour cela latome se transforme en ion ou change ses lectrons
avec d'autres atomes pour former des molcules.
Exemple
Chaque atome entour par un cercle respecte la rgle de loctet

63

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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On rappelle que chaque liaison est forme de 2 lectrons ainsi que le doublet.
Par contre, les atomes des groupes IA, IIA et IIIA ne respectent pas la rgle de
loctet

Comment expliquer la formation du compos SCl6 ?


16S

..

: [10Ne] 3s2 3p4

Cl

Latome de chlore ne peut se lier avec latome central que par la formation dune
liaison simple forme par deux lectrons clibataires (S-Cl). Pour que les 6 atomes
de chlore se lient latome de soufre, il faut que ce dernier prsente 6 lectrons
clibataires pour faire 6 liaisons simples. Chose que le soufre son tat
fondamental ne possde pas ???
Le soufre doit passer un tat excit pour faire apparaitre les 6 lectrons
clibataires. Cet atome possde trois couches dont la dernire a trois sous-couches :
3s, 3p et 3d.

... ...
S

Cl

Cl

Cl

6- Hybridation

.
. ...... .
. .
Cl

Cl

Cl

En examinant la molcule CH4

Les atomes d'hydrogne possdent chacun 1 lectron de type 1s


Latome du carbone possde 4 lectrons de valence [2He] 2s1 2p3
Les quatre liaisons qui se forment seront normalement de deux types
64

1s

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2s

1s
1s

2p

1s
1s

3 liaisons qui se forment entre le type 2p du carbone et le type 1s de lhydrogne


1 liaison qui se forme entre le type 2s du carbone et le type 1s de lhydrogne
On sattend trouver deux longueurs de liaison diffrentes !!
Rsultat : exprimentalement on trouve une longueur de liaison ! cela signifie que
les quatre liaisons sont identiques !!
Cest ici que vient la thorie de lhybridation pour expliquer ce rsultat.

a) Thorie de lhybridation
Le mot hybridation signifie quon mlange deux espces diffrentes pour former
une nouvelle espce diffrente aussi des deux espces mlanges.
En chimie, l'hybridation des orbitales atomiques est le mlange des orbitales
atomiques d'un atome appartenant la mme couche lectronique de manire
former de nouvelles orbitales qui permettent mieux de dcrire qualitativement
les liaisons formes par cet atome avec les autres atomes.
Pour raliser par exemple un caf au lait, on mlange 1 verre de caf avec 3 verres
de lait qui sont de nature diffrente comme les orbitales 2s et 2p et on obtient 4
verres de caf au lait qui sont diffrents du caf et du lait !!!

+
O.A2s

=
O.A2p

+ O.A2p +

O.A2p

O.A : orbitale atomique pure


O.A.H : orbitale atomique hybride
65

O.A.H + O.A.H + O.A.H + O.A.H

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b) Types dhybridation
Le type dhybridation dpend des orbitales atomiques mlanges.
Type sp : mlanger 1 O.As + 1 O.Ap , do lappellation sp
On obtient 2 O.A.H de type sp et il reste deux O.Ap pures
2O.A.H

2O.Ap

Type sp2 : mlanger 1 O.As + 2 O.Ap , do lappellation sp2


On obtient 3 O.A.H de type sp2 et 1 O.Ap pure
3O.A.H

O.Ap

Type sp3 : mlanger 1 O.As et 3 O.Ap , do lappellation sp3


On obtient 4 O.A.H de type sp3 cest tout
4O.A.H

Type sp3d : mlanger 1 O.As et 3 O.Ap + 1O.Ad , do lappellation sp3d


On a 5 O.A.H de type sp3d et 4 O.Ad pures
4O.A.H

4 O.A.d

Type sp3d2 : mlanger 1 O.As et 3 O.Ap + 2O.Ad , do lappellation sp3d2


On a 6 O.A.H de type sp3d2 et 3 O.Ad pures
6 O.A.H

3 O.A.d

La forme dune orbitale hybride est diffrente des orbitales pures mlanges.
Exemple
Hybridation de type sp3
66

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O.As

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3 O.A.p (px, py,pz)

4 O.A.H

Orientation des orbitales hybrides


Larrangement spatial ou orientation des orbitales hybrides dpond du type
dhybridation .

Exemple

Hybridation :
Arrangement :
spacial

sp
linaire

sp2

sp3

triangulaire

ttradrique

c) Calcul de lhybridation dun atome dans une molcule


On calcule un facteur h par la formule suivante:
h =liaisons () + doublets libres (non conjugus)
-

Si on trouve h = 2 ; alors il sagit dune hybridation type sp


Si on trouve h = 3 ; alors il sagit dune hybridation type sp2
si on trouve h = 4 ;alors il sagit dune hybridation type sp3
Si on trouve h = 5 ; alors il sagit dune hybridation type sp3 d
Si on trouve h = 6 ; alors il sagit dune hybridation type sp3 d2

Astuce !
La relation entre h est lhybridation est: h = la somme des exposants

67

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Exemple
Si h = 4 donc il sagit de lhybridation sp3 car ici les exposants sont s1p3
et on a 1+ 3 = 4 = h
Si h = 2 donc il sagit de lhybridation sp car ici les exposants sont s1p1
1+ 1 = 2 = h
Remarque
Entre deux atomes qui se lient il y a toujours une seule liaison de type
(sigma) et toutes les autres qui restent sont de type (pi).
Exemple
H

Entre H et C il y a une liaison


Entre C et N il y a une liaison et 2 liaisons

Un doublet est libre sil ne prsente pas un cas de conjugaison


Cas de conjugaison = le doublet est spar de la liaison par une liaison
Exemple
H

N C
H

H H

Ici le doublet du N est spar de la liaison par


H une liaison , donc il est conjugu ou non libre
Ainsi il nest pas compt dans lhybridation.
H = 3() + 0 = 3 , type dhybridation = sp2
Ici le doublet du N est li directement la liaison , donc
il est libre. Ainsi il est compt dans lhybridation.
H = 2() + 1 doublet libre = 3 , type dhybridation = sp2

H
H

H H H H
H
N
H

Ici le doublet du N est spar de la liaison par


deux liaisons , donc il est libre
Ainsi il est compt dans lhybridation.
H = 3() + 1 = 4 , type dhybridation = sp3
Ici le doublet du N est spar de la liaison par
une liaison , donc il est conjugu ou non libre
Ainsi il nest pas compt dans lhybridation.
H = 3() + 0 = 3 , type dhybridation = sp2

68

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Remarque
Dans le cas ou nous avons plusieurs doublets sur un atome, il y a juste un de ses
doublets qui peut se conjuguer et les autres restent tous libres.
Exemple
Cl

Ici la condition de conjugaison est vrifie car un doublet du Cl


parmi les trois est spar de la liaison par une liaison , donc il
est conjugu ou non libre. Les deux doublets qui restent sont libres.
H = 1() + 2 doublets libres = 3 et le type dhybridation = sp2

Application

Cherchons ltat dhybridation de tous les atomes dans les molcules suivantes :
Pour les 2 C : H = 4() + 0 doublet libre = 4, donc hybrid sp3
Pour le O : H = 2() + 2 doublets libres = 4, donc hybrid sp3
Pour le C : H = 3() + 0 doublet libre = 3, donc hybrid sp2
Pour le O : H = 1() + 2 doublets libres = 3, donc hybrid sp2
Pour le N : H = 3() + 0 doublet libre = 3, donc hybrid sp2

Pour les six carbones du cycle :


H = 3() + 0 doublet libre = 3, donc les 6 C sont hybrids sp2
H Pour le carbone qui sort du cycle :
H = 4() + 0 doublet libre = 4, donc il est hybrid sp3
Pour le O : H = 2() + 1 doublet libre = 3, donc hybrid sp2
Pour le Br : H = 1() + 2 doublets libre = 3, donc hybrid sp2

H
C

H O

Br

d) Molcule plane
Une molcule est plane si tous ses atomes sont dans un mme plan.
Un atome est dans le plan sil nest pas li un atome hybrid sp3.
Exemple
Entourer par un cercle chaque atome qui est dans le plan. Conclure si cette molcule
est plane ou non.
H

H
C

H O

Br

Ici tous les atomes sont dans un mme plan sauf les
trois H du Carbone externe au cycle qui sortent du plan
car ils sont li un atome hybrid sp3.
Conclusion : cette molcule nest pas plane
69

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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7- Recouvrement des orbitales atomiques


Une liaison forme entre deux atomes est le rsultat dun recouvrement entre deux
orbitales atomiques issues des deux atomes. Ce recouvrement peut se faire de deux
manires :

a) Liaison sigma ()
Cest le rsultat dun recouvrement maximal et axial (selon le mme axe) qui se
fait soit entre des orbitales hybrides (O.A.H) ou orbitales pures ou un mlange
des deux. Cette liaison se forme toujours la premire entre deux atomes dune
molcule

+
O.As

O.As

O.Apx

O.Apx

+
O.Apx

+
O.As

O.A.H

+
O.A.H

O.As

+
O.Apx

O.A.H

O.A.H

b) Liaison pi ()
Cest le rsultat dun recouvrement minimal et latral (parallle) qui se fait entre
des orbitales p pures
70

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O.Apx

O.Apx

Exemple
Reprsenter le recouvrement des orbitales dans les molcules suivantes :
H

H
H

C H

Sp

Sp3

Sp3

ou tout simplement

3
Sp

H
Sp2
Sp2

2
Sp

Sp3

Sp

Sp2

Sp2

C
Sp2

Sp2

Sp

C2H4

H Sp3
C

CH4

ou tout simplement

Sp2

Sp2

Sp2

Sp2

Sp2

HCN

Sp

Sp

Sp

Sp

ou tout simplement

Sp

Sp Sp

71

N Sp

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8- Gomtrie des molcules (mthode de Gillespie o VSEPR)


La mthode de Gillespie ou la mthode VSEPR (Valence Shell Electron Pair
Repulsion et qui veut dire en franais rpulsion des paires dlectrons de la couche
de valence) est destine prvoir la gomtrie des molcules ou ions simples en se
basant sur la thorie de la rpulsion des lectrons de la couche de valence.
Elle sapplique des molcules ou des ions du type :

AXmEn

A dsigne latome central qui est li m atomes X et qui possde n


doublets libres (ou non liants).
Les doublets liants ou non liants de la couche externe de l'atome central d'un difice
polyatomique se repoussent entre eux. La gomtrie du compos sera telle que ces
doublets soient le plus loin possible les uns des autres.
Remarque
Dans cette thorie, une liaison multiple est assimile une liaison simple mais plus
volumineuse et plus rpulsive.
Convention
Les liaisons de l'atome de carbone ttradrique sont reprsentes de la faon
suivante :

72

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Type AXmEn

Hybridation
De latome central

AX2

sp

Gomtrie

180

X A X
X

AX3

sp

Exemple

Linaire

120

A
X Triangulaire
(90< < 120)

AX2E

sp2

Angulaire ou forme V

X
AX4

sp

10928

A
X
XX
Ttradrique
AX3E

sp3

< 109

X
X
X
Pyramide base
triangulaire
AX2E2

sp3

90 < <

A
X

Angulaire
Remarque
Juste les noyaux des atomes apparaissent dans la gomtrie de la molcule. De ce
fait les doublets nagissent que par leur rpulsion et influent ainsi sur les angles.
Lors du passage du type AX4 vers le type AX3E, un atome a t remplac par un
doublet et langle XAX passe de 109 un angle un peu plus petit. Cette diminution
est due la rpulsion doublet X qui est plus forte que X-X, et si on passe vers le
type AX2E2 le nombre de doublets augmentera et de mme pour la rpulsion
lectronique et dans ce cas langle diminuera davantage.
73

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Exemple
CH4 (AX4)

NH3(AX3E)

0 doublet libre

1 doublet libre

HCH = 109

>

HNH = 107

H2O (AX2E2)

2 doublets libres

>

HOH = 104,5

9- Liaisons de Van Der Waals


cest un type de liaisons qui se forment entre (ou lintrieur de ) molcules ou
ions chargs et qui sont moins fortes que les liaisons covalentes et ioniques.
Ses liaisons de Van Der Waals sont classes en quatre catgories :

a) Liaison hydrogne
Cest les liaisons de Van der Waals les plus fortes et peuvent se former entre les
molcules polaires et qui sattirent par leurs charges partielles de signes
contraires. Ces liaisons, dues la polarit, stablissent par exemple dans le cas
de la molcule deau entre les atomes dhydrogne de certaines molcules deau
et les atomes doxygne de molcules deau voisines. On les appelle des
" liaisons hydrogne".

La liaison hydrogne est une liaison dordre lectrostatique et qui se forme entre
un pole positif cre sur un hydrogne li un atome trs lectrongatif dun cot,
et de lautre cot un pole ngatif cre par le doublet libre dun atome trs
lectrongatif.

74

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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La plupart des molcules polaires, en particulier les molcules biologiques,


peuvent faire ce type de lien et se lier ainsi entre elles ou avec des molcules
deau. Toutes les molcules possdant des groupes carbonyles (C=O) polaires
peuvent galement se lier par liaisons hydrogne aux molcules deau. Mais la
petite molcule deau est capable dtablir jusqu quatre de ces liaisons ( deux
liaisons avec les deux doublets libres de O et les deux autres avec les deux H)

En gnral, ce type de liaison se forme entre :


-

Ici latome X est trs lectrongatif : (F, O, Cl, N,) et son doublet est libre.
Exemple
+

H
+

NH3
-

Cest une force de coulomb qui sexerce entre deux charges partielles - et +
plus la diffrence dlectrongativit entre les atomes est leve plus cette charge
partielle augmentera. Ceci est proportionnel avec la force de coulomb. Cest
pour cette raison il faut que latome X soit trs lectrongatif pour avoir une
grande diffrence dlectrongativit.
75

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Ici la liaison nest pas de type H car le H


nest pas li un atome trs lectrongatif

C
H

CH2

Ici la liaison nest pas de type H car le


doublet de N est conjugu (non libre)

On a deux types de liaisons H :


liaison hydrogne intermolculaire
Cest des liaisons qui se forment entre les molcules et cest type de liaison qui se
casse pour passer dun tat physique un autre mois dense.
+

H3C

-2

CH3

Lors du passage de ltat solide vers liquide les molcules un sloignent un peu
sous lagitation thermique qui due au chauffage et les liaisons H intermolculaires
saffaiblissent un peu. Et Lors du passage de ltat liquide vers ltat gazeux les
molcules sloignent davantage et les liaisons H intermolculaires deviennent
quasiment nulles.

Etat solide
Molcules bien ordonnes
liaisons intermolculaires
fortes

Etat liquide
Molcules moins ordonnes
liaisons intermolculaires
moyennes
76

Etat gazeux
Molcules trop loignes
liaisons intermolculaires
quasiment nulles

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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L'influence des liaisons intermolculaires sur les tempratures de changements d'tat


sont directement dpendantes de la force des ces liaisons intermolculaires, plus
elles sont faibles plus lnergie fournir pour les casser est faible et ainsi la
temprature de changement dtat est plus basse.
Exemple
Molcule Tfusion (en C) Tbullition (en C) T ( en D)
H2O
0
100
1,85
NH3
-77,8
-33
1,49
H2S
-85,5
-60,7
0,978
CH4
- 182,5
-161,7
0
La molcule CH4 est apolaire car son T est nul. Donc absence de liaison H et les
tempratures de changement dtat sont trs basses.
Les autres molcules H2O, NH3 et H2S sont polaires et leur moment dipolaire
dpend de la diffrence dlectrongativit.
Liaison
X-H

O-H
1,24

N-H
0,84

S-H
0,38

On remarque que plus la diffrence dlectrongativit est grande plus le moment


dipolaire est grand, ce qui augmentera la polarit des molcules et ainsi cela influera
sur la force des liaisons intermolculaires qui sont proportionnelles aux
tempratures de changement dtat.
liaison hydrogne intramolculaire
ce type de liaison H existe dans la molcule elle-mme et plus les deux groupement
qui forment cette liaison sont proches plus celle-ci est forte.
Exemple
Considrant ces trois molcules de diphnol sous forme ortho, mta, para

77

Chapitre IV : Liaisons chimiques

Forme ortho

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forme mta

forme para

La forme ortho peut faire des liaisons hydrogne intramolculaires car les atomes
sont suffisamment proches, ce qui est plus difficile pour la forme mta et carrment
impossible pour la forme para.
La temprature d'bullition de la forme para sera plus importante que la forme mta
elle-mme plus importante que celle de la forme ortho, car toutes les fonctions OH
du para vont faire que des liaisons intermolculaire (tant donn que la molcule se
trouve en plusieurs exemplaires dans le milieu), liaisons qu'il faudra dtruire par
chauffage pour permettre l'bullition. Alors que pour la forme ortho, une partie des
OH sont utiliss pour former des liaisons intramolculaires, il y a donc moins de
liaisons intermolculaires dtruire pour atteindre l'bullition, donc la temprature
d'bullition est moins grande. On peut gnraliser en disant que temprature
d'bullition, de fusion, viscosit et solubilit augmentent avec la force les liaisons
hydrognes intermolculaires. Et si on cherche comparer les tempratures
d'bullition de deux molcules, il faudra donc voir lesquelles peuvent faire des
liaisons intra et par consquent moins de liaisons intermolculaires et cela conduira
des tempratures plus basses.
Rgle
Liaisons intra plus fortes

liaisons inter plus faibles et T plus faibles

Pour lexemple prcdant, on trouve :


Liaison intra(para) < Liaison intra(mta) < Liaison intra(ortho)
Liaison inter(para) > Liaison inter(mta) > Liaison inter(ortho)
Tpara

>

Tmta

>

Tortho

Ceci est valable pour les deux tempratures de fusion et dbullition.

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Chapitre IV : Liaisons chimiques

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Remarque
Les liaisons H intramolculaires sont dautant plus fortes que le H est plus proche de
latome lectrongatif avec lequel il fait liaison. Les liaisons les plus fortes sont
celles qui prsentent 5, 6 7 chanons entre le H et latome le plus lectrongatif.
H
1
2

5
4

2
3

5
4

6
3

O
7
H1
2O

Entre ces trois types cest celle qui possde 6 chainons et la plus stable.
Si on un nombre de chainons moins de 5 ou plus que 7, cette liaison devient peu
stable. Ici les chainons sont les atomes dune chaine.

b) Liaisons ou interactions de Keesom


Dans le cas dabsence de liaisons de type H, il y formation dautres liaisons qui
sont plus faibles et qui se forment entre deux molcules polaires. Dans ce cas on
parle dinteraction de type diple permanent-diple permanent
Exemple
Liaisons entre les molcules ICl

c) Liaisons ou interactions de Debye


La prsence dune molcule polaire (diple permanent) devant une molcule
apolaire va influencer sur le nuage lectronique de cette dernire et induire ou
crer un diple induit( ou non permanent). Dans ce cas on parle de dinteraction
de type diple permanent-diple induit
Exemple
Dissolution des molcules I2 dans leau
+

I-I

79

Chapitre IV : Liaisons chimiques

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d) Liaisons ou interactions de London


Cest le type de liaison le plus faible et se forme entre deux molcules apolaires.
Comme les molcules sont en mouvement permanent, un moment donn deux
molcules sapprochent et leurs nuages lectroniques se repoussent (mme
charges) et des diples instantans se forment (diples induits) ce qui va crer
des charges qui sattirent entre elles par des interactions de type
diple induit - diple induit.
+
+

Diple induit
instantan

Diple induit instantan

Deux molcules apolaires

Diple induit
instantan

Exemple
Dissolution des molcules I2 dans Cl2 .

Astuce !!
Pour se rappeler quune liaison intermolculaire est entre deux molcules, on se
rappelle quun match international cest entre ceux nations !! par contre une liaison
intramolculaire cest dans la mme molcule, on se rappelle quun rseau intranet
cest au sein de lentreprise c'est--dire dans la mme entreprise. Cest tout

Application
Problme
Lacide fumarique et lacide malque possdent tous les deux la formule semi
dveloppe HOOC-CH=CH-COOH mais avec deux tempratures dbullition
287 C et 131 C respectivement. Attribuez les deux formules ci-dessous aux deux
acides en justifiant votre choix.

B
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Chapitre IV : Liaisons chimiques

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La solution
On voit clairement que dans la molcule A la liaison intramolculaire et plus forte
(groupements plus rapprochs) donc ici les liaisons intermolculaires seront plus
faibles et par consquent une temprature dbullition plus faible ce compos.
Ainsi on trouve :
A : acide malque

et B : acide fumarique

81

Chapitre V : Effets lectroniques

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Chapitre V
Effets lectroniques

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Chapitre V : Effets lectroniques

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1- Introduction
La substitution dun atome ou dun groupe datome (appel groupement) dans une
molcule peut s'accompagner d'une modification de la rpartition du nuage
lectronique de celle-ci. Ainsi, des liaisons peuvent se renforcer ou s'affaiblir
lintrieur de la molcule modifie. Ceci se traduit par des modifications dans les
proprits chimiques de la molcule : acidit, basicit, ractivit,

2- Effet inductif
Un atome ou un groupe d'atomes exerant un effet inductif conduit une
dformation du nuage lectronique dune liaison avec cration dun diple entre les
deux atomes qui forment la liaison. Lorigine de cet effet est la diffrence
dlectrongativit entre ces deux atomes. Latome le plus lectrongatif que le
carbone exerce un effet inductif attracteur (not I) et de mme latome le mois
lectrongatif exerce un effet inductif donneur (not +I).

Exemple
O

O
H3C

H
O

Cl

O 2N

H
O

Dans ces molcules acides la prsence de groupements diffrents influe sur lacidit
Le chlore est un attracteur par effet inductif
Le groupement -CH3 (alkyle en gnral) est un donneur par effet inductif
Le groupement NO2 est un attracteur par effet inductif (trs fort)
Le H est class comme un groupement neutre, c'est--dire ni donneur ni attracteur.
Gnralement, dans un compos chimique, l'effet inductif se transmet le long
des liaisons . On considre gnralement que l'effet inductif, d un lment trs
lectrongatif (ou lectropositif), devient ngligeable, voire inexistant, aprs une
suite de trois liaisons . Cet effet inductif peut d par un atome ou par un
groupement d'atomes. Les liaisons (double ou triple) sont riches en lectrons et
transmettent mieux l'effet inductif d'un atome ou d'un groupe d'atomes.

83

Chapitre V : Effets lectroniques

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Exemple
Voici quelques groupements donneurs et attracteurs par effet inductif classs dans
lordre dcroissant :
Donneur inductif (+I)
Attracteur inductif (-I)

-K > -Na > -Li > -CH3 > -CH2R > -CHR2 > -CR3 > -COO-NH3+ > -NO2 > -CH2X > -CN > -COOH > -COOR

R = Alkyl = chaine de carbones


X = halogne avec F > Cl > Br > I

3- Effet msomre
Leffet msomre est un effet lectronique important dans la ractivit des
molcules comportant des liaisons et des doublets non liants et correspondant
leur dplacement le long de la molcule.
On parle ici de conjugaison des lectrons entre plusieurs atomes. Cette
dlocalisation des lectrons donne une grande stabilit la molcule.
Effet msomre >>>>> effet inductif
Cet effet est plus puissant que leffet inductif et peut se propager plus facilement sur
le squelette molculaire par conjugaison. Il peut tre attracteur ou donneur selon la
nature de latome ou du groupement. Les groupements donneurs (not +M) sont
OH, NH2 , les halognes,etc. Un donneur par effet msomre doit possder un
doublet conjugu. Celui-ci est spar de la liaison par une liaison .
Exemple
X
X
X

C
C

ici le doublet de X est conjugu.

ici le doublet de X nest pas conjugu.

C ici le doublet de X nest pas conjugu.

Remarque
Si un atome rpond la condition de conjugaison et possde plusieurs doublets, il y
a juste un seul doublet qui est conjugu et les autres doublets restent libres.
84

Chapitre V : Effets lectroniques

Exemple
Cl

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ici le chlore possde un doublet conjugu


et deux doublets libres

H
H
Les attracteur par effet msomre sont des groupements qui possdent un
htroatome trs lectrongatif li un carbone et possdent une conjugaison

4- Msomrie et formes limites


Soit la molcule du benzne

On sattend trouver deux types de liaisons de longues de liaison diffrentes


Liaison
C C
C C

Longueur ( en pm)
154
134

1 pm = 10-12 m ( picomtre)

Mais exprimentalement, on trouve que toutes les longueurs de liaison du benzne


sont identiques et leur valeur est moyenne entre ces deux valeurs (C-C = 140 pm)
Le modle de Lewis ne permet pas dexpliquer ce phnomne !!
Ce modle classique doit donc tre complt par lintroduction dun nouveau
concept appel la dlocalisation lectronique .
En eet, dans certaines molcules il existe des lectrons qui ne restent pas figs au
niveau de certaines liaisons ou de certains atomes, mais au contraire ils sont
partags ou conjugus entre plusieurs atomes de la molcule. Cette dlocalisation
lectronique a des consquences trs importantes sur la gomtrie, la stabilit et la
ractivit
Lors du dplacement des lectrons conjugus dans la molcule, celle-ci passe par
plusieurs formes appeles formes limites ou formes msomres .
Plus une molcule prsente de formes limites, plus elle est stable.
85

Chapitre V : Effets lectroniques

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Dans les systmes conjugus, on parle de msomrie lorsque dans une structure de
Lewis, on a lun des cas suivants :
1) Une alternance liaison - liaison simple liaison

Exemple CH2=CH-CH=CH2 , O=CH-CH=CH2 ,

CH2

Ici la forme limite scrit :


+
CH2-CH=CH-CH2

H2C=CH-CH=CH2
1

Llectron (de la liaison ) du carbone 1 se dplace vers le carbone 3.


On ne peut pas sarrter la premire flche car le carbone 3 va avoir 5
liaisons et de ce fait on doit casser une liaison de ce carbone et bien sure on
choisira une liaison qui est plus faible. Do la prsence de deux flches.
On peut schmatiser ce dplacement par :

+
C

C
1

C
2

C
3

C
4

Llectron du C1 sera donn au C3 et le C3 donnera son tour son lectron au C4


pour viter au carbone C3 davoir 5 liaisons. Donc le C1 a perdu un lectron
(charg +) et le C4 gagn un lectron (charg -)
On voit que se schma montre que la liaison existe entre tous les carbones de cette
molcule. Donc elle est dlocalise ou conjuguer entre ces carbones.
2) Une alternance doublet - liaison simple liaison

Exemple H-O-CH=CH2 ,

NH2

Ici la forme limite scrit :


+
H2N

3) Une alternance Charge ngative ( - ) - liaison simple liaison


Exemple H2C-CH=CH2,
86

Chapitre V : Effets lectroniques

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Ici la charge moins est toujours accompagne par la formation dun doublet
sur lion charg moins. Donc la charge moins se comporte comme un doublet.

La forme limite scrit :


H2C-CH=CH2
-

H2C=CH-CH2
-

4) Une alternance liaison - liaison simple case vide ( )


Exemple
H-Be-CH2=CH2
La forme limite scrit :
-

H-Be-CH=CH2

H-Be=CH2-CH2

La formation dune charge plus est toujours accompagne par la formation


dune case vide sur lion charg plus.
5) Une alternance liaison - liaison simple charge positive ( + )
Exemple

H2C

CH2=CH-CH2+,
La forme limite scrit :
+

CH2-CH=CH2

CH2=CH-CH2

6) Une alternance case vide liaison doublet


Exemple
-

H-Be-Cl

H-Be=Cl

On peut imaginer le contraire : charge positive liaison charge ngative


H2C

CH2
-

H2C=CH2
87

Chapitre V : Effets lectroniques

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Attention!
Dans toutes les formes limites, vrifiez toujours que la charge totale de la molcule
ou lion est conserve.

Exemple

Ici la charge de la molcule de dpart est neutre. Ceci est conserv dans la forme
limite (la somme des charges est nulle)
Remarque
Dans le compte des formes limites, la molcule de dpart nest pas comptabilise
comme forme limite.
Applications
Donner les formes limites des molcules suivantes :

88

Chapitre V : Effets lectroniques

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Dans cette molcule (A) on possde un doublet conjugu, on commencera donc


la conjugaison par ce doublet donneur par effet msomre. Cette molcule possde 3
formes limites, la premire molcule et la dernire (note (A)) sont identiques.

89

Chapitre V : Effets lectroniques

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Ici le C - a deux possibilit pour la suite de son chemin : soit vers la fonction
COOH ou vers le cycle. On considre les deux.

7)

90

Chapitre V : Effets lectroniques

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Attention !

Conseils !
Si on a une molcule qui possde un doublet conjugu, il est prfrable de
commencer les formes limites en faisant descendre ce doublet en premier et
poursuivre la conjugaison.

91

Chapitre V : Effets lectroniques

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Dans le cas dune alternance liaison liaison liaison et si on a un


htroatome dans lune des liaisons , on choisira le sens de dplacement des
flches qui donnera une charge ngative latome le plus lectrongatif.

On choisira dans ce cas la forme 1 car le O prfre tre charg ngatif que dtre
charg positif comme dans la forme 2. Tout simplement parce quil est plus
lectrongatif que le C , donc cest lui de porter la charge moins!
Remarque
Leffet msomre est trs important devant leffet inductif.
Effet msomre >>>>> effet inductif
Le groupement H est ni donneur ni attracteur, donc sans effet.
Plus le nombre de formes limites dune molcule est grand plus elle est stable.

5- Electrons dlocaliss
Dans une entit conjugue, les lectrons
conjugus et des liaisons conjugues.

dlocaliss sont ceux des doublets

Exemple
H
O
H2C

On a ici deux liaisons conjugues.


donc 4 lectrons dlocaliss

92

Chapitre V : Effets lectroniques

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On a ici trois liaisons conjugues.


donc 6 lectrons dlocaliss

On a ici une liaison conjugue et un doublet conjugu (en


gras). Donc 4 lectrons dlocaliss.
Lautre liaison nest pas conjugue.

O
H

On a ici deux liaisons conjugues et un doublet


conjugu(en gras). Donc 6 lectrons dlocaliss.

NH2

H
H
H

On a ici trois liaisons conjugues et deux doublets


conjugus(en gras). Donc 10 lectrons dlocaliss.

OH

H
H

6- Application des effets lectroniques


a) Lacidit
Une molcule est dite acide si elle libre facilement des protons H + (car H se
lie un atome trs lectrongatif).
O

Soit lacide

H
R

O
H
R

H+

R est un groupement qui influe sur lacidit avec R diffrent de H.


93

Chapitre V : Effets lectroniques

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Si le R est un donneur dlectron, il aura tendance renforcer la densit lectronique


de loxygne du groupement OH et ainsi la liaison O-H devient plus difficile
casser et donc lacidit va diminuer.
Par contre si le R est un attracteur dlectrons alors sa prsence va appauvrir
loxygne de ses lectrons et qui son tour attirera davantage llectron du H de la
liaison O-H pour combler ce manque en lectrons et ainsi cette liaison va tre trs
facile casser et le compos sera donc plus acide.
Si lacidit augmente alors la constante dacidit Ka va augmenter son tour, par
contre le pKa diminuera car pKa = - log Ka (la diminution est due la prsente du
signe moins)
Astuce !
Pour se rappeler : Donneur Diminue lacidit et Attracteur Augmente lacidit.
Pour la basicit, logiquement cest le contraire.
Comment connaitre si un groupement est donneur ou attracteur ?
Pour cela on applique le test de donneur. Un groupement est considr donneur si :
1) Cest un alkyl (une chaine de C) : dans ce cas cest un donneur par effet
inductif
2) Il possde un doublet conjugu : Dans ce cas cest un donneur par effet
msomre.
Consquences
Si le doublet est libre latome devient attracteur par effet inductif (le plus
lectrongatif attire les lectrons vers lui )
Comme leffet msomre est trs important devant leffet inductif, alors le donneur
par effet msomre a toujours plus deffet sur lacidit et donnera le moins acide.
Par contre lattracteur par effet msomre donnera la molcule la plus acide.
On peut classer tous les effets dans le schma suivant :
Msomre

Inductif

Inductif

Msomre

Acidit
Donneur

94

Attracteur

Chapitre V : Effets lectroniques

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Application

La partie (I) (cycle + fonction acide) est commune dans ces acides. On doit
comparer la partie (II) qui correspond diffrents groupements.
Le H est un groupement sans effet sur lacidit.
En faisant le test donneur pour les 4 groupements, on constate :
-CH3

: donneur par effet inductif car cest un alkyl

-O-CH3 : donneur par effet msomre car le doublet se conjugue avec le cycle
O
O
H3C

OH

On remarque que les flches sortent du groupement vers


le cycle, cela veut dire que ce groupement est donneur.
La prsence de la conjugaison permet de dire que ce
groupement est donneur par effet msomre.

95

Chapitre V : Effets lectroniques

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Le groupement CH2Cl nest pas un donneur car il nest ni alkyl (car il contient le
chlore) et ne possde pas de doublet conjugu, donc il sagit bien dun groupement
attracteur par effet inductif. Attracteur ! Car le Cl est trs lectrongatif donc attire

Pour le groupement NO2 ce nest pas un alkyl et ne possde pas de doublet


conjugu (attention ! ici le doublet du N est engag dans une liaison dative et il
devient une liaison ), donc il est attracteur mais par quel effet ?
-

La prsence de la conjugaison montre leffet msomre


N
et le fait que les flches viennent du cycle vers ce
OH groupement a veut dire quil est attracteur. Donc ce
O
groupement est attracteur par effet msomre.
On peut tablir le classement suivant :
O

Remarque
Le mme raisonnement sapplique pour comparer lacidit des alcools (on remplace
ici la fonction COOH par la fonction OH)
Exemple
Comparer lacidit des molcules suivantes : Ph-OH, ClCH2OH, CH3OH
OH
H
H

OH

H3C

Cl

Pour le phnol on peut crire les formes limites suivantes :

96

OH

Chapitre V : Effets lectroniques

H
H O

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H
H

H O

H O

H O

HO

H
H

Cette dlocalisation fait apparaitre sur loxygne une charge positive qui le pousse
librer facilement son H pour rcuprer le dficit en lectrons. Donc cest la
molcule la plus acide du fait quil y a msomrie ou conjugaison et aussi le cycle
du benzne joue le rle dattracteur par effet msomre ( la flche se dirige du OH
vers le cycle du benzne, donc celui-ci est attracteur).
Dans la molcule CH3OH, le CH3 est un alkyl, donc il est donneur par effet
inductif. Par contre dans la molcule ClCH2OH, la prsence du chlore confre au
groupement ClCH2 un caractre attracteur par effet inductif. Ainsi on obtient le
classement dacidit suivant :
OH
H

>
Attracteur-msomre

OH
Cl

>

Attracteur-inductif

H3C

OH

Donneur-inductif

b) La Basicit
Une base est une molcule qui peut fixer un proton par la prsence dun doublet sur
lazote. Donc elle est due la prsence de la fonction amine dans la molcule.
La fonction amine est considre comme une base faible compare la base NaOH
qui est une base forte( dissociation totale dans leau).
La force de cette base amine dpend de la nature de ce doublet.

Si le doublet du N est libre la base sera relativement plus forte.


Si le doublet du N est conjugu la base sera relativement plus faible.

Comme la base est le contraire de lacide, donc on fait un raisonnement inverse ici
Msomre

Inductif

Inductif

Msomre

Basicit
Donneur

Attracteur

Donneur
97

Chapitre V : Effets lectroniques

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Application
1) Comparer la basicit des molcules suivantes :

Les molcules (A) et (B) possdent les doublets du N conjugus. Le cycle dans
ces molcule ici joue le rle dattracteur par effet msomre et donc (A) et (B)
sont les molcules les moins basiques. Plus le nombre de formes limites est grand
plus le doublet sur le N est moins disponible donc attire moins le proton et la
molcule devient moins basique. Ainsi on peut dire que la molcule (A) est moins
basique que la molcule (B).
Pour les molcules qui restent, on remarque que le doublet est libre, donc ces
molcules sont plus basiques que les deux premires (A) et (B).
Pour les molcules (C) et (D), les groupements qui se lient lazote sont des
attracteurs.(ce ne sont pas des alkyls et ne possdent pas de doublet conjugu).
Dans la molcule (C) le groupement prsente une conjugaison et de ce fait cest
un attracteur par effet msomre(liaison liaison liaison ) . Par contre dans
la molcule (D) le groupement est un attracteur par effet inductif.
Pour les molcules (E) et (F), la prsence des groupements alkyls (-CH3) montre
leffet donneur inductif de ces groupements. Plus le nombre de groupement CH3
est grand plus leffet donneur inductif est important. Cest les molcules les plus
basiques.
Ainsi on obtient le classement croissant de la basicit suivant :
NH2

H H2N

NH2

<

<

CH3

<

Cl
Cl

NH2

<

N
H3C

<

N
H3C

Cl
H

2) Donner le classement dcroissant des bases suivantes :


Cl
H3C
H3C

98

NH2
Cl

NH2

H3C

Cl

NH2

CH3

Chapitre V : Effets lectroniques

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Dans ces molcules il y a la prsence du chlore qui joue le rle dattracteur par effet
inductif car il est plus lectrongatif que le carbone et il ny a pas de liaisons qui
se conjuguent avec lui dans ces molcules. Donc le chlore diminue par son effet la
basicit.
Plus le chlore est proche de lamine plus son effet est important. Ainsi on trouve le
classement dcroissant de la basicit suivant :
Cl

H3C

Cl

NH2

>

H3C

NH2

>HC
3

Cl

99

NH2

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Chapitre VI
Nomenclature

100

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

1- Structure gnrale du nom dune molcule


Le nom attribu une molcule est compos de 4 parties
Les fonctions
secondaires, les
alkyles, les
halognes

La chaine ou le
cycle de carbone le
plus long qui
contient la fonction
principale

Double
liaison ne et
triple liaison
yne

La fonction
principale

classs par ordre


alphabtique
Exemple
CH3
OH

Cl

5-chloro-4-methyl pent 2-n 1-ol

2- Les alcanes
Les alcanes (de formule gnrale CnH2n+2 ) sont des hydrocarbures saturs. Les
noms des 12 premiers alcanes linaires sont donns dans le tableau 1
Tableau 1 : Noms de quelques alcanes
Alcane
n

Mthane
1

Heptane
7

Ethane
2

Octane
8

Propane
3

Nonane
9

Butane
4

Dcane
10

Pentane
5

Undcane
11

Hexane
6

Dodcane
12

Astuce !!
Voici une phrase qui permet dapprendre les noms des alcanes dans lordre
Mon tudiant parle beaucoup pendant lexamen dhpato en octobre
Les groupes alkyles rsultent de l'enlvement d'un hydrogne partir d'un
alcane. Ils sont nomms en remplaant la terminaison -ane par -yle.
Exemple CH4 est le mthane, -CH3 est le mthyle
101

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Les alkyles ramifis possdent des prfixes spcifiques selon le nombre de CH3
lis au bout de la chaine ramifie et lalkyle reprsente le nombre total de
carbones qui constitue la chaine.
Le nom = prfixe + alkyle
Tableau 2 : Groupes dalkyles ramifis
Structure

Nom courant
Exemple
Isopropyle
(car il y a 3
carbones en tout) CH3CH2CH2CH2CHCH 2CH2CH3

2 CH3

CH
Isobutyle
CH3
(car il y a 4
carbones en tout) 4-isopropyl-octane

H 3C
H 3C
H 3C

CH3

CH3CH2CH2CH2CHCH 2CH2CH3

Tertiobutyle
-

CH3

3 CH3

CH3

CH3

4-tertiobutyl-octane
H3C
H3C
H3C

Nopentyle
CH3

CH2

H3C

H3C
H3C

CH3

4-nopentyl-octane
Autres groupements usuels

Le groupement phnyle est reprsent par : Ph- ou -C6H5 ou - ou

H2C=CH- vinyle

H2C=CH-CH2- allyle

102

benzyle

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

3- Fonctionnes organiques
Les fonctions organiques sont signales dans la composition du nom d'un driv
polyfonctionnel d'hydrocarbure soit par un prfixe (au dbut du nom) soit par un
suffixe ( la fin du nom).

La fonction principale est en suffixe.


Toutes les autres fonctions sont en prfixe selon une structure bien
dfinie.

La priorit du classement de ces fonctions repose sur le degr doxydation du


carbone qui porte la fonction et sur la diffrence dlectrongativit qui varie
proportionnellement avec la priorit. Cette diffrence dlectrongativit est
toujours calcule entre le C et les autres atomes.
Exemple
O
OH
Dans la fonction carboxylique -COOH ( H3C
) le carbone fait 3
liaisons avec lhtroatome qui est loxygne ici ( htroatome = atome
diffrent du carbone et de lhydrogne )

Donc son degr est gale 3 par contre dans la fonction aldhyde il est gale 2
car il fait deux liaisons avec loxygne ( C=O ).
Dans le cas ou les htroatomes sont diffrents on les classe selon
llectrongativit.
Le classement dlectrongativit est :
Astuce !!!

F > O > Cl > N > C > H

Pour se rappeler de ce classement on apprendra la phrase :


FOClN CarboHydrate
Exemple
H

O
H3C

H3C
CH3

103

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

La fonction aldhyde est classe avant la fonction ctone car la diffrence


dlectrongativit entre C-H dans laldhyde est suprieure celle du C-CH3
qui est quasiment nulle.

H3C

OH

H3C

NH2

La fonction alcool est classe avant la fonction amine car (C-O) > (C-N)

4- Classement des Principales fonctions organiques


Le tableau 3 reprsente lordre de proprit dcroissant des diffrentes
fonctions organiques
Tableau 3: Ordre de priorit dcroissant des fonctions organiques .
fonction

Formule dveloppe

acide
carboxylique

Prioritaire

Secondaire

(en suffixe)

(en prfixe)

Acide ..oque

C
OH

R-COOH

O
H3C

ester

..Oate de..

RCOOR
Benzoate de mthyle
O

amide
-CON

H3C

amide

NH2

thanamide

104

n-carboxy

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

H3C

Fonction nitrile
-CN

..nitrile

n-CyaNo.

Ethanenitrile
(ou actonitrile)
O

Fonction
aldhyde

H3C

-CHO

n-Oxo..

..al

CH3

.one

n-Oxo

ol

n-HydrOxy..

Oxyde de .et
de .

n-alkyloxy.

thanal
O

Fonction ctone

H3C

-COC

Propanone
OH

Fonction alcool
-OH
Cyclohxanol
H3C
O
CH3

Fonction ther
H3C

-OR

3-mthyloxybutan-2-one
NH2

Fonction amine

amine

-N
Cyclopropanamine

105

n-amino..

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

HO

Fonction ne
.n-n

-C=C

Fonction ne
-C=C

Cyclopent 2-n-1-ol
HO

Fonction yne
-CC

CH3

Pent-3-yn-1-ol

..n-yn.

Fonction yne
-CC

Dans le cas dun halogne ( ce nest pas une fonction) , on lintroduit comme
prfixe (halogno : chloro, bromo, iodo,) devanc par le numro du carbone
dont il est li.
Exemple
Cl
HO
CH3

Br

1-bromo-2-chloropent-3yn-ol
Remarque
Si le groupement se rpte dans la molcule, on ajoute les prfixes :
di(2 fois), tri(3 fois), ttra.
HO
Cl
Cl
HO OH
106

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

2,2-dichlorocyclopent-1,1,3-triol

Quelques Rgles gnrales


On cherche la fonction principale

Exemple
1

H2N

2
4

OH

La fonction ctone est prioritaire


donc cest la principale
Le cycle ici est considr comme ramification
Remarque
Si la fonction principale est dans le cycle, alors on numrote le cycle et la
chaine externe devient ramification. Par contre si la fonction principale et
sur la chaine, alors le cycle devient ramification. Cest la position de la
fonction principale qui dcidera qui sera considr comme principal et qui
sera ramification.
On numrote la chaine ou le cycle de carbone le plus longue qui contient
la fonction principale de sort donner le numro le plus petit cette
fonction.
4

2
H2N

CH3

3
O

On choisira 1-aminohex-3-one
Au lieu de 6-aminohex-4-one
Si dans le deux sens on a le mme numro pour la fonction principale, on
choisira le sens qui contient le maximum de fonctions secondaires

107

Chapitre VI : Nomenclature

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NH2
CH3

H3C
OH

O
H3C

On choisira 3-amino-6-hydroxy-2-methoxyheptan-4-one (
Au lieu de 5-amino-2-hydroxy-6-methoxyheptan-4-one (

)
)

Si le nombre de fonctions secondaires est le mme, on choisira dans ce


cas la somme des indices la plus petite.
HO

NH2

On choisira 2,4-diamino-1,4-dihydroxypentan-3-one

O
CH3

Au lieu de 2,4-diamino-2,5-dihydroxypentan-3-one
H2N

Car la somme dindices (2 + 4 + 1 + 4 ) < ( 2 + 4 + 2 + 5 )

HO

Dans le cas du cycle on ajoute lalcane cyclo.

Cyclopropane

cyclohexane

cyclobutane

cyclopentane

Les fonctions secondaires et les alkyles ainsi que les halognes sont crits
avant la chaine la plus longue et classs par ordre alphabtique.
OH

N
H
CH3

H3C
CH3

7-tbu-8-hydrox-6-iodo-2,9-dioxo-3-cyclopropyl- non-4-n-1-nitrile

108

Chapitre VI : Nomenclature

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Pour les fonctions ne ( -C=C) et yne (-CC) on les dfinit par rapport au plus
petit numro des deux carbones qui la constituent
CH3

HC

CH3

N-thyl-N-mthyl hex-2-n-5-yn-amine
ou

N,N-thyl-mthyl hex-2-n-5-yn-amine

Remarque
Pour la fonction amine on choisit la plus grande chaine de carbone comme
principale et les autres chaines de carbone sont dsignes par la lettre N pour
dire quelles sont lies lazote.
Exemple CH3-CH2-CH2-NH-CH3

N-mthy propanamine

Dans le cas o nous avons une ramification lintrieur dune autre, on


utilise les parenthses.
O

HO

2
3

OH

lacide 3-(2-hydroxy-thyle) benzoque


la ramification est sur le carbone n3 du
benzne
Remarque
Dans le cas dun cycle benznique (ou phnyle), et pas nimporte quel
cycle, on peut remplacer les indices ou numros par les notations : ortho,
mta et para qui dfinissent des positions par rapport un groupement de
rfrence (gnralement la fonction principale)
H2N

HO

OH

NH2
Cl
CH3

ortho-aminophnol
Ou

2-aminophnol

mta-chlorophnylamine

para-mthylphnol

3-chlorophnylamine

4-mthylphnol

109

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Rfrence
position ortho ou O-

position para ou p-

position mta ou m-

Astuce !!
Pour se rappeler des noms des positions :
Para me rappelle la parallle avec la fonction de rfrence et mta me
rappelle le milieu car elle est au milieu des positions ortho et para et bien sure
lortho est la position qui reste.
HO

CH3
CH3

H2C

o-isopropyl-p-vinylphnol

Quelques abrviations usuelles


mthyl = Me, thyl = Et, propyl=Pr, tertiobutyl = tBu, isopropyl= iPr.

Phnyl = -Ph = -C6H5 = -

110

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Applications
Exercices 1
Nommer les molcules suivantes
O
H3C

a)

OH

c)

CH3

H3C

b)

NH2

H3C

CH3
H3C
OH

d)

H3C

CH3
NH2

e)
H3C

f)

CH3

H3C

g)

O
CH3

HO

h)

111

Chapitre VI : Nomenclature

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H
O
O
NH2

i)

CH3

O
O

j)

O
O

k)

CH3

CH3

O
H3C

l)

N
H

HO

OH

m)
HO

OH
HO

OH
OH

n)

o)

O
H3C

CH3
O
H

p)

112

OH

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

OH
OH

HO
O

q)

O
OH

H2N

r)

H2N

Exercice 2
Reprsenter les molcules suivantes :
a) 1-amino-4-(cyclobut-2-enyl)-4-methoxybutan-1-ol
b) Butandione
c) Butandial
d) Benzoate dthnyle
e) o,o,p-trinitro-mthylbenzne ou o,o,p-trinitrotolune
f) hexa-1,5-diyne
g) N,N-dimethyl-2-phenylbutanamide
h) Vinyl benzne ou thnylbenzne
i) 3-(3-methylbutyl)phnol ou 3-isopentyl phnol
j) Cyclohex-3-n-1-ol ou cyclohex-3-nol
k) acide p-aminobenzoque ou 4-aminobenzoque
l) 3-(2-hydroxy-cyclopentyl)pentanitrile
m) 3-oxo-2-phnylpropanamide
113

Chapitre VI : Nomenclature

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n) N-benzyl-5-amino-2-thyl-3-hydroxycyclohxanone
o) acide actique ou thanoque
p) 3-(cycloprop-2-en-1-yl)benzaldehyde

ou

1-(3-cycloprop-2-en-

phnyl)mthanal
q) 1,2-diphenylethan-1,2-dione

Solution de lexercice 1
a) Acide propanoque
b) pent-2-ne
c) but-1-yn-1-amine ou butynamine
d) Butan-2-ol
e) pentan-3-amine
f) oxyde de dimthyle ou dimthyl ther
g) thyl mthyl ther ou oxyde dthyle et de mthyle
h) 2-(2-hydroxy-cyclopentyl)thanenitrile
i) 2-amino-4-oxopentanal
j) Benzoate de cyclohexyle
k) thanoate de cyclobutyle ou actate de cyclobutyle ou phnyloate de
cyclohexyle
l) 8-fluoro-7-mthoxy-4-oxo-N-phnylnona-2,5-dinamide
m) Ethan-1,2-diol ( cest lthylne glycol)
n) hex-1,2,3,4,5,6-hexaol ( cest le sorbitol)
o) Propanone
p) butandial
q) 4-carboxyoctdioque
r) Lacide 4-(2-amino-2-oxo-thyl)-3-carbamoxylbenzoque

114

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Solution de lexercice 2
CH3
O
NH2
OH

a)

H3C

b)

CH3

c) O

CH2

d)
H3C

NO2

NO2

NO2

e)

CH

f)

HC

H3C

CH3

H3C

g)
115

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

CH2

h)

H3C
CH3

HO

i)
OH

j)
O
OH
H2N

k)

N
H3C

l)

OH

NH2

m)

116

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

Et

HO

N
H

n)

o)

HO

CH3

O
H

p)
O
O

q)
Remarque
a) Quand la fonction amide est secondaire on introduit le terme carbamoxy
dans le cas dune chaine de 1 carbone
O
O
H2N

OH

Lacide 3-carbamoxybenzoque

117

Chapitre VI : Nomenclature

livre ammi-chimie de Abdellah AMMI SAID

sinon on spare la fonction amide en ctone(oxo) et amine (amino)

H2N

OH

Lacide 3-(2-amino-2-oxothyle)benzoique

b)
O
HO
OH
N

Acide 3-cyanohex-dioque
Ici cest clair que la fonction COOH ne peut tre quau bout de la chaine, donc
ce nest pas la peine de prciser les indices 1et 6
O

c)

OH

4-cyanobutanoque

(et non pas 4-cyanopentanoque !!)

Si la fonction nitrile est secondaire (i. e cyano), alors son carbone nest pas
comptabilis dans la chaine principale car la fonction cyano comprend C et
N la fois. Par contre, si la fonction nitrile (-CN) est principale, alors son
carbone est n 1 dans la chaine principale. Ceci est valable aussi la fonction
COOH.
O

CH3

H3C

Butanitrile

OH

118

Acide Propanoque

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Chapitre VII
Strochimie

119

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

1- Cest quoi les isomres ?


Deux molcules sont dites isomres si elles possdent la mme formule brute
Exemple
Le propanone CH3COCH3 et le propanal CH3CH2CHO sont des isomres car ils
possdent tous les deux la mme formule brute C3H6O

2- Les trois 3 types disomrie


a) Isomrie plane ou de constitution
Cest une relation entre deux isomres et elle comporte 3 types

Isomrie de chaine (ou de squelette)


Exemple

Penane

2-mthyl butane

Isomrie de position
par rapport la position dune fonction, dune insaturation ou dun
groupement)
Exemple
OH
OH

Butan-1-ol

butan-2-ol

Prop-1-ne

prop-2-ne

120

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

OH

OH

CH3

CH3

1-mthylcyclobutanol

2-mthylcyclobutanol

Isomrie de fonction
Les fonctions sont diffrentes
Exemple
Fonctions aldhyde et ctone.
H
O
O

butanal

butanone

b) Isomrie optique ou stroisomrie optique


(stro signifie dans lespace)
Une molcule qui possde un carbone asymtrique (not C*), c--dire lie 4
groupements diffrents. Le classement de ses groupements lis au carbone
repose sur les rgles de Cahn, Ingold et Prelog qui reposent le classement des 4
groupements selon Z .
3
F

4 H

Cl
Br

1
121

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

On classe les atomes lis directement au carbone asymtrique (premier rang)


selon Z
35Br

> 17Cl > 9F > 1H do le classement

1> 2 >3 >4

Si les atomes lis au carbone sont identiques, on compare leurs constituants


(deuxime rang) et on classe selon le plus grand contact en terme de Z. Dans le
cas o nous avons le mme atome, le plus grand nombre passe en priorit.
3
OH
H

OH
OH
H
H

O
NH2

Selon Z : les deux oxygnes sont les premiers classer et O-N > O-H car
selon Z on a 7N > 1H. Pour les deux carbones on voit clairement quils
possdent tous les deux OH. On les classe selon le nombre de OH
Dans le cas dune liaison multiple, on ouvre toutes les liaisons en multipliant
le nombre de liaisons avec des atomes fantmes ou fictifs (imaginaires)
CH3
H3C

CH3
H

HO

H
H

H
Soit la molcule
Cest clair que le groupement OH est le premier car ZO > ZC

122

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

H
H
H
H
H3C

[C]

[C]
H

H3C

H
H

H
H3C
H

[C]

R1 R2

R1 R2
3C

9H

3C

1H

R1 R2
2C

2H

On compare les R1 (rang 1) et si ils sont identiques on passe au R2 etc

2
CH3
H3C

CH3
H

HO

Un carbone asymtrique C* est hybrid en SP3 et de gomtrie ttradrique qui


est reprsent par le schma suivant :

123

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Les traits reprsentent les deux groupements dans le plan, les pointilles le
groupement en arrire du plan et le trait en gras le groupement en avant du plan.

Remarque
a) Pour ne pas se tromper dans la schmatisation dun C*, on doit toujours
vrifier que les groupements dans le plan figurent dun cot et les autres
de lautre ct.
On divise le plan de la feuille en deux parties.

Parmi les reprsentations fausses quon trouve celles-ci :

O les deux groupements indiqus ne sont pas dans leurs bonnes places (ils
doivent tre de lautre cot)
b) Les deux reprsentations suivantes sont identiques

124

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID


HOOC

HOOC

Cl

H
H3C

H3C

Cl

Du moment quon a pas chang lorientation des groupements ( le H est toujours


en arrire et le Cl en avant )
b-1) Comment trouver la configuration dun carbone asymtrique ?
Apres avoir fait le classement des 4 groupements du carbone asymtrique on
passe maintenant chercher sa configuration absolue dsign par la lettre R ou
S. Pour cela on adopte les dmarches suivantes :
a) Si le dernier groupement ( le 4ime ) est en arrire du plan donc il
napparait pas et on aura devant nous les trois qui restent
On suit le sens de rotation des groupements 1, 2 et 3
On lit directement la configuration ( R ou S )
2

1
configuration S

configuration R

Astuce !!

Au commencement de lcriture de la lettre on peut retrouver le sens de rotation


et ainsi dduire la configuration
La notation R vient du mot latin Rectus, qui signifie Droite et celle de S vient
du mot latin Sinister qui signifie gauche.
125

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Dans la lecture de la configuration, on ignore le 4ime groupement car on ne le


voit pas du moment quil est en arrire du plan, donc on lit juste 123.

Attention !!
Une permutation entre deux groupements dun C* inverse sa configuration
Exemple
C2H5

Cl

H
OH

Comme Cl > OH > C2H5 > H et le H est en arrire

donc on trouve une configuration S


si on permute par exemple entre le Cl et le OH
C2H5

HO

H
Cl

La configuration devient alors R

b) Dans le cas o le 4ime groupement nest en arrire, on fait une


procdure de 3 tapes

Permuter entre le 4ime groupement avec celui qui est en arrire


pour pouvoir lire la configuration

Lire la configuration du C*
Inverser la configuration trouve Puisquon a fait une
permutation et celle-ci entraine le changement de la
configuration de la molcule de dpart. Cest pour cela quon
doit inverser la configuration lue.
126

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

On rsume tout a en une phrase magique :

Soit je Lis soit je P.L.I (Permuter- Lire - Inverser)


Exemple
Cherchons la configuration absolue des carbones asymtriques des molcules
suivantes :
CN
Cl

C6 H5

H5C2

H3C

Me

OH

A
B
ime
Pour la molcule A on remarque que le 4 groupement ( mthyle) est en
arrire donc la configuration est dduite par une lecture directe
1
Cl

C6H5

H5C2

Cest une configuration R


Pour la molcule B on doit adopter la mthode P.L.I du moment que son 4ime
groupement nest pas en arrire.
Me

2
2

CN

CN
H 4

H3C

Permutation entre H et OH
OH

OH

H3C

127

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

2
CN

OH

H3C

Lecture de la configuration

on trouve S

Inversion de la configuration qui attribue la molcule B une configuration R


On peut faire a de manire plus simple on barrant juste les numros sans
changer les groupements
2
2

CN

CN
H 4

H3C

Permutation entre H et OH

OH

H3C

H 4

OH

1
4

On Lit la configuration S et aprs Inversion on retrouve la configuration R

Conseil !!
Au lieu de redessiner toute la molcule, on barre les numros des deux
groupements permuter (ici cest 1 et 4 ) et on crit devant eux les nouveaux
numros ( voir la figure )
b-2) Activit optique et chiralit dune molcule
Une molcule est chirale si elle nest pas superposable son image en miroir
plan. Le mot chiral dsigne la main en grec.

128

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Objet achiral

objet chiral

non superposables

Une molcule est optiquement active si elle ne possde pas de plan de symtrie.
On dit quelle est chirale c'est--dire quelle nest pas superposable avec son
image comme deux cuillres soupe. Cette chiralit est due gnralement la
prsence dun carbone asymtrique qui constitue un centre de chiralit.
miroir
R

On peut videmment avoir des molcules chirales sans la prsence de C*

Attention !
Dans la molcule A les deux liaisons ne sont pas sur le mme plan et les deux
CH3 sont perpendiculaires. Donc cette molcule nest pas plane et ne contient
aucun plan de symtrie (qui peut tre assimil un miroir) qui peut couper la
molcule en deux parties identiques.

Astuce !!!
Pour se rappeler quune molcule Chirale est optiquement Active et une
molcule Achirale est optiquement Inactive, il faut que les A ne se rencontrent
pas.
129

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Voici quelques exemples de molcules achirales ou optiquement inactives :


H

H
R

H
R

H
R

H5 C2

C2 H5

H
OH

HO

Dans les molcules A et B et D il y a prsence de deux C* mais avec a on na


pas dactivit optique. Il sagit l dun cas particulier qui est la forme mso qui
se dfinit par les critres suivants :
1) Prsence de deux carbones C*
2) Ces deux C* portent les mmes substituants
3) Les configurations des deux C* sont diffrentes (R et S)
On trouve clairement ces conditions dans la molcule A qui prsente la forme
mso (ici R1 = CH3)
4

4
H

R
3 H3C

S
2

3
CH3

b-3) Enantiomres et diastroisomres


Si on met une molcule de configuration R devant un miroir, son image aura
une configuration S

130

Chapitre VII : Strochimie

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C2H5

C2 H5

Cl

H
OH

Cl

HO

A
B
Les molcules A et B sont images donc on dit quelles sont nantiomres.
Soit les molcules suivantes dans la reprsentation de Fischer:
CH3

CH3

CH3

HO

OH

HO

HO

OH

CH3

CH3
H

OH

OH

HO

CH3

CH3

CH3

On remarque que les couples dnantiomres sont : (C , D) et ( E , F)


Par contre les autres combinaisons prsentes des couples non-images
On les appelle des diastroisomres. Il sagit bien des couples : ( C , E) , ( C, F)
, ( D, E) et ( D, F)
b-4) Reprsentation des molcules selon Fischer et Newman
Soit la molcule suivante en projective (ou reprsentation de Cram)
H

OHC

Cl

Vue par
Newman
HO

C2 H 5

Vue par Fischer

131

Chapitre VII : Strochimie

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b-5) Reprsentation de Newman


Pour reprsenter une molcule dans une projection de Newman il faut regarder
la molcule dans l'axe d'une liaison simple carbone-carbone, donc soit gauche
ou droite.
On ne reprsente pas les deux carbones asymtriques dans une projection de
Newman, mais juste les liaisons. Les liaisons du carbone au premier plan sont
reprsentes par trois segments partant du mme point, les angles entre chacun
de ces segments sont de 120 comme dans la ralit. Le carbone en arrire plan
est reprsent par un cercle sur lequel on place les trois liaisons restantes.

CHO
H

Cl

OH

OHC

HO

C2H5

C2 H 5

Forme A ( en Cram)

forme A (en Newman)

OHC

HOC C2H5

C2 H 5

Cl

HO
H

Forme B ( en Cram)

Cl

HO
H

H
Cl

forme B (en Newman)

Rgle
Si on se met gauche de la molcule tout ce qui est en arrire va tre gauche
Si on se met droite de la molcule tout ce qui est en arrire va tre droite.
Le passage de la forme A vers la forme B est par une simple rotation de 120
par exemple ou autre de la liaison simple C*---C*
On remarque ici que les groupements en positions haut et bas sont toujours
respects. Ceci est observ pour les groupements CHO et C2H5 qui gardent
leurs positions (haut ou bas) lors du passage dune reprsentation une autre.

132

Chapitre VII : Strochimie

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La forme A est appele forme dcale par cotre la forme B est appele forme
clipse o les trois groupements du C* en avant se cachent derrire les 3
groupements de lautre C*. donc il sclipsent.
La relation entre les deux formes clipse et dcale est de conformation. Donc
A et B sont des conformres.
b-6) Passage de Newman Cram
i-Bu
H

CN

OH
COOEt

Soit la molcule M suivante :

Passer la reprsentation de Cram, cest de voir cette molcule gauche ou


droite.
On conoit que chaque C* peut tre assimil un Y direct ou invers

Pour nue forme clipse les deux Y sont superposs

deux Y directs

deux Y inverss

Pour une forme dcale les deux Y sont opposs

133

Chapitre VII : Strochimie

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Rgle
Si on se met gauche de la molcule, le C* en arrire (cercle) va tre gauche
Si on se met droite de la molcule, le C* en arrire (cercle) va tre droite.
Pour commencer, on remarque que la molcule M est en forme dcale et le
groupement i-Bu et en haut et COOEt est en bas.
Pour commencer, on remarque que la molcule M est en forme dcale donc les
deux Y sont opposs et le groupement i-Bu et en haut et COOEt est en bas.
i-Bu

i-Bu

ou
EtOOC

COOEt

Vue droite

Vue gauche

Le problme cest comment identifier les groupements en avant et en arrire sur


chaque C*.
Pour cela on va adopter la mthode suivante :
On va se mettre par exemple droite de la molcule M, on pose notre main
droite droite de la molcule (voir figure) et notre main gauche sur les
pointilles comme ci on veut couper la molcule. Cette main joue le rle du plan
de la feuille dans la reprsentation de Cram.
Si on plis la main droite, on verra quelle va toucher en premier les groupements
CN et OH, cela signifie que ces derniers sont en avant, et bien sure on en dduit
que les deux H sont en arrire et le tour est termin.
i-Bu

i-Bu

CN

OH
H

COOEt

OH

CN

COOEt

Vue droite

On peut refaire lexprience en se mettant gauche de la molcule M


134

Chapitre VII : Strochimie

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i-Bu
NC

i-Bu

HO

EtOOC

CN

OH
COOEt

Vue gauche

b-7) Reprsentation de Fischer


On prpare le squelette de Fischer :
Carbone le plus oxyd

La position en haut est rserve au carbone le plus oxyd qui correspond


la fonction principale carbone (c - d qui possde un carbone comme
COOH, CHO,etc)
La chaine verticale comporte la chaine de carbone la plus longue.

En ralit la reprsentation de Fischer est la suivante :

135

Chapitre VII : Strochimie

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vue relle

On voit clairement que les groupements en haut et en bas sont en arrire du


plan.
Pour la lecture de la configuration absolue des C*, on suit la rgle je lis ou je
p.l.i

Exemple
3

Ici le groupement en arrire


(en haut) nest pas le 4ime
groupement, donc on p.l.i

CHO

1 HO

H 4

1 Cl

Ici le groupement en arrire (en


bas) est le 4ime groupement, donc
on lit directement

OH 2
CH3

b-8) Passage de Fisher Cram


Soit la molcule F suivante :
On va chercher la configuration absolue des deux C*

136

Chapitre VII : Strochimie

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4
2
COOH

1 H2N

H 4

1 NC

2
CH3 4

C2H5

3
4

On prpare le squelette de Cram en forme clipse (deux Y superposs) ou en


forme dcale (deux Y opposs). On choisit ce quon veut. Par exemple
clipse.

Pour faciliter la lecture, on mettra les 4ime groupements en arrire pour viter la
permutation.

H
CH3

On place le classement des groupements des deux branches qui sont fixes.
2

3
H

CH3

On place sur chaque C* les deux groupements qui lui manquent de sort trouver
la configuration dsire de ce C*

137

Chapitre VII : Strochimie

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S
H

CH3

En fin, on remplace chaque numro par son groupement et le tour est jou.
COOH

H5C2

NC

H2N

CH3

b-9) Passage de Cram Fischer


Soit la molcule D suivante :
H3C

CHO

HO

Ph

On dtermine la configuration des deux C*


H3C

CHO

HO

Ph

On dessine le squelette de Fischer tout en respectant ses deux conditions


(le carbone le plus oxyd en haut et la chaine la plus longue sur la verticale)
CHO

CH3

138

Chapitre VII : Strochimie

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Sur le C* qui comporte le CHO, on va complter les deux positions horizontales


par les groupements H et OH de sort trouver la configuration S et Sur le C*
qui comporte le CH3, on va complter les deux positions horizontales par les
groupements H et Ph de sort trouver la configuration R et le tour est jou.
On trouve ainsi :
CHO
HO

Ph

H
CH3

b-10) Passage de Fischer Newman


Soit la molcule suivante :
CHO
HO

Ph

Cl
CH3

Toujours la reprsentation de Fischer est donne sous la forme clipse. Cest-dire : CHO sclipse avec CH3, H avec Cl et OH avec Ph.
Le carbone en haut et le carbone en avant et celui en bas est le carbone en arrire
dans la reprsentation de Newman. Ainsi on trouve :
CHO
HO

Ph

Cl

CH 3 CHO

Ph
OH

CH3

139

Cl

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b-11) Passage de Newman Fischer


Ici on fait le travail inverse que prcdemment mais on doit se mettre la forme
clipse en Newman et respecter les deux conditions de la reprsentation de
Fischer (la fonction carbone principale en haut et la chaine la plus longue sur la
verticale) et ceci en mettant la fonction carbone principale en avant et en haut
et aussi les deux bouts de la chaine principale sclipse en haut.
Exemple
C2H5
H

COOH

Br

CN
NH 2

On voit qu il y a du boulot !!!


La function principale COOH doit tre en avant et en haut et qui doit aussi
sclipser avec C2H5 pour avoir la chaine la plus longue sur la verticale.
C2H5

C2H5
H

COOH

Br

CN

C2H5 COOH

HOOC

NC

Br

NC

Br
H

NH 2
NH 2

NH 2

II

III

I => II : inversion complte de la face de la molcule ( comme si on tourn la


main de 180 ). Ici on a : avant en arrire et gauche droit
II => III : rotation des groupements du carbone en avant (celui de COOH) de
60 pour sclipser.

140

Chapitre VII : Strochimie

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Ainsi on trouve :
COOH
C2H5 COOH
H2N

NC

Br
H

NH 2

CN

Br
C2H5

Remarque
On peut imaginer le passage par dautres faons mais lessentiel est de trouver la
mme molcule la fin.

c) Isomrie gomtrique
Elle est due la prsence dune insaturation dans une molcule organique.
Linsaturation est le rsultat dun enlvement de deux hydrognes (cest la
dshydrognation) partir de deux carbones saturs.
On peut avoir deux cas de figures.
1) Les deux carbones sont voisins (on enlve H1 avec H2)
H2

H
H

H1

H
H

H
H

H
H

H3

H3

Le rsultat est la formation dune liaison entre ces deux carbones


2) Les deux carbones sont aux deux bouts de la chaine
( on enlve H1 avec H3)

141

Chapitre VII : Strochimie

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H2
H
H

H1

H
H

H
H

H
H

H
H3

Le rsultat est la formation dun cycle.


Les types dinsaturation quon peut avoir sont : liaison ou cycle
Exemple
R
R

R
R

R
4

R
R

Si les flches sont du mme sens on dfinit cette configuration par Z et si


elles sont opposes on dfinit cette configuration par E
Dans le cas o nous avons un atome H sur chaque carbone, on appellera la
configuration Z par Cis et la configuration E par Trans
H
R

H
1

H
2

cis (ou Z)
(les 2 H sont du mme cot)

R
1

trans (ou E)
(les 2 H sont opposs)

142

On classe les groupements deux deux (R1 , R2 ) et ( R3 , R4 ) selon les rgles de


Cahn, Ingold et Prelog . On dessine une flche allant du plus petit groupement
au plus grand ou linverse car cest une convention. On trouve ainsi deux
possibilits :
R

R
R

Chapitre VII : Strochimie

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Astuce !!
On peut dessiner avec deux flches parallles et dans le mme sens des
Ciseaux.

Ce mot on va lcrire Cis/Zo (mme prononciation) qui peut me rappeler quil


sagit bien de la configuration Cis ou Z
Par analogie, on peut dduire donc que dans le cas contraire, il sagit bien de la
configuration trans/E quon peut aussi lui attribuer le mot trans/Eneuse
comme astuce ! Cest gnial !
Dieu merci (grce Dieu que jai trouv toutes ces ides (hamdoulillah) )

3- Nombre de stroisomres
Le nombre de stroisomres est donn par la formule suivante :
N = 2n
Avec n = nombre de C* dans le cas des stroisomres optiques
et
n = nombre dinsaturations qui prsentent une isomrie dans le cas des
stroisomres gomtriques.

Exemple
Soit les molcules A et B
H3C

CH3

Cl

Cl

Br

A
B
Dans la molcule A on a deux C* donc le nombre de stroisomres de type
optique gal : N = 22 = 4 qui sont : (2R,3R) , (2S,3S), (2R,3S), (2S,3R)
143

Chapitre VII : Strochimie

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Dans la molcule B on a deux insaturations mais juste une seule prsente une
isomrie gomtrique. Donc N = 21 = 2 qui sont Z et E (ou cis et trans).
Dans le cas de la forme mso le stroisomre RS = SR , donc le nombre total
de stroisomres est rduit 3 : (R,R) , (S,S) et (R,S) = (S,R)
Exemple 2

HO

HO

(2R,3S)

OH

OH

HO

(2S,3R)

OH

HO

OH

(2R,3R)

(2S,3S)

Si on fait tourner le stroisomre (2R,3S) de 180 on retrouvera son


nantiomres (2R,3S) cela veut dire quils sont identiques. Par contre si on fait
la mme opration au stroisomre (2R,3R) on va pas retrouver son
nantiomre (2S,3S), cela prouve que ces deux stroisomres ne sont pas
identiques.
Applications
Exercice 1
Donner la reprsentation en projective (CRAM) des composs suivants :

(S)-3-chlorohexane et son nantiomre


Exercice 2
Donner la reprsentation des composs suivants selon les reprsentations de
CRAM, Fisher et newman
Mso-pentan-2,3-diol ; (2S,3R)-2-bromo-3-chloropentane
144

Chapitre VII : Strochimie

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Exercice 3
(R)-HOCH 2CHOHCH=CH2 ragit froid avec le KMnO4 pour donner deux
produits ayant la mme formule, HOCH2CHOHCHOHCH2OH. Un produit est
optiquement actif et l'autre est optiquement inactif. Donner la configuration
absolue et R / S de leurs carbones asymtriques
Exercice 4
On considre la molcule de 3-bromo butan-2-ol (CH3-CH(Br)-CH(OH)-CH3)
dont les trois stroisomres A, B et C montrs ci-dessous :
Sachant que A et C sont des nantiomres et que B et C sont des
diastroismres :
a- Complter les reprsentations de A et de B en indiquant les
configurations absolues des carbones asymtriques.
CH 3

CH 3

CH 3

CH 3

CH 3

Br

(C)
(A)

CH 3

(B)

HO
Br

b- Quelle relation existe-t-il entre les stroisomres A et B ?


Exercice 5
Donner le type et le nombre de stroisomres du 1,2-dimethylcyclopropane

145

Chapitre VII : Strochimie

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Solution de lexercice 1

La reprsentation en projective (CRAM) des composs:

C3H7

C3H7

Cl > C3H7 > C2H5 > H


Cl

C2H5

C2H5

Cl

lnantiomre (R)-3-chlorohexane

(S)-3-chlorohexane
Solution de lexercice 2

la reprsentation du compos Mso-butan-2,3-diol

HO

CH3

OH

HO

H3C

H3C

CH3 CH
H

H
HO

HO
HO

CH3

Cram

Fischer

Newman (vue droite)

la reprsentation du compos (2S,3R)-2-bromo-3-chloropentane

146

Chapitre VII : Strochimie


H

H3C

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CH3

C2H5

CH3
H

Br

Br

HO

Cl

C2H5

Br

Cl

Cl
C2H5

Cram

Fischer

Newman-Vue gauche-

Solution de lexercice 3

HO

HOH 2C
CH 2OH

HOH 2C

HOH 2C

KMnO4 froid

CH 2OH

S
H

S
HO

HO

H
HO

S
H

OH

A
B
La molcule B prsente la forme mso qui est optiquement inactive, par contre
la molcule A est optiquement active car elle na pas de plan de symtrie.

Solution de lexercice 4
a- Complter les reprsentations de A et de B.
On va chercher les configurations des deux C* partir de la
reprsentation de Newman note C, mais il faut la faire passer la
reprsentation de Cram
CH3
H

H3C

H3C

CH3

R
H

HO

Br

Br

OH

(C)

(C)

Comme (A) et (C) sont des nantiomres, on dduit que la


configuration de (A) est 2S,3S

147

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

H3C

Br
H

S
HO
H

S
(A)

CH3

Le compos (B) est un distroisomre de (C), donc sa configuration


est soit 2S,3R ou 2R,3S. Daprs la figure de (B), le carbone 3 est de
configuration 3S, cela implique imprativement que la configuration
de (B) doit tre 2R,3S
CH3

HO

Br

CH3

(B)
La relation qui existe entre les stroisomres A et B est la diastroisomrie ou
bien on peut dire tout simplement que A et B sont des diastroisomres.

Solution de lexercice 5
H3C

CH3

Nous avons les deux types de stroisomrie : optique (prsence de 2 C*) et


gomtrique (prsence de liaison avec deux groupements diffrents sur les
chacun des deux carbones).
On remarque ici que une permutation entre les groupements H et CH 3 entraine
un passage de R S et au mme temps de Z E ou linverse. On prend nombre
de stroisores qui correspond au plus grand nombre, optique ou gomtrique.

148

Chapitre VII : Strochimie

livre ammi-chimie de Abdallah AMMI SAID

Ici dans cet exemple il y a 2 C* et une unsaturation. Cest loptique qui


lemporte et on a 22 -1 = 3 stroisomres au lieu de 4 car il y a la forme mso.
H
H3C

S CH3
H

Z (ou Cis)

S CH3

S
H3C

E (ou Trans)

H3C

H
CH3

E (ou Trans)

(Forme mso)

Attention !!!
Ici dans cet exemple, cest faux de dire quil y a 5 stroisomres dont 3
optiques et 2 gomtriques !!! car ici les deux isomries optique et gomtrique
sont lies et un changement de configuration (par permutation entre
groupements) dans lune affecte la configuration de lautre automatiquement.
Ici il faut dire quon a 3 stroisomres qui sont la fois optiques et
gomtriques.

149