Revista Brasileira de Geocincias

Joelma Pimentel Lopes et al.

38(1 - suplemento): 03-18, maro de 2008

Geoqumica de reservatrios
Joelma Pimentel Lopes1, Mrio Duncan Rangel2, Erica Tavares de Morais3 &
Hlen G. M. de Aguiar4
Resumo A Geoqumica de Reservatrios uma rea de conhecimento relativamente nova das Geocincias,
que estuda as variaes na composio molecular dos fluidos contidos em reservatrios de petrleo, com o
objetivo principal de entender as origens destas variaes e us-las para melhorar as estratgias de explorao
e, mais particularmente, de produo e desenvolvimento de campos de petrleo. As heterogeneidades composicionais na coluna de fluidos em escala lateral, da ordem de quilmetros, sugerem a direo de preenchimento,
ou a direo do fluxo de gua em campos com leo biodegradado, ou ainda a presena de grandes barreiras ao
fluxo de fluidos no reservatrio. Por outro lado, as heterogeneidades verticais sugerem que os reservatrios podem estar verticalmente compartimentados. As alteraes composicionais do petrleo em reservatrios ocorrem devido natureza do fluido variar fsica e quimicamente com o aumento da evoluo trmica, processos
de alterao secundria do petrleo (processos que ocorrem localmente com o leo j no reservatrio) como
biodegradao e water washing, ou ainda por contribuio de mais de uma rocha geradora durante o preenchimento do reservatrio. Uma vez que o reservatrio j est completamente preenchido, foras direcionadas por
densidade e por difuso molecular procuram eliminar estas variaes composicionais, na tentativa de alcanar
o equilbrio qumico e mecnico na coluna de leo (England 1990). Casos de sucessos com a utilizao da
Geoqumica de Reservatrios indicam que uma ferramenta eficiente e que pode ser usada para auxiliar na
descrio, avaliao e desenvolvimento de reservatrios, assim como na explorao e produo de campos de
petrleo por um custo relativamente baixo. O principal alvo do artigo apresentar o estado-da-arte da Geoqumica de Reservatrio objetivando informar e difundir o conhecimento terico entre os geocientistas brasileiros,
em especial queles que atuam no meio acadmico.
Palavras-chave: geoqumica, reservatrios, composicional, compartimentao, produo.

Abstract Reservoir Geochemistry. Reservoir Geochemistry has many important practical applications
during petroleum exploration, appraisal and development of oil fields. The most important uses are related to
providing or disproving connectivity between reservoirs of a particular well or horizon. During exploration,
reservoir geochemistry can indicate the direction of oil filling, suggesting the most appropriate places for drilling new wells. During production, studies of variations in composition with time and determination of proportions of commingled production from multiple zones, may also be carried out. The chemical constituents of
petroleum in natural reservoirs frequently show measurable compositional variations, laterally and vertically.
Due to the physical and chemical nature of petroleum changes with increasing maturity (or contribution of a
second source during the filling process), lateral and vertical compositional variations exist in petroleum columns as reservoir filling is complete. Compositional variation can also be introduced by biodegradation or water washing. Once the reservoir is filled, density driven mixing and molecular diffusion tend to eliminate inherited compositional variations in an attempt to establish mechanical and chemical equilibrium in the petroleum
column (England, 1990). Based on organic geochemical analysis it is possible to define these compositional
variations among reservoirs, and use these data for developing of petroleum fields and for reservoir appraisal.
Reservoir geochemistry offers rapid and low cost evaluation tools to aid in understanding development and
production problems. Moreover, the applied methodology is relatively simple and gives reliable results, and
can be performed routinely in any good geochemical laboratory at a relatively low cost.
Keywords: Reservoir geochemistry, compositional heterogeneities, oil fingerprint.

INTRODUO A Geoqumica Orgnica de petrleo inicialmente visava somente apoiar a explorao,

atravs da caracterizao dos petrleos e mapeamento
das rochas potencialmente geradoras. Posteriormente,

passou a ser empregada tambm para a avaliao da

continuidade de reservatrios de petrleo com o objetivo de identificar heterogeneidades composicionais a
partir de parmetros obtidos de amostras de leo.

1 - Petrobras/CENPES/PDEXP/GEOQ, Cid. Universitria, Rio de Janeiro (RJ), Brasil. E-mail: joelma.lopes@petrobras.com.br

2 - Petrobras/CENPES/PDEXP/GEOQ, Cid. Universitria, Rio de Janeiro (RJ), Brasil. E-mail: mduncan@petrobras.com.br
3 - Petrobras/CENPES/PDEXP/GEOQ, Cid. Universitria, Rio de Janeiro (RJ), Brasil. E-mail: ericat@petrobras.com.br
4 - Fundao GORCEIX. Vila Itacolomy, Ouro Preto (MG), Brasil. E-mail: helenaguiar.GORCEIX@petrobras.com.br

Arquivo digital disponvel on-line no site www.sbgeo.org.br

Geoqumica de reservatrios

Este novo enfoque, iniciado no final da dcada

de oitenta, foi possvel a partir do advento de novas tcnicas investigativas relacionadas a anlises de cromatografia gasosa assim como da utilizao de ferramentas
estatsticas como as Anlises de Agrupamento (cluster
analysis) e Componentes Principais (PCA). Por conseguinte, o mtodo de fingerprint whole oil, desenvolvido
por Kaufman et al. (1990) tornou possvel a identificao da variao composicional em amostras de leo a
partir do resultado de cromatografia gasosa.
Uma das observaes chaves que direcionam
os geoqumicos de reservatrios que os fluidos (gua,
gs, leo) dos reservatrios apresentam geralmente heterogeneidades composicionais, tanto em escala lateral
quanto vertical.
Ainda pouco conhecida junto aos que labutam
em Geocincias, a Geoqumica de Reservatrio tem
como objetivo principal entender as origens das heterogeneidades do petrleo no reservatrio e us-las para
melhorar as estratgias de explorao e, mais particularmente, de produo e desenvolvimento de campos
de petrleo. Uma segunda aplicao da Geoqumica de
Reservatrios utilizar o conhecimento de qumica do
petrleo para entender de que maneira o petrleo interage com a rocha e a gua e, portanto, como estes
influenciam sua molhabilidade, viscosidade e a formao de feies tipo tar mats em reservatrios. Embora a
Geoqumica de Reservatrio possa ser considerada por
si s uma subdisciplina dentro da Geologia do Petrleo,
importante fazer a associao entre ela e a Geologia e
a Engenharia de Reservatrios. Na verdade, os estudos
de Geoqumica de Reservatrio devem ser integrados
com os dados de geologia e engenharia para que os
benefcios sejam os mais amplos possveis (Larter &
Aplin, 1995).
Apresenta-se nesse texto um breve histrico,
os fundamentos, os principais mtodos empregados e
estudos de dois casos relacionados Geoqumica de
Reservatrio. Com isto pretende-se oferecer elementos
que possam facilitar a compreenso e estimular a utilizao dessa rea de conhecimento.
Histrico Historicamente, o papel da geoqumica orgnica na indstria do petrleo tem sido direcionado
para a rea de explorao, quer identificando a rocha
geradora de petrleo, quer estimando sua evoluo trmica, ou determinando o volume de petrleo gerado.
Desde 1985, entretanto, o foco dos geoqumicos de petrleo tem sido ampliado na direo a produo e a problemas associados aos reservatrios de petrleo (Larter
& Aplin, 1995).
Slentz (1981) foi o primeiro autor que publicou
a tcnica de Geoqumica de Reservatrios para avaliar
a continuidade de reservatrios, ele props que a composio de um leo era como uma impresso digital
caracterstica de um reservatrio especfico. Embora,
Slentz (1981) tenha sido a primeira publicao, esta
tcnica vinha sendo utilizada por diversos geoqumicos
de outras companhias. Somente em 1990, Kaufman et
al. (1990), em um trabalho de trs autores da Chevron,
4

desemvolveram detalhes metodolgicos da tcnica previamente descrita por Slentz (1981). Posteriormente,
Lindberg et al. (1990), Hwang & Baskin (1994), Hwang
et al. (1994), Sundararaman et al. (1995), Ross & Ames
(1988) e Nederlof et al. (1994, 1995) utilizaram a tcnica de Geoqumica de Reservatrios para avaliar a continuidade de reservatrios.
A primeira coletnea de trabalhos especficos
relacionados Geoqumica de Reservatrios foi a publicao especial da Sociedade de Geologia de Londres
em 1995, cujos editores foram J.M. Cubitt e W.A. England intitulada: The Geochemistry of Reservoirs. Este
trabalho agrega uma srie de artigos de autores diversos abordando tpicos distintos de interesse desta nova
subdisciplina da geoqumica orgnica. Desta data em
diante, a quantidade de publicaes aumentou consideravelmente, assim como o nmero de conferncias
associadas a este tema. Atualmente, a Geoqumica de
Reservatrio uma ferramenta de rotina usada na indstria do petrleo.
Trabalhos de grande relevncia para o tema
tambm foram realizados por: Thompson (1983; 1988)
que fez uma classificao de petrleos empregando os
hidrocarbonetos leves (compostos C7) e apresentou um
modelo de migrao e fracionamento evaporativo de
condensados em sistemas deltaicos; Mango (1990a;
1990b; 1994; e 1997) que abordou a origem dos hidrocarbonetos leves (compostos C7) no petrleo e faz interpretaes associadas sua origem e evoluo trmica;
Halpern (1995) que apresentou o desenvolvimento e
aplicao de diagramas de estrela com os hidrocarbonetos leves; e Jarvie & Walker (1997) que fazem uma
correlao de leos e rochas geradoras usando resultados de extrao trmica com hidrocarbonetos leves
identificados por cromatografia gasosa.
No Brasil, tcnicos do Centro de Pesquisas da
Petrobras (CENPES), foram os pioneiros na utilizao
da Geoqumica de Reservatrios (Cerqueira & Trindade, 1995). Inicialmente, foram abordados campos em
franca atividade de desenvolvimento na Bacia Potiguar. Posteriormente, tambm foram objetos de estudo
os campos de petrleo das bacias de Campos, Esprito
Santo, e do Recncavo. Em 2003, a primeira tese de
mestrado abordando especificamente este tema foi desenvolvida por Rangel (2003), o que consagrou a Geoqumica de Reservatrios no Brasil.
Objetivos A Geoqumica de Reservatrios tem como
alvo caracterizao dos fluidos armazenados em determinada acumulao de petrleo (gua, leo, e gs),
identificar e explicar sua variabilidade composicional e
as interaes com as rochas reservatrios. Estas heterogeneidades refletem tanto a geologia regional quanto
em escala de reservatrio, e podem ser empregadas tanto como uma ferramenta descritiva do prprio reservatrio, quanto para a delimitao e o desenvolvimento de
uma acumulao, e tambm para a explorao regional.
Trata-se de uma rea de conhecimento que se coloca
entre a Geologia e a Engenharia de Reservatrios (Larter & Aplin, 1995).

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No menos importantes so os aspectos relacionados ao apoio produo de determinado campo de

petrleo. Em poos com completao dupla (aqueles
onde dois reservatrios distintos esto produzindo leo
atravs de uma nica coluna de produo) a Geoqumica de Reservatrios pode ser empregada para estimar
a participao de cada um dos intervalos sem interrupo da produo. Tambm associada produo est a
possibilidade de se investigar a variao da qualidade
do leo produzido ao longo do tempo em determinado
poo ou rea do campo. Outra possvel aplicao, ainda na rea da produo, a identificao de ruptura na
coluna de produo.
Atualmente, novos objetivos foram agregados
Geoqumica de Reservatrios. O primeiro dar suporte
a rea ambiental atravs da possibilidade de identificao da origem de vazamento de leo, quer seja pela
identificao do poo fonte do vazamento em um campo, ou de que campo provm o vazamento em determinada rea. O segundo identificar e mensurar, atravs
de cromatografia gasosa (CG), a quantidade de aditivo
orgnico adicionado ao fluido de perfurao de poos.
Fundamentos e processos ligados Geoqumica de
Reservatrios O petrleo inicialmente preenche um
reservatrio atravs dos poros com a menor presso de
entrada, que est freqentemente relacionada com as litologias mais grosseiras. A migrao contnua conduz a
um gradativo aumento na fora de empuxo o que leva
ao preenchimento dos poros menores, alm do trapeamento da gua de formao residual. O preenchimento
da acumulao ocorre a partir de determinada direo,
e avana por meio de frentes de migrao, deslocando o
fluido previamente armazenado, inclusive o leo, tanto
lateralmente quanto verticalmente, dificultando neste
caso a mistura da coluna de leo (England & Mackenzie, 1989; England, 1990) e favorencendo o aparecimento de heterogeneidades composicionais nos fluidos
do reservatrio.

A variao composicional do petrleo ocorre

devido a natureza do fluido variar fsica e quimicamente
com o aumento da evoluo trmica, ou se uma segunda rocha geradora de petrleo torna-se matura durante
o processo de preenchimento do reservatrio, ou ainda
devido a processos de alterao secundria do petrleo
(processos que ocorrem localmente com o leo j no reservatrio) como biodegradao (alterao do leo cru
por bactrias) e water washing (remoo de compostos
solveis em gua) (England, 1990; Fig. 1).
Uma vez que o reservatrio j est completamente preenchido, foras direcionadas por densidade
e difuso molecular procuram eliminar estas variaes
composicionais, na tentativa de alcanar o equilbrio
qumico e mecnico na coluna de leo. O efeito da
temperatura, em tese, pode ser suficientemente grande
para submeter uma instabilidade no perfil de densidade,
conduzindo a conveco de toda a coluna de leo minimizando o gradiente composicional (Stainforth 2004).
No entanto, estudos tericos mostram que o efeito da
temperatura pode intensificar ou atenuar o efeito gravitacional (Firoozabadi et al. 1996; Firoozabadi 1999).
Entretanto, alguns autores afirmam que a conveco
trmica no um mecanismo significativo para homogeneizao de lquidos em reservatrios (Horstad et al.
1990; Hoier & Whitson 2001).
MECANISMOS DE MISTURA DO LEO NO RESERVATRIO Os fluidos nos reservatrios tendem a se
homogeneizar via difuso molecular e devido a foras
direcionadas por densidade visando um estado de equilbrio mecnico e composicional (England et al. 1995;
England, 1990).
Foras Direcionadas por Densidade Variaes na
densidade do fluido geralmente so provenientes da
histria de preenchimento do reservatrio. Os fluidos
inicialmente expelidos de uma rocha geradora so lquidos relativamente densos. Com o aumento da ma-

Figura 1 Modelo esquemtico de migrao lateral do leo preenchendo

uma estrutura.
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turao trmica da rocha geradora, o fluido expelido

passa a ser mais leve (menor densidade), assim, cada
compartimento do reservatrio pode ser preenchido por
diferentes propores de fluidos com diferentes graus
de evoluo trmica e densidades. Outras variaes na
densidade podem ser causadas por processos de alterao ps-acumulao nos reservatrios, como biodegradao e water washing, que tornam o fluido mais
denso.
Dois fluidos de diferentes densidades, referenciados a mesma profundidade, oriundos de reservatrios justapostos s permanecem heterogneos se houver uma barreira que os isole. Caso contrrio, as foras
direcionadas pela densidade tendero a eliminar estas
diferenas e promover uma coluna de leo composicionalmente homognea.
O produto da mistura direcionada por densidade pode no ser um fluido de densidade homognea.
Quando uma coluna de leo subordinada ao campo
gravitacional estabelecido um gradiente de concentrao termodinamicamente estvel. Este um efeito
termodinmico em que uma maior concentrao de
componentes mais densos (C10+) se localizam na base
enquanto os componentes menos densos (metano, etano, etc) no topo da coluna de leo (England 1990).

Outro fator importante a relao entre a taxa
de mistura direcionada por densidade e o tempo decorrido desde o preenchimento do reservatrio (England
1990). O tempo necessrio para esta homogeneizao
depende do tipo de fluido, das condies permoporosas
do reservatrio e da diferena inicial de densidade entre
os fluidos (Smalley et al. 2004).
Difuso Molecular A difuso pode ser vista como
um processo no qual a concentrao tende a se igualar
em todos os pontos do sistema, as molculas tendem a
migrar de uma regio de concentrao elevada para a
regio de menor concentrao, com o passar do tempo,
ou seja, um processo no qual a diferena de concentrao reduzida atravs de um fluxo espontneo da
matria, sendo o mecanismo de transferncia de massa
que tende a proporcionar ao fluido no reservatrio um
equilbrio termodinmico.
Ao contrrio do mecanismo direcionado pela
densidade, a difuso um fenmeno microscpico
causado pelo movimento aleatrio das molculas. Este
processo tende a reduzir, e eventualmente eliminar, diferenas do potencial qumico em um volume de fluido.
Se a temperatura e presso so constantes, as diferenas
horizontais no potencial qumico so funo somente
da concentrao e a difuso tende a reduzir essas diferenas de concentrao horizontais. J a difuso vertical
induz gravitacionalmente gradientes de concentrao,
desde que seja alcanado o equilbrio termodinmico e
estabelecido o potencial qumico em todos os pontos da
coluna de leo.
A mistura por difuso ocorre de forma mais
rpida em uma coluna de leo individual e de forma
muito lenta entre diferentes poos, sendo considerado o processo mais lento quando comparado a outros
6

processos de mistura. Metano e componentes C12 apresentam os menores tempos de difuso (entre 1 e 10
milhes de anos), enquanto molculas maiores, como
os componentes C200, em leos viscosos necessitam de
muito mais tempo para a homogeneizao (entre 10 a
100 milhes de anos) quando considerada uma distncia padro de 1000m (Smalley et al. 2004).
MTODOS Os procedimentos empregados so baseados nos mtodos geoqumicos desenvolvidos entre
os anos de 1970 e 1980, modificados para atender a
Geoqumica de Reservatrios em alguns novos propsitos.
De acordo com Slentz (1981) a composio de
um leo preserva a impresso digital caracterstica de
um reservatrio especfico. Essas variaes composicionais entre petrleos podem ser observadas atravs de
um perfil cromatogrfico (Fig. 2a), que permite a anlise de abundncias distintas dos compostos que esto
distribudos entre os hidrocarbonetos lineares tambm
conhecidos como parafinas normais (Fig. 2b).
Kaufman et al. (1990) desenvolveram um mtodo sensvel para reconhecer as diferenas em cromatogramas gasosos da frao leve do petrleo conhecidocomo fingerprint whole oil.
O mtodo visa procurar diferenas entre os
compostos menos abundandantes como as parafinas
ramificadas, os compostos naftnicos (cicloalcanos),
e aromticos (Fig. 2b) pois em geral, o cromatograma
gasoso de leo total (whole oil) como um todo no tem
suficiente preciso para distinguir leos de composio
similar.
A seguir so descritas as vrias etapas previstas para a utilizao deste mtodo. Primeiramente, so
numerados os picos seqencialmente at a ltima n-parafina desejada (Fig. 3a). Ento, so selecionados tantos
pares de picos adjacentes quanto se consiga (normalmente 12 j so suficientes). Em seguida so calculadas
razes entre suas alturas, ou suas reas (Fig. 3b). Os
picos so selecionados principalmente na faixa entre as
parafinas lineares com oito e vinte tomos de carbono,
onde existe uma boa distribuio de compostos naftnicos e aromticos sem muita sobreposio. Os picos
empregados na comparao devem ter boa resoluo
cromatogrfica, estar presentes em todas as amostras,
e cada um deles s deve ser empregado no clculo de
apenas uma razo.
O prximo passo construir um diagrama estrela onde cada razo ser representada em um eixo diferente do grfico (Fig. 3c). Os pontos so ligados para
configurar a forma de estrela, que ser caracterstica
de cada leo, ou grupo de leos. Este tipo de grfico
apresenta distribuio uniforme quando o reservatrio
for contnuo, e distinto quanto houver variao significativa entre as estrelas representativas daquele grupo de
leos.
Adicionalmente, realiza-se a anlise de agrupamento (Cluster Analysis), que consiste na formao
de grupos de indivduos ou elementos, tomando como
base medidas de similaridade, que por sua vez, so cal-

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Figura 2 Exemplo de perfil cromatogrfico; (a) Cromatograma

do leo total (whole oil); (b) Detalhe da distribuio de compostos entre as parafinas normais: parafinas ramificadas, compostos
naftnicos e aromticos.

culadas com base em uma lista de variveis fornecidas,

neste caso as razes calculadas entre os valores de picos adjacentes. Cada caso constitui um grupo independente, em seguida, formam-se novos grupos pela fuso
de grupos existentes, baseado na similaridade ou dissimilaridade entre estes grupos iniciais. Os resultados so
fornecidos na forma de dendogramas, onde as amostras
semelhantes, segundo as variveis escolhidas, so agrupadas entre si. A suposio bsica de sua interpretao
que quanto menor a distncia entre os pontos, maior
a semelhana entre as amostras (Fig. 3d). O fluxo geral
deste procedimento resume-se em: (1) coleta das amostras, (2) anlise cromatogrfica, (3) seleo dos picos,
(4) correlao dos leos e (5) interpretao geolgica.
Na dcada atual, a cromatografia gasosa tipo
CARBURANE foi implementada na Petrobras em
substituio cromatografia gasosa fingerprint whole
oil originalmente utilizada por Kaufman et al. (1990),
devido a primeira apresentar vantagens analticas e interpretativas como ser discutido posteriormente.
Embora a cromatografia gasosa seja a tcnica
analtica de maior valor agregado na avaliao de variaes composicionais em petrleos, as anlises geoqumicas tradicionais so adicionalmente utilizadas
na interpretao dos dados. Os mtodos analticas so
apresentados em seguida.
Mtodos Analticos Para estudos de Geoqumica

Orgnica a amostra de leo primeiramente submetida s anlises de determinao das propriedades fsicas. Posteriormente, as amostras de leo so
caracterizadas geoquimicamente a partir de ensaios
analticos por cromatografia lquida (CL), cromato-

grafia gasosa (CG) whole-oil ou CARBURANE,

e anlise elementar da razo isotpica do carbono por espectrometria de massas (AE-RIEM). A
anlise por cromatografia lquida permite separar
o leo em trs fraes: hidrocarbonetos saturados,
hidrocarbonetos aromticos e compostos polares
(resinas + asfaltenos). A frao de hidrocarbonetos saturados analisada por cromatografia gasosa
acoplada a espectrometria de massas (CGEM). A
figura 4 apresenta o fluxograma das tcnicas analticas empregadas em estudos de Geoqumica de
Reservatrios.
DETERMINAO DO GRAU API O grau API (American Petroleum Institute) uma forma de expressar a
densidade relativa de um leo ou derivado. A escala
API varia inversamente com a densidade relativa do
leo, ou seja, quanto maior a densidade relativa, menor o grau API e vice-versa. Por uma conveno, leos
com grau API maiores que 30 so considerados leves;
aqueles entre 30 e 22 mdios; e aqueles com valores
abaixo de 22 so pesados (North, 1985). Entretanto,
esses valores no so universais e podem variar.
A determinao do grau API de uma amostra
de leo feita em um densitmetro digital, onde uma
pequena parte da amostra (geralmente menos que 1mL)
introduzida dentro da clula de amostragem, com
auxlio de uma seringa adequada, e com temperatura
controlada. Um tubo oco em forma de U forado em
oscilao harmnica, e esse perodo de oscilao depende da densidade da amostra no tubo. A freqncia
de oscilao deve ser anotada, e a densidade da amostra
calculada com auxlio das constantes da clula pre-

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Figura 3 Sequncia da metodologia fingerprint whole oil desenvolvida por Kaufman et al. (1990). (a) So numerados os pequenos picos mensurveis seqencialmente, at a ltima n-parafina desejada, e selecionados tantos pares de picos
adjacentes quanto se consiga, (b) So calculadas as razes entre suas alturas, ou
suas reas e reportadas em forma de tabela (c) Construo de um diagrama de
estrela onde cada razo representada em um eixo diferente do grfico (d) Anlise
de agrupamento (Cluster Analysis), onde os resultados so fornecidos na forma
de dendogramas.

viamente determinadas pela medio das freqncias

de oscilao, quando a clula preenchida com fluidos
de calibrao de densidade conhecida (gua e ar). Os
resultados so obtidos em Kg/m3, a uma temperatura de
referncia de 15 ou 20oC. A densidade medida a 15oC
(60oF) pode ser convertida em grau API atravs da frmula (1):

(1)
CROMATOGRAFIA LQUIDA Este processo tem
a finalidade de separar os componentes dos leos nas
fraes parafinas (normais, ramificadas e cclicas), os
compostos aromticos e compostos polares (resinas +
asfaltenos). A separao feita atravs da passagem da

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extrados, concentrados e armazenados em frascos separados, para o clculo da composio da amostra analisada.

Figura 4 - Fluxograma das tcnicas analticas empregadas em estudos de Geoqumica de Reservatrios.

amostra de leo diluda em um solvente (n-hexano +
padro colestano), que a fase mvel, por uma coluna
de slica, que a fase estacionria. As diferentes fraes
iro percolar a coluna com velocidades distintas devido
s interaes moleculares entre os compostos carreados
pela fase mvel interagindo com a fase estacionria.
Os compostos polares ficam retidos nessa pr-coluna,
passando apenas os hidrocarbonetos, que so encaminhados a uma coluna principal. Na coluna principal,
as parafinas passam com o menor tempo de reteno.
Existem dois frascos coletores especficos, um para as
parafinas e outro para os aromticos. As duas fraes
so posteriormente concentradas. As parafinas so registradas como um pico pelo sinal do detector UV (ultravioleta), que faz o registro por sinal eletrnico, e os
aromticos so registrados como dois picos concomitantes, gerados pelo sinal gerado no detector IR (ndice
de refrao), que faz o registro pela diferena de polaridade do solvente. Os compostos polares que ficam
retidos nas pr-colunas so pressurizados com etanol,

CROMATOGRAFIA GASOSA (WHOLE OIL) E CROMATOGRAFIA GASOSA (CARBURANE) A tcnica

de cromatografia gasosa permite a separao e a identificao dos compostos mais abundantes em um petrleo, ou seja, as parafinas (principalmente as lineares e
as ramificadas) e os aromticos. Geralmente, os cromatogramas de leos preservados apresentam picos predominantes representando as cadeias lineares e picos
menores representando cadeias ramificadas, cclicas e
compostos aromticos (Fig. 5).
Para a anlise cromatografia gasosa de leo total (whole oil), deve ser injetado 1l da amostra diluda em diclorometano no cromatgrafo a gs. O injetor
permite o controle da vazo de amostra injetada, e
mantido a 300oC. Cada grupo de molculas semelhantes vaporizado e arrastado pelo gs inerte hlio, passando por um tubo capilar de metilsilicone de 30m de
comprimento e 0,25mm de dimetro interno, contendo
uma fina pelcula de fase estacionria. O tempo de sada dos grupos de compostos depende da afinidade que
estes tm com a fase estacionria. As molculas mais
volteis tendem a sair primeiro. Por isso, trabalha-se
com uma rampa de aquecimento de 40o a 320oC, com
taxa de aquecimento de 2,5oC/min, permitindo que os
mais pesados saiam gradativamente com o aumento da
temperatura. Ao sair da coluna, as molculas so reconhecidas por um detector de ionizao de chama (DIC),
mantido a 340oC, registrando picos para os grupos de
molculas (Fig. 6).
Para a aplicao desta metodologia alguns cuidados se fazem necessrios. Primeiramente, o tempo
decorrido entre a coleta e a anlise deve ser o menor
possvel, ou que as amostras estejam bem acondicionadas e preservadas. A corrida cromatogrfica deve ser
feita no mesmo equipamento, empregando-se a mesma

Figura 5 - Exemplo de cromatograma gasoso whole oil de um leo preservado. As parafinas lineares so os picos predominantes, enquanto as cadeias ramificadas (como por exemplo pristano - PRI, e fitano - PHY) assim como as cadeias cclicas e compostos aromticos so minoritrios.
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coluna capilar, e com a mesma programao de temperatura (Kaufman et al. 1990). Estes procedimentos
foram estabelecidos para evitar que variaes analticas
fossem incorporadas as amostras. Segundo Hwang &
Baskin (1994), a preciso analtica dos cromatgrafos
situa-se entre 1 e 3%. De acordo com os mesmos autores, diferenas entre razes de picos com variao
maior que 5%, desde que sejam tomados os cuidados
supra citados, podem significar heterogeneidades composicionais do leo no reservatrio.
Aps a anlise cromatogrfica necessria
a integrao dos picos obtidos, onde os valores sero
utilizados para a aplicao da metodologia fingerprint
whole oil. A vantagem deste mtodo que somente o
cromatograma gasoso suficiente para o estudo. Por
outro lado, o processo manual, a anlise no quantitativa, e no identifica nominalmente cada composto,
alm de ser necessrio um maior tempo para a integrao dos picos, o que acarreta uma maior possibilidade
de erro. A figura 7 mostra o exemplo de um cromatograma obtido com a aplicao do mtodo fingerprint
whole oil, com os picos identificados numericamente.
Alternativamente, foi testada, no Centro de
Excelncia em Geoqumica (CEGEQ), resultado da
parceria entre a COPPE/UFRJ (Instituto Alberto Luiz
Coimbra de ps-graduao e pesquisa de engenharia/
Universidade Federal do Rio de Janeiro) e a gerncia
de geoqumica do Petrobras/Cenpes/PDEXP (Centro
de pesquisas da Petrobras), a utilizao do sistema
CARBURANE, para auxiliar nos estudos de Geoqumica de Reservatrios. O sistema CARBURANE
um software de processamento de dados de cromatografia gasosa que permite a anlise detalhada de hidrocarbonetos na faixa entre 5 e 20 tomos de carbono,
com identificao e quantificao automtica destes
compostos. Comparativamente ao mtodo cromatogrfico tradicional empregado, alm da maior rapidez na
emisso dos resultados cromatogrficos, pois realizado em um sistema com reverso de fluxo, permite a anlise somente da frao de interesse, diminuindo assim
o tempo da corrida cromatogrfica, eliminando ainda a
necessidade de excessiva manipulao dos cromatogramas. Essa maior automao reduz a incerteza do mtodo de anlise inerente seleo subjetiva de variveis
de integrao por parte do analista. uma ferramenta
poderosa visto que permite a aplicao de parmetros
geoqumicos de interesse, identificando e quantificando
os ismeros utilizados na definio destes parmetros
na composio dos leos estudados. A figura 8 mostra o
exemplo de um cromatograma obtido com a utilizao
do sistema CARBURANE (Ferreira et al. 2006).
Para esta anlise o cromatgrafo deve ser equipado com uma pr-coluna e uma vlvula para reverso
de fluxo (backflush), responsvel pelo descarte da frao nC20+ e a rampa de aquecimento de 1,1oC/min.
utilizado injetor por vaporizao com diviso de fluxo e
detector por ionizao em chama de hidrognio (DIC).
O perfil cromatogrfico obtido para cada amostra pode
ser empregado como elemento de distino entre elas, e
cada composto mensurado em porcentagem em peso
10

Figura 6 - Esquema de funcionamento de um cromatgrafo a gs.

(peso do composto para 100g do leo total). So identificados e quantificados aproximadamente 536 hidrocarbonetos na faixa entre 5 e 20 tomos de carbono.
Este grande grupo de dados empregado em conjunto
com o perfil cromatogrfico acarretando maior robustez
na caracterizao da variao composicional ao longo
da coluna de leo nos reservatrios.
CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA ACOPLADA
ESPECTROMETRIA DE MASSAS (CG-EM) Esta
tcnica a principal ferramenta para anlise dos biomarcadores, que so considerados os fsseis orgnicos
preservados no leo. Os fragmentogramas mais utilizados so o m/z 191 (terpanos) e m/z 217 (esteranos),
pois apresentam as famlias mais abundantes de biomarcadores policclicos saturados, em uma faixa de C27
a C35. Outros fragmentogramas tpicos podem ser o m/z
123 (srie dos secohopanos), m/z 177 (terpanos desmetilados), m/z 231 (metil-esteranos) e m/z 259 (esteranos
rearranjados). Normalmente, as amostras analisadas so
fraes de saturados, ou de aromticos provenientes da
cromatografia lquida.
A amostra deve ser diluda com aproximadamente 100L de n-hexano. feita a injeo automtica
de 1L de amostra com injetor mantido a 300OC. Esta
carreada pelo gs de arraste inerte (hlio) at o cromatgrafo. A amostra passa por uma coluna capilar de
slica fundida, com 60m de comprimento, 0,25mm de
dimetro interno, contendo uma fina pelcula (0,25m)
de fase estacionria. A rampa de temperatura de 55O
a 320OC, sendo que de 55O a 150OC, aplica-se um gradiente de 20OC/min e de 150O a 320OC, de 1,5OC/min.
Cada um dos componentes transferido a uma interface, a 310OC, localizada entre o cromatgrafo e o espectrmetro de massas. No espectrmetro de massas
a amostra passa primeiramente por uma fonte de ons,
onde recebe um bombardeio de eltrons com energia de
70eV, ocorrendo a formao dos ons moleculares. Depois a amostra encaminhada a um analisador quadrupolo, onde pode ser analisado um on especfico ou um
conjunto de ons atravs de suas razes massa/carga.
Por ltimo, a amostra atinge o detector de massas ele-

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Joelma Pimentel Lopes et al.

Figura 7 - Exemplo de um cromatograma obtido com a aplicao do mtodo fingerprint whole oil, com os picos identificados numericamente.

Figura 8 - Exemplo de um cromatograma obtido com a utilizao do sistema

CARBURANE, com os picos identificados nominalmente.

tromultiplicador, que transforma os ons moleculares

(ou fragmentos) em corrente eltrica, que ao ser enviada para a estao de trabalho emite o registro na forma
de um cromatograma de massas.

ISTOPOS ESTVEIS DE CARBONO A razo

C/12C utilizada para medir o fracionamento isotpico em processos genticos, associados geradora, e
ps-genticos, relacionados a transformaes secun13

Revista Brasileira de Geocincias, volume 38 (1 - suplemento), 2008

11

Geoqumica de reservatrios

drias. Os resultados da composio isotpica total de

carbono so expressos na forma de 13C, onde = [(Ra
- Rp)/Rp] x 103, onde Ra e Rp referem-se razo isotpica 13C/12C da amostra e do padro, respectivamente.
Portanto, os valores medidos representam o desvio em
relao ao padro internacional PDB, calibrados a um
padro secundrio como o NBS 19 oil.

Para a determinao isotpica de carbono de
um leo, deve ser feita uma anlise elementar e espectroscopia de massas para a razo isotpica (EA-IRMS).
Pesam-se cerca de 200g de amostra, em cpsulas de
estanho. Estas cpsulas so acondicionadas em um
amostrador automtico, onde so purgadas em fluxo
contnuo de hlio. A amostra transferida para dentro
de um tubo vertical de quartzo, onde ocorre a oxidao.
Este tubo contm xido de cromo, xido de cobalto e
prata. A temperatura de 900oC, e o hlio enriquecido temporariamente com oxignio puro e ocorre a
oxidao da amostra pela reao flash combustion. So
formados ento CO2, gua e compostos nitrogenados.
Os compostos nitrogenados devem ser eliminados, em
especfico o N2O, que tem massa 44 e pode interferir
no pico do CO2 (que tambm apresenta massa 44). Ento, a amostra passa por um forno de reduo a 680oC,
contendo cobre e xido de cobre, onde os compostos
nitrogenados so eliminados. A gua formada na oxidao fica retida em um trap de anidrnio (perclorato de
magnsio). O CO2 e o N2 so separados em uma coluna
cromatogrfica e transferidos para uma interface. Nesta unidade, o CO2 diludo com hlio e transferido ao
espectrmetro de massas. Ento as molculas de CO2
entram em uma fonte de ons, onde so bombardeadas
com feixe perpendicular de eltrons a 70eV, formando
CO2+. O on CO2+ pode apresentar massa 44, 45 ou 46,
dependendo da combinao dos istopos (C13/C12 e O16/
O18). Cada on formado encaminhado a um coletor
pr-determinado, atravs de campos magnticos especficos. O resultado ento ampliado e comparado com
o resultado do gs de referncia, para o clculo de .
Mtodos Matemticos A base de dados utilizada nos
estudos de Geoqumica de Reservatrios proveniente
dos resultados das anlises geoqumicas onde, atravs
de uma interface computacional, so reportados em nmeros e apresentados em tabelas. A qualidade dos dados de entrada para a Geoqumica de Reservatrios
imprescindvel, visto que as diferenas entre leos de
diversas partes de um reservatrio, quando oriundos de
uma mesma rocha geradora muito pequena (Horstad
& Larter 1997). Partindo-se desta premissa, antes de
ser realizada alguma anlise a respeito de um conjunto
de dados necessrio certificar-se que os dados so robustos e que fornecero resultados confiveis.
A anlise exploratria de dados possui importncia estratgica em qualquer tcnica de processamento de dados. As caractersticas estatsticas do conjunto
de dados de entrada determinaro a qualidade e confiabilidade estatstica dos resultados de sada. A presena
de outliers (valores que apresentam grande afastamento em relao aos das demais amostras), de variveis
12

dotadas de naturezas matemticas distintas, diferentes

grandezas e/ou multicorrelacionadas entre si so fatores determinantes nos resultados dos processamentos
realizados. Desta forma, a anlise exploratria aplicada a fim de detectar outliers, bem como eliminar os
dados ausentes buscando reduzir possveis inconsistncias nos dados.
Assim, a metodologia definida para a anlise estatstico-exploratria dos dados originais consolida-se
nos seguintes processos: (a) Anlise geral do conjunto
de dados alvo a partir do clculo da mdia, valores mnimo e mximo, e desvio padro para cada varivel; (b)
Verificao da presena de outliers em cada varivel;(c)
Verificao de valores ausentes em cada varivel, e posterior excluso do caso; (d) Transformao dos dados
atravs de padronizao ou de normalizao.
A tcnica de transformao utilizada para uniformizar os dados antes da anlise de agrupamento
(cluster analysis) a padronizao (standardization),
embora a normalizao (diviso de todos os valores da
varivel em questo pelo valor mximo) tambm possa ser empregada. A tcnica de padronizao apresenta
como premissa transformar as variveis de modo que
as mesmas apresentem mdias iguais a zero e desvios
mdios absolutos iguais a um (Sharma, 1996), segundo
a equao (2):
(2)

onde:

zif o valor padronizado para o valor xif.

xif o valor a ser padronizado.
mf a mdia da varivel f.
sf o desvio padro da varivel f.

O emprego da padronizao evita que durante

a anlise de cluster as diferentes variveis contribuam
com graus de influncia variada decorrentes dos diferentes pesos associados. Porm, ainda para caracterizao e visualizao dos dados, grficos do tipo estrela
so construdos. No grfico de estrela os eixos representam os valores das razes calculadas entre picos
adjacentes ou prximos. Os picos so selecionados de
acordo com a maior diferena entre estes nas amostras
estudadas (um cromatograma gasoso de um leo pode
apresentar at 500 picos, porm apenas uma pequena
poro destes so realmente empregados para discriminar grupos de leos). O emprego de razes permite
compensar a variao entre os valores unitrios dos picos nas diferentes amostras, variaes estas inerentes
ao volume injetado e alteraes de linha de base. Estas
razes podem ser diferentes de um estudo para o outro
de acordo com as caractersticas composicionais dos
leos dos reservatrios amostrados.
A repetitividade do mtodo tem valores em torno de 1-3%, logo diferenas acima de 5% j so consideradas heterogeneidades associadas ao leo e so
raras dentro de um mesmo reservatrio podendo ser

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atribudas a zonas no comunicadas (Hwang & Baskin,

1994).
APLICAES A Geoqumica de Reservatrios
abrange estudos de casos em uma vasta rea na indstria do petrleo. A identificao da continuidade dos
reservatrios de petrleo uma das aplicaes mais
comuns, pois uma questo fundamental durante o desenvolvimento de um campo de petrleo determinar
se este produzir como um enorme tanque cheio de
leo ou como reservatrios pequenos e separados. O
nvel de compartimentao dos reservatrios define o
nmero e a posio de poos necessrios para otimizar
a drenagem e recuperao de petrleo do campo. Devido a compartimentao afetar os tipos de facilidades
necessrias para explotar o campo, e conseqentemente
o projeto econmico, crucial identificar a continuidade lateral dos reservatrios, to cedo quanto possvel,
ainda durante a fase de avaliao do campo. Os itens
descritos a seguir exemplificam dois estudos de casos.
Identificao de Continuidade Lateral dos Reservatrios Com o objetivo de aplicar a tcnica de Geoqumica de Reservatrios para a investigao da existncia de variaes composicionais laterais que possam
representar compartimentao no reservatrio, foi realizado um estudo com 26 amostras de leo empregando a metodologia de cromatografia gasosa utilizando
o software CARBURANE. As amostras de leo so
provenientes de um mesmo campo, com grau API na
faixa entre 22,5 42,8o, recuperadas nos trs principais
reservatrios deste, sendo duas amostras do reservatrio A, seis amostras do reservatrio B e as demais do
reservatrio C.
De posse dos resultados analticos verificou-se
a existncia de diferenas na composio qumica dos
leos. Para estimar essa variao foi realizada a anlise
de agrupamento (Cluster Analysis, Complete Linkage
Method and Euclidian Distance) com parmetros envolvendo as quantidades de hidrocarbonetos cclicos,
parafnicos e ramificados. Outra maneira de visualizar
este agrupamento atravs do diagrama em estrela que
envolve os mesmos parmetros, corroborando este resultado (Fig. 9).
O dendograma obtido indica trs grupos diferentes, representados pelas amostras dos reservatrios
A, B e C, sugerindo que as trs zonas produtoras amostradas, no possuem continuidade na regio dos poos
estudados. No reservatrio A similaridade composicional entre as duas amostras indica ausncia de barreira ao
fluxo de fluidos entre os dois poos neste reservatrio.
Da mesma maneira, a grande similaridade composicional dos leos amostrados no reservatrio B sugere continuidade lateral neste reservatrio, na regio dos poos
avaliados. Por outro lado, no reservatrio C, os leos
amostrados so em maior parte composicionalmente
diferentes, sugerindo compartimentao no reservatrio. Entretanto, existe a possibilidade de comunicao
lateral do reservatrio C na regio dos poos C6 e C7,
e tambm entre os poos C8 e C9, devido a maior simi-

laridade composicional entre as amostras recuperadas

nestes poos.
Portanto, a variao composicional dos leos
avaliada pela metodologia de cromatografia gasosa com
software CARBURANE pode ser utilizada como ferramenta adicional na caracterizao da continuidade de
reservatrios, promovendo subsdios para o gerenciamento da produo em campos de petrleo.
Identificao de Continuidade Vertical dos Reservatrios A compartimentao vertical ocorre quando reservatrios esto separados por regies de baixa
permeabilidade, tais como folhelhos, cimentao carbontica, ou mesmo por tar mats (Smalley & England,
1992). Neste exemplo foram estudadas amostras de
leo recuperadas em diferentes intervalos produtores
de sete poos perfurados durante a fase exploratria de
um campo de petrleo. A metodologia utilizada segue
os principios definidos por Slentz (1981) e Kaufman et
al. (1990) onde os grficos estrela apresentados correlacionam os valores das razes normalizadas das alturas
dos picos identificados.
Para avaliar a continuidade vertical dos reservatrios foram correlacionadas as amostras dos intervalos produtores em cada poo separadamente. As
amostras recuperadas em diferentes profundidades nos
poos 1, 2, 3, 4 e 5 so composicionalmente similares
em cada poo, o que sugere continuidade vertical do
reservatrio nestes poos (Fig. 10).
Por outro lado, nos poos 6 e 7 a ausncia de
similaridade composicional entre as amostras indica
uma possvel barreira ao fluxo de fluidos entre os pontos amostrados nos respectivos reservatrios (Fig. 11).
Em relao as trs amostras recuperadas no poo 6 nas
profundidades 2817m, 2874m e 3143m, somente as
duas primeiras apresentam similaridade composicional.
Este resultado indica que o intervalo superior no possui continuidade vertical com o reservatrio produtor
da zona inferior, no referido poo (Fig. 11a). No caso
do poo 7 as amostras correspondentes ao intervalo superior (reservatrio A; 2850-2851m, 2824m, 2824,5m,
2850,5m, 2886,5m, 2887m) apresentam similaridade
composicional indicando a continuidade vertical deste
reservatrio (Fig. 11b). Entretanto, as recuperadas nas
profundidades 2943,5m, 2971,6-2972,6m e 2972,1m
(reservatrio B) so composicionalmente diferentes
das representantes do reservatrio A, o que indica barreira ao fluxo de fluidos entre o reservatrio A e o reservatrio B no poo mencionado. Adicionalmente, a
amostra recuperada em 2943,5m composicionalmente diferente daquelas obtidas em 2971,6m e 2972,1m
o que sugere que existe barreira ao fluxo de fluidos e/
ou diferenciao vertical no reservatrio B no intervalo
amostrado (Fig. 11b).
Estes dados podem ser usados como uma ferramenta adicional na caracterizao de reservatrios
e promovem subsdios para aprimorar a avaliao e
desenvolvimento da produo de campos de petrleo,
como por exemplo sugerindo a completao de poos
em mais de uma zona de produo.

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Geoqumica de reservatrios

Figura 9 Comparao entre as amostras provenientes dos trs reservatrios (a) Anlise
de Agrupamento (acima), e (b) diagrama de estrela (abaixo).

CONTROVRSIAS E DIVERGNCIAS A base

da Geoqumica de Reservatrios consiste na hiptese
de que o petrleo de uma acumulao to bem misturado que a composio praticamente homognea.
Compartimentos separados so aventados quando a
variao composicional de leos, amostrados em diferentes locais, alcana um valor limite de aceitao, especialmente quando dados de presso dos reservatrios
indicam uma possvel compartimentao. Entretanto,
existem situaes em que os dados obtidos podem induzir a interpretaes errneas que devem ser cuidadosamente avaliadas.
Uma importante implicao do trabalho de En14

gland & Mackenzie (1989) que em muitos casos, a

variao composicional lateral inerente ao processo de
preenchimento do reservatrio pode no ser eliminada. Se uma variao lateral de densidade observada
no reservatrio possvel que no tenha havido tempo suficiente para que os fluidos se homogeneizassem,
assim necessrio sempre integrar as interpretaes
geoqumicas com os dados geolgicos para reconhecer
esses casos, e assim evitar a identificao de barreiras
inexistentes (Smalley et al. 2004). Por outro lado, em
alguns casos, gradientes de densidade laterais podem
ser eliminados sem a homogeneizao da composio
qumica do petrleo, porque muitas combinaes de

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Figura 10 - Diagrama de estrela entre as amostras dos intervalos produtores em cada

poo separadamente. As amostras recuperadas nos poos 1, 2, 3, 4 e 5 so composicionalmente similares o que sugere continuidade vertical do reservatrio.

composies qumicas podem produzir fluidos com

mesma densidade (England 1990).
Existem outros processos que podem resultar
em divergncias nos fundamentos de Geoqumica de
Reservatrios, como por exemplo: se um reservatrio
de petrleo lateralmente contnuo for preenchido por
um fluido, aps um perodo de tempo, este ser homogeneizado resultando em um fluido de composio

constante ao longo do tempo. Entretanto, se ocorrer um

falhamento no bloco, promovendo a compartimentao
do reservatrio, aps o fluido ter alcanado o equilbrio,
a impresso digital dos leos ser a mesma, embora
o reservatrio no esteja lateralmente em comunicao
(England, 2007). Contrariamente, Beeunas et al. (1999)
apresentaram o estudo onde foram observadas heterogeneidades composicionais nos leos acumulados em

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Geoqumica de reservatrios

Figura 11 - Diagrama de estrela representativo das amostras dos intervalos produtores em

cada poo separadamente. (a) Diagrama de estrela entre as amostras recuperadas no poo
6 mostrando similaridade composicional somente entre duas amostras (2874m e 2817m).
(b) Diagrama de estrela entre as amostras recuperadas no poo 7 mostrando a similaridade composicional das amostras correspondentes ao intervalo superior (reservatrio 1) e
a heterogeneidade composicional destas amostras com as do Reservatrio 2.

um nico reservatrio. Uma das explicaes apontadas

pelos autores para esta situao incomum o preenchimento do reservatrio por uma carga muito recente
de leo, como indicam a histria de soterramento e os
modelos de maturao trmica.
Outra possvel ambigidade na interpretao
o aparecimento de um efetivo gradiente composicional vertical em campos que aparentemente esto em
completa comunicao, quando avaliados por dados de
presso. Estes gradientes so observados tambm nas
propriedades globais dos leos como: densidade API,
razo gs-leo (RGO) e o ponto de bolha, e freqentemente designado como segregao gravitacional. Para
resultados mais conclusivos na avaliao da continuidade lateral de reservatrios deve ser verificado cuidadosamente se as medidas de profundidades referemse
a um nico poo (em uma nica coluna de leo), ou a
vrios poos que penetram o reservatrio em profundidades diferentes. Nesta ltima hiptese avalia-se a relao da variao composicional lateral do leo com a
profundidade. Portanto, nestas situaes, os gradientes
composicionais podem ser devidos a um nico reservatrio, ou a variaes composicionais devido barreira
ao fluxo de fluidos em um campo extenso, ou mesmo a
combinao dos dois (Stainforth 2004).
Pelo exposto, conclui-se que o entendimento
dos processos que controlam a heterogeneidade composicional do fluido antes, durante e depois do preenchimento do reservatrio deve ser cuidadosamente
avaliado, cotejando sempre que possvel outras informaes geolgicas. Refora, portanto a percepo de
Westrich et al. (1999): Ns precisamos saber quando
16

isto funciona, quando no, e porque.

CONCLUSES O foco da Geoqumica de Petrleo
tem sido ampliado nos ltimos anos, alm da explorao tem sido desenvolvidos trabalhos na rea de avaliao, desenvolvimento e produo de reservatrios de
petrleo. Como resultado surgiu uma subdisciplina, a
Geoqumica de Reservatrios, que envolve o estudo de
fluidos nos reservatrios e sua interao com as rochas
reservatrio, e pode ser visto como uma relao entre a
geologia e a engenharia de reservatrios.
Heterogeneidades composicionais so inerentes ao processo de preenchimento de reservatrios e
freqentemente resultam em fluidos que no esto em
equilbrio qumico. Difuso e foras direcionadas por
densidade tendem a estabelecer o equilbrio mecnico
e qumico, em taxas que dependem das distncias nas
quais as instabilidades existem, assim como da permeabilidade do reservatrio. Em geral, o equilbrio qumico
rapidamente alcanado em uma coluna de leo individual sem barreiras verticais ao fluxo de fluidos. Por
outro lado, gradientes composicionais laterais em larga
escala tendem a persistir por perodos significativos de
tempo geolgicos, enquanto o equilbrio mecnico em
colunas de fluido rapidamente atingido em reservatrios contnuos.
As variaes composicionais de petrleo podem ser observadas mediante um perfil cromatogrfico individual atravs das abundncias distintas dos
compostos que esto distribudos entre as parafinas
normais. Kaufman et al. (1990) desenvolveram um mtodo sensvel para reconhecer diferenas em cromato-

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gramas gasosos da frao leve do petrleo conhecido

como fingerprint whole oil. Em geral, o cromatograma
gasoso de leo total (whole oil) como um todo no tem
suficiente preciso para distinguir leos de composio
similar. O mtodo desenvolvido por eles visa procurar
diferenas entre os compostos menos abundandantes,
como as parafinas ramificadas, os compostos naftnicos, e os aromticos. Posteriormente, a cromatografia
gasosa CARBURANE substituiu a cromatografia gasosa (fingerprint whole oil) devido a primeira apresentar vantagens analticas e interpretativas. O fluxo geral
deste procedimento resume-se em: (1) coleta das amostras, (2) anlise cromatogrfica, (3) seleo dos picos,
(4) correlao dos leos e (5) interpretao geolgica.
fundamental como em qualquer outra aplicao da Geoqumica de Reservatrios a disponibilidade de amostras preservadas, principalmente de leo.
Independentemente do foco da investigao proposta
imprescindvel contar com um conjunto de amostras
confiveis de modo a no introduzir nas concluses um
fator impondervel.
Casos de sucessos com a utilizao da Geoqumica de Reservatrios foram apresentados neste trabalho, indicando que a Geoqumica de Reservatrios
uma tcnica efetiva que pode ser usada como uma
ferramenta na descrio, avaliao e desenvolvimento

de reservatrios, assim como na explorao regional e

tambm auxiliando a produo por um custo relativamente baixo.
Em sntese, para aprimorar a Geoqumica de
Reservatrios necessrio reconhecer a origem das heterogeneidades composicionais cada vez mais sutis em
amostras de leos, e para isso so imprescindveis: (a)
avano dos mtodos analticos para a determinao da
composio dos fluidos; (b) implementao de modelos
fsicos, qumicos e numricos para a interpretao das
diferenas composicionais em termos da histria da bacia e da conectividade do reservatrio; (c) acoplamento
da modelagem de bacias, preenchimento do reservatrio e modelos de processos de mistura; (d) aplicao em
estudos de casos.
Assim como em muitas reas cientficas, quanto mais sabemos, mais questes so postuladas. Geoqumica de Reservatrios no uma exceo, e est
claro que existe muito trabalho a ser feito nesta fascinante rea (England & Larter, 2004).
Agradecimentos Petrobras pela possibilidade de
realizao destas pesquisas e a permisso para divulgao deste trabalho. Adicionalmente, gostaramos de
agradecer ao gelogo Jos Roberto Cerqueira pela leitura crtica deste artigo e pelas valiosas sugestes.

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Manuscrito BR 01
Submetido em 19 de dezembro de 2007
Aceito em 16 de maro de 2008

Revista Brasileira de Geocincias, volume 38 (1 - suplemento), 2008

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