Tema 1 Contaminantes

Tema 1.
Contaminantes
atmosfricos
Tema 1. Contaminantes atmosfricos
Javier Dufour Anda
Composicin del aire
COMPONENTE
CONCENTRACIN (% volumen)
Nitrgeno (N2)
78,09
Oxgeno (O2)
20,95
Argn (Ar)
0,93
Dixido de carbono (CO2)
0,032
Javier Dufour Anda
Composicin del aire

Nen (Ne)
0,0018
Helio (He)
0,00052
Metano (CH4)
0,00015
Criptn (Kr)
0,0001
Hidrgeno (H2)
0,00005
Protxido de nitrgeno (N2O)
0,00002
Monxido de carbono (CO)
0,00001
Xenn (Xe)
0,000008
Ozono (O3)
0,000002
Amoniaco (NH3)
0,0000006
Dixido de nitrgeno (NO2)
0,0000001
Monxido de nitrgeno (NO)
0,00000006
Dixido de azufre (SO2)
0,00000002
Sulfuro de hidrgeno (H2S)
0,00000002
Javier Dufour Anda
Ciclo del carbono
Javier Dufour Anda
Ciclo del carbono
Javier Dufour Anda
Ciclo del nitrgeno
Javier Dufour Anda
Ciclo del nitrgeno

Ciclo del nitrgeno, etapas:
1. Fijacin:
NO3NH3
N2
2. Asimilacin:
NO3NH4+
Compuestos orgnicos de nitrgeno (protenas, cidos nuclicos, etc.)
3. Amonificacin:
NH3
Compuestos orgnicos de nitrgeno
NH4+
4. Nitrificacin:
NH4+
NO2-
NO3-
5. Desnitrificacin:
NO3-
NO2-
NO
N2O
N2
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Ciclo del azufre

Ciclo del azufre:
Javier Dufour Anda

SO3
H2SO4
(NH4)2SO4 En el agua de lluvia
H2SO4 En el agua de lluvia
SO2
SO2 a las hojas
SH2
SO2 En el agua de lluvia
SO2 Volcnico
SO2 industrial
H2S, industrial
Descomposicin de plantas
Ciclo del azufre
(NH4)2SO4
Tierra
Javier Dufour Anda
Contaminacin
CONTAMINACION ATMOSFERICA
Cualquier sustancia que aadida a la atmsfera produzca un efecto
apreciable sobre las personas o el medio
TIPOS DE CONTAMINANTES
PRIMARIOS
Son los que permanecen en la atmsfera tal y como fueron emitidos por la fuente.
Para fines de evaluacin de la calidad del aire se consideran: xidos de azufre,
monxido de carbono, xido de nitrgeno, hidrocarburos y partculas.
SECUNDARIOS
Son los que han estado sujetos a cambios qumicos, o bien, son el producto de la
reaccin de dos o ms contaminantes primarios en la atmsfera. Entre ellos
destacan oxidantes fotoqumicos y algunos radicales de corta existencia como el
ozono (O3).
Javier Dufour Anda
Contaminantes primarios naturales
Natural (%)
Antropognico
(%)
Aerosoles
89
11
SOx
57
43
CO
91
NO
89
11
Hidrocarburos
85
15
Contaminante
Javier Dufour Anda
Fuentes naturales de contaminantes primarios

CO
CO2
CH4
Parafinas
Terpenos
NOx
N2O
NH3
SO2
SH2
S2C
SCO
Mercaptanos
HCl y HF
CH3Cl
CH3Br y CH3I
Ocanos-Incendios forestales
Deforestaciones-Respiracin
Fermentacin intestinal-Ocanos-Zonas hmedas
Emisiones biognicas
Vegetacin
Incendios forestales-Procesos anaerbicos-Descargas elctricas
Desnitrificacin-Ocanos
Procesos de degradacin del suelo.
Erupciones volcnicas
Zonas hmedas-Erupciones volcnicas
Zonas hmedas-Ocanos
Erupciones volcnicas-Ocanos
Emisiones biognicas
Erupciones volcnicas
Ocanos-Incendios forestales
Emisiones biognicas
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Fuentes antropognicas de contaminantes primarios

CO
CO2
CH4
Parafinas
Olefinas
HC aromticos
NyOx
NH3
SO2
SH2
Mercaptanos
HCl
CH3Cl
Clorocarbonados
CH3Br
Combustin de hidrocarburos y biomasa

Combustin de hidrocarburos
Extraccin combustibles-Emisiones de residuos
Extraccin de gas-Emisiones de vehculos y refineras
Emisiones de vehculos
Emisiones de vehculos-Evaporacin de disolventes
Procesos de combustin
Combustin de carbn y petrleo- Emisiones de residuos
Combustin de hidrocarburos
Refineras-Industria papelera
Refineras-Industria papelera
Combustin de carbn-Incineracin de plsticos
Incineracin de plsticos
Evaporacin de disolventes-Emisiones directas
Fumigacin
Javier Dufour Anda
Contaminantes secundarios
TIPOS DE REACCIONES
Reacciones trmicas en fase gaseosa: resultado de la colisin de molculas
con la suficiente energa.
Reacciones fotoqumicas: disociacin o excitacin por absorcin de radiacin.

Reacciones trmicas en fase lquida: se producen en gotas. Estas reacciones
son principalmente inicas, catalizadas por sustancias presentes en el lquido.
Las reacciones se producen en la capa de mezcla, zona de la troposfera en

contacto directo con la superficie terrestre. Esta capa se encuentra entre 50 m y 5
km, dependiendo de factores climticos.
Javier Dufour Anda
Contaminantes secundarios
Javier Dufour Anda
Mecanismos de deposicin de contaminantes

Hmeda: lluvia, nieve o niebla
Seca:
difusin
impactacin
sedimentacin
Factores que influyen:

Partculas:
Caractersticas fsicas y qumicas

Forma, volumen y densidad
Velocidad del viento.
Gases:
Peso molecular
Polaridad
Reactividad qumica
Solubilidad en agua.
Javier Dufour Anda
Contaminantes gaseosos: partculas en suspensin

Materia particulada:
Gruesas o sedimentables:
> 2,5 m
10 m
Finas o en suspensin:
< 2,5 m
10 m
OMS
USEPA (1990)
Terminologa: Materia particulada en suspensin, partculas en suspensin totales,
humo negro, partculas inhaladas por el trax y PM-10

Polvos: partc. slidas dispersadas en un gas por desintegracin mec.
Humos: partc. pequeas por cond. de vapor sobresturado.
Neblinas: suspensin gotas de liq. por cond. de vapor sobresaturado.
Aerosol: nube de partic. microscpicas y submicroscpicas.
Javier Dufour Anda
Procedencia:
F. Naturales: polvo suspendido, gotas de mar, volcanes...
F. Antropognicas: combustin, combustibles

Emisiones 2as
naturales
Emisiones 1as
naturales
42,4 %
46,3 %
Emisiones 2as
antropognicas
Emisiones 1as
antropognicas
7,8 %
3,5 %
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Efectos sobre las plantas:
Reduccin de la fotosntesis, intercambio de gases y crecimiento
Efecto sobre el hombre:
Toxicidad= f(penetracin sist. respiratorio)=f(tamao partic.)

p.ej.: Dp < 0,5 m pueden llegar a los alvolos
Efecto sobre los materiales:
Aceleran procesos de corrosin (adsorcin de contaminantes corrosivos)
Partculas sedimentables: Menos tiempo en Atm. ennegrecimiento y

suciedad de ciudades
Afectan a la visibilidad
Mecanismos de toxicidad
Interferencia con mecanismos de limpieza

Adsorbentes de gases irritantes
Toxicidad intrnseca (metales pesados)
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Contaminantes gaseosos: monxido de carbono

Propiedades
Gas
Incoloro
Inodoro
Inspido.
Txico
Inflamable
Contaminante de referencia ms abundante: >100 Kg / persao
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Origen natural:
Oxidacin de CH4 en la Troposfera
Tiempo de residencia: 4 meses
Eliminacin: reaccin con radicales OH
CO + OH
CO2+ H
Origen antropognico:
Transporte (global): 2/3 de las emisiones totales de CO
Transporte (reas urbanas): hasta el 90 % de las emisiones de CO
Combustin incompleta combustibles carbonosos
Relacin (combustible/aire) elevada
Cuando?: Arranque , altitud , en fro
Mejoras: Gestin electrnica, gasolinas oxigenadas, convertidores
catalticos (90% reduccin frente a coches de los aos 60)

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Sin efecto sobre los materiales
Efectos sobre las plantas (> 100 ppm)
Humanos
Mayor afinidad que O2 por la hemoglobina (210 veces)
Formacin de COHb
Mayor incidencia dentro de vehculos
CO en aire
(mg/m3)
COHb en
sangre (%)
<4
<1
Sin efectos apreciables
4 - 12
1 -2
Efectos sobre la eficacia del comportamiento
12 - 35
2-5
Efectos sobre el sistema nervioso central,

discriminacin de intervalos de tiempo, agudeza
visual y funciones psicomotrices
35 - 74
5 - 10
Cambios cardiacos y pulmonares
74 - 625
10 - 80
Dolor de cabeza, fatiga, somnolencia, coma,

fallos respiratorios, muerte
Efectos
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Contaminantes gaseosos: SO2

SOx:
- SO2: SOx emitido a la atmsfera.

- SO3: slo 1 o 2%. reacciona rpidamente con H2O H2SO4
FUENTES DE SOx
Naturales: oxidacin de SH2 de pantanos, turberas, lodazales de marea, ocanos, y tb.
Volcanes (poco imp.)
Antropognicas directas: combustin de carbn y fundicin de minerales sulfurados
Emisiones
antropognica
s directas de
SO2
42,9 %
Oxidacin de
SH2
antropognico
1,8 %
Oxidacin de
emisiones
naturales de
SH2
55,2 %
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El SO2 es un problema de fuentes estacionarias
66 % Centrales trmicas de carbn o combustibles lquidos
25 % Otras industrias que usan combustibles fsiles
7 % Refineras de petrleo
Transporte no es fuente imp. de SOx ( 3 %)
(elim. en refino de petrleo y depuracin de gas natural)
Fundicin de minerales (sulfuros):
Proceso oxidarlos con aire ya que los xidos se reducen mejor
2 ZnS + 3 O2
2 ZnO + 2 SO2
2 Cu2S + 3 O2
2 Cu2O + 2 SO2
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Conversin del SO2 en H2SO4
SO2 oxida en pocas horas a SO3 ( mecanismos)

Resultado: Formacin H2SO4 y Partculas de SO42Vapor de agua se combina con H2SO4Lluvia cida
pH < 5,5
Muy frecuente en EEUU (centro y Este) y Europa (Alemania)
SO2 + OH
HOSO2
HOSO2 +O2
SO3 + HO2
SO3 + H2O
H2SO4
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Efectos de los SOx

Sobre las plantas: (50 g/m3 crecimiento masa forestal)
Dao: f (dosis, t exposicin); variable segn la especie
Muerte de clulas (reas blanquecinas)
Reduccin sntesis de clorofila (amarilleo de las hojas)
Dao importante por el H2SO4

Importante accin sinrgica: SO2 con O3 y SO2 con NO2
Sobre los materiales:
Corrosin metlica (H2SO4 sobretodo) Fe, Zn, acero
Disolucin de materiales de construccin: rocas calcreas (mrmol,
argamasa, caliza...)
Papel: adsorbe SO2, se transforma en H2SO4
Javier Dufour Anda

Efectos de los SOx
Sobre el hombre:
Irritacin del sistema respiratorio (25 mg/m3 10 minbronquios)
Altos niveles:
sobre sist. respiratorio y ojos
alta solubilidad SO2
Exposicin prolongada a [ ]:
Frecuencia de infecciones
funciones respiratorias
SO2 inhalado por boca ms daino:
problemas respiratorios
95% se disuelve en la cavidad nasal y poco llega al pulmn
Aerosoles sulfatados:
3-4 veces +irritantes que el SO2
penetran hasta los pulmones
Si el S no entra como SO42-, en los pulmones se da la oxidacin.
Javier Dufour Anda
Contaminantes gaseosos: compuestos de nitrgeno

xidos de nitrgeno encontrados en la atmsfera:
Oxido nitroso (N2O)
- Trixido de N (NO3)
xido ntrico (NO)
- Pentxido de N (N2O5)
Dixido de nitrgeno (NO2)
N2O microorg. : poco reactivo; influencia en reacciones atm.
NO (incoloro-inodoro) y NO2 (rojo-marrn): imp. Contaminacin
NO emitido en ms cantidad, pero rpida oxidacin a NO2, el que predomina en

la atmsfera.
NOx tiene una vida corta y se oxida rpidamente a NO3- en forma de aerosol o
como HNO3 (cido ntrico).
Javier Dufour Anda

La contaminacin del aire se considera en trminos de NO y NO2:
1.
NO y NO2 son txicos, el N2O no
2.
NO y NO2 participan en reacciones fotoqumicas, el N2O no
3.
NO y NO2 presentan fuentes antropognicas, el N2O no

NO (antropognico)
11,3%
N2O
(accin bacteriana)
43,0%
NO
(accin bacteriana)
45,7%
Javier Dufour Anda

NOx antropognico: La mayor parte de emisiones como NO
Combustibles fsiles (F. Mviles y F. estacionarias)
NOx de carburante: oxidacin del N contenido en ellos

Petrleo y carbn: hasta 3% de N
Combustibles lquidos: 1-2% 80-90% NOx antropognico
NOx trmicos: oxidacin del N2 atmosfrico en presencia de O2 y alta T (13002500C)
Javier Dufour Anda

Evolucin en la atmsfera
Mayora de emisiones NOx en forma de NO

NO se oxida rapidamente a NO2 :
2 NO + O2
NO + O3
2 NO2
NO2 + O2
NO2 soluble en agua y + denso que el aire
Disociacin a NO
Continua su oxidacin:
2 NO2 + H2O
HNO3 + HNO2
3 NO2 + H2O
2 HNO2 + NO + O2
Adems NO2 puede reaccionar con:
Compuestos orgnicos Nitatrato de peroxiacetilo (PAN)
HC en presencia de radiacin solar SMOG Fotoqumico
HC + NOx + h
Smog o niebla fotoqumica

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h
Ciclo fotoltico de los NOx
NO2 absorbe E, como radiacin UV

La E rompe las molculas de NO2 para
dar NO y O
NO2
O2
Los tomos de oxgeno reaccionan con el

O2 atmosfrico, produciendo ozono
El ozono puede reaccionar con el NO para
NO
dar NO2 y O2
O3
O2
Javier Dufour Anda

N2O
Gas incoloro,
Fuentes naturales:
accin bacteriana
actividad agrcola y ganadera (solo 10%)
Empleo: anestsico (gas de la risa)
Se encuentra en concentraciones << CO2 y H2O
Influencia en efecto invernadero
Gran tiempo de residencia (170 aos)
Elevada capacidad de absorcin de E
Gas inerte en la troposfera.
Degradacin en la estratosfera con tomos O excitados
N2O + O (1D)
NO
Javier Dufour Anda

Efectos de los NOx
Sobre las plantas
Causan daos graves; NOx contaminantes 2ios
Exposicin directa: daos por niveles de NO2
Laboratorio:
1 ppm
<3,5 ppm
ligeras manchas
necrosis
fumigacin con 10 ppm: 60-70% fotosntesis
Exposicin intensiva a baja [ ]cambios ligeros en pigmentacin

Sobre los materiales
Afecta a fibras textiles, tintes y al cupronquel
Los tintes pierden color y el algodn amarillea (0,6-2 ppm NOx)

Ataques a cables de cupronquel, por corrosin.
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- Efectos sobre las personas
NO2 ms nocivo que NO.
NO: no irritante, no peligroso a [ ] atm.
En concentraciones altas: daos a la salud y corroe tejidos
Conc (ppm)
t exposicin
Efectos
50-100
1h
Inflamacin tejidos pulmonares 6-8 semanas
150-200
3-5 semanas
Enfermedades bronquiales
500
2-10 das
Muerte
Transformacin de NOx Formacin O3 y partic. con N.

Mayora de efectos perjudiciales: Productos secundarios (PAN,...)
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Contaminantes gaseosos: compuestos halogenados

Fluor, HF: Manufactura aluminio, vidrio y cermica
HF: Prod. 2io sntesis de H3PO4 y fertilizantes fosfatados
HF: gas muy txico y muy corrosivo.
F2: ms txico que HF.
FLUOROSIS
Plantas : oscurecimiento de las hojas ; quemaduras en los bordes

Cloro (Cl2): Industria de plsticos
Gas perjudicial a escala local. 1 Guerra Mundial
Muy txico e irritante
Muy reactivo y poderoso oxidante; se disuelve en H2O produciendo HCl y Ac.

Hipocloroso
H2O + Cl2
H+ + Cl- + HOCl
HCl
Fuentes: incineracin de plsticos con Cl (PVC,..); Cloro-sosa
Javier Dufour Anda

Cloruro de metilo, CH3Cl:
Gas halogenado predominante en Atm. 600 ppt
Ocanos y combustin de biomasa
Reacciona con radicales OH en la Troposfera
Bromuro de metilo, CH3Br:
Fuentes antropognicas, ocanos y combustin de biomasa
Reacciona con radicales OH en la Troposfera
20 ppt Br en Atm. (la mitad es CH3Br)
Javier Dufour Anda

Compuestos con halgenos variedad de nombres
Halocarbonos: Gral. Comp. orgnicos halogenados
Clorofluorocarbonos: (CFCs) Halocarbonos con C, Cl y F
Hidroclorofluorocarbonos: (HCFCs) Halocarbonos con H, C, Cl y F
Hidrofluorocarbonos: (HFCs) Halocarbonos con H, C, y F
Halones: Halocarbones con Br
(extincin de incendios)
Javier Dufour Anda
Contaminantes gaseosos: ozono

O3
Gas reactivo oxidante. (F. Naturales: poca cantidad)
Descubierto en S. XIX.
Proteccin de los seres vivos: Absorcin de radiacin UV
Reacciones fotoqumicas:
O2 + h
O +0
(1)
O + O2 + M
O3 + M (E) (2)
M = O2 o N2
90% O3 en Estratosfera: 220 330 nm beneficioso
10% O3 en Troposfera:
perjudicial
Javier Dufour Anda

El ozono estratosfrico nos protege de las radiaciones
ultravioletas del sol.
El ozono troposfrico es un contaminante que puede
llegar a afectar a nuestra salud. En concentraciones
elevadas puede tener efectos corrosivos sobre materiales
y plantas e irritar las mucosas de los seres vivos.
Javier Dufour Anda

Formacin de O3, necesario O2 y O.
O : fotodisociacin de O2 . (< 240 nm)
Alcanza [ ] max a 95 Km y con altura

O2 :
Alcanza [ ] max en la superficie del planeta
Altura ptima formacin O3: mitad de estratosfera (20-30 km)
Javier Dufour Anda
Destruccin de O3,
O3 + h (< 320 nm)
O + 02
(3)
O3 + O
O 2 + 02
(4)
REACCIONES DE CHAPMAN (1) (4)
Javier Dufour Anda

Unidades Dobson (DU): Unidad de medida de O3 atmosfrico
100 DU (a 1 atm y 0 C en superficie Tierra) capa 1mm espesor
Zonas tropicales:
entre 250 y 300 DU
Regiones templadas: grandes variaciones estacionales,
475 DU a menos de 300 DU.

Zona Antrtida:
poco ms de 100 DU
Javier Dufour Anda

Efectos
65 g/m3 (1 h): Umbral proteccin vegetacin
Reduccin de actividad biolgica y daos en plantas
110 g/m3 (8 h): Umbral de proteccin de la salud

Molestias a personas sensibles
180 g/m3 (1 h): Umbral de informacin a la poblacin

Personas con patologas
360 g/m3 (1 h): Umbral de alerta a la poblacin

Salud humana
Javier Dufour Anda

Nios: son el grupo de mayor riesgo a la exposicin.
Los nios pasan gran parte de su tiempo durante el
verano al aire libre, realizando actividades fsicas.
Adultos que realizan actividades fsicas prolongadas en
el exterior: cuando se realizan actividades fsicas se
respira ms rpido y ms profundamente, lo que facilita
la penetracin del ozono en los pulmones.
Personas con enfermedades respiratorias como el
asma o bronquitis crnicas: el ozono puede agravar y
aumentar la frecuencia de las crisis respiratorias.
Personas especialmente sensibles al ozono: personas
que, sin razn conocida, son ms sensibles a los
efectos del ozono que la poblacin normal.
Vegetacin: altamente txico. Afecta a las paredes
celulares, disminuye la actividad fotosinttica y
perjudica su crecimiento, provocando una disminucin
de la vegetacin natural y de la produccin agrcola.
Javier Dufour Anda
Contaminantes gaseosos: COVs

La mayor parte F. Naturales (87%); solo 1/7 de F. Antropognicas
CH4 producido en gran cantidad por bacterias anaerobias:
2 {CH2O} (accin bacteriana)
CO2(g) + CH4(g)
Descomposicin de excrementos : 85 MM Ton CH4 / ao
1,75 ppm de CH4 en la Troposfera
Gas de efecto invernadero ( que CO2)
Otros HC provienen de la vegetacin
Etileno: crecimiento y maduracin de fruta
Terpenos: dobles enlaces muy reactivos (OH y O3) neblinas

CH3
CH2
C
CH2
C
H
CH2
isopreno
CH3
CH3
limoneno
steres: fragancias y aromas
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HC de F. Antropognicas (14%): VOCs
Combustin de combustibles fsiles (gasolinas, gasleos...)
Indirectamente: Combustin parcial de otros HC
HC insaturados (muy reactivos)
Motores de combustin interna, Refino de petrleo, op. Fundicin
Alcanos
CH4
H3C
metano
CH3
H3C CH2 CH3
etano
propano
Alquenos
H2C
CH2
eteno
H2C
CH
propeno
CH3
H2C
CH
CH
CH2
1,3-butadieno
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Aromticos:
1) un solo anillo
CH3
CH3
CH2
CH3
CH
CH3
CH2
CH
CH3
oCH3
p-
benceno
tolueno
etilbenceno
estireno
2) Varios anillos: PAH
benzopireno
xileno
m-
cumeno
Carcingenos
fluoreno
antraceno
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Contaminantes gaseosos: organosulfonados

Provienen de la sustitucin de un H, en el SH2, por grupos alquilo o arilo.
Un solo H: Tioles o mercaptanos, R-SH

SH
CH3 SH
metanotiol
bencenotiol
Los dos H: sulfuros (tioeters), R-S-R
CH3 S CH3
Sulfuro de dimetilo
Tiofeno
Fuentes: degradacin microbiana, residuos de plantas y animales
Fab. Papel, Fab. Almidn y refino de petrleo
No significativos como contaminantes a gran escala.
Causan contaminacin local: Malos olores
Pueden reaccionar con OH, para dar SO2 Ac. Sulfrico y Sulfatos
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Contaminantes gaseosos: organonitrogenados

Aminas, amidas, nitrilos, nitro-compuestos y C. Heterocclicos
Aminas: PM--> volatilidad. !Olor a pescado podrido!
Usadas en Ind. Qumica y disolventes
Descomposicin de MO (protenas)
Reaccionan con radical OH
NH2
NH2
anilina
Aril aminas: CARCINOGENAS ; cont. Lugar de trabajo
1-Naftilamina
Tintas, pigmentos, tintes, antioxidantes, Ind. Farmac. Y caucho

Nitrilos: (-CN) acetonitrilo y acrylonitrilo
Nitro compuestos: (R-NO2)
NO2
Nitrometano, nitroetano y nitrobenceno
Fuentes industriales
Resultado de la fotoxidacin de HC en atmsfera urbana
nitrobenceno
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