UNIDAD I.- INTRODUCCION ; CONCEPTOS BSICOS.

La ESTEQUIOMETRIA es la teora de las proporciones, en las que se combinan las

especies qumicas, unas con otras.
La palabra estequiometra viene del griego stoicheion que significa constituyente
bsico y metrein, que significa medir.
La estequiometra introduce el punto de vista de la Ingeniera para resolver problemas
relacionadas con los procesos.

Unidades y dimensiones.
- En los clculos de Ingeniera es muy importante que te acostumbres a anotar valores
numricos con la unidad correspondiente.
Ej. 2 moles de A, 3m/s, etc.
- Una dimensin es una propiedad que puede medirse como la longitud, el tiempo, la
masa, o la temperatura; que pueda calcularse multiplicando o dividiendo otras
dimensiones como:
velocidad

longitud

; volumen

tiempo

Longitud3 ;

etc.

masa
longitud 3

- Las unidades bsicas o medibles son valores especficos de dimensiones que han sido
definidas por convencin como los gramos para la masa, los segundos para el tiempo, etc.
- Los valores numricos de 2 cantidades pueden sumarse o restarse solo si las unidades
son las mismas.
3 kg 2kg = 1kg
- Los valores numricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse por
medio de la multiplicacin o la divisin.
2 km =4 km / h
0.5 h

- Los factores de conversin, se usan para convertir una cantidad expresada en

trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra unidad.
El factor de conversin se escribe de tal forma que elimine la unidad vieja y quede la
deseada. Recordando que al elevar un factor de conversin a una potencia, sus
unidades quedan elevadas a la misma potencia.

EJEMPLO:
Convierte una aceleracin de 1cm/s2 a km/ao2.
Solucin:
1 cm
s2

1m
100 cm

36002 s2
1 h2

1 km
1000 m

242 h2
1 da2

3652 das2
1 ao2

km
36002 x 242 x 3652
100 x1000

Observe que

(24 h)2
1 da2

km

ao 2

9.95 x 109
ao2

242 h2
1 da2

El Sistema Internacional de Unidades

o Sistema SI tiene como unidades

bsicas: el METRO (m) para la longitud, el KILOGRAMO (kg) para la masa y el SEGUNDO
(s) para el tiempo. El uso de prefijos en potencias de 10 es comn:
Mega
Kilo
Centi
Mili
Micro
Nano

M
K
c
m

para
para
para
para
para
para

10 6
10 3
10 -2
10 -3
10 -6
10 -9

Ej. 1 Mega watt= 10 6watts

(1 MW)

- El sistema SI no utiliza comas, sino espacios en blanco al escribir cantidades. Ejemplo:

34 607

3 208 903
- El Sistema CGS utiliza como unidades bsicas los gramos (g), centmetros (cm) y
segundos (s).
- El Sistema americano de Ingeniera utiliza el pie (ft) para la longitud, la libra masa (lbm)
para la masa, y el segundo (s) para el tiempo y sus factores de conversin no son mltiplos
de 10.

EJEMPLO:
Convertir

23

lbm-ft

kg-cm

min2

Solucin:
lbm-ft
23
min2

0.454 kg
1 lbm

s2

(23)(0.454)(100) .(0.454)(100)Kg cm

s2

(3.281) (602)

1 min2
(60 s)2

100 cm
3.281 ft

0.088

Kg cm
s2

La Fuerza
De acuerdo con la 2 Ley de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa y la
aceleracin:
donde:
m= masa
a= aceleracin
c= constante, cuyo valor
depende de las unidades.

F = cma

En el SI

F = Kg *

= newton (N)

s2

donde:
C=

1N
Kg m/s2

En el CGS

m=kg
a= m
s2
F=N

F= g *cm = dina
s2
donde:
c = 1 dina
gcm
s2

m= g
a= cm
s2
F= dinas

En el SAI

F= 32.174 lbm * ft = 1 lbf

s2

Una lbf est definida como el producto de 1 lbm por la aceleracin de la gravedad al nivel
del mar y 45 de latitud con un valor de 32.174 ft/seg 2.
m= lbm
a= ft
s2
F= lbf

Observe que

C=1 = 1
gc
32.174

1 lbf = 1 lbm x 32.174 ft

s2

lbf
1bm*ft/s2

a=g a nivel del mar y

45 de latitud
g= gravedad

Por tanto, una libra fuerza, no es lo mismo que una lb masa.

El factor gc
- Sea g la aceleracin de la gravedad, la cual sabemos es diferente en distintos puntos de
la superficie de la tierra, y que es diferente por supuesto en la luna u otro planeta.
- Sea gc el factor para convertir de una unidad de fuerza en otra.
- gc es una constante
La ecuacin que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleracin es:
F= 1 ma
gc

C= 1
gc

gc= m*a
F

Despejando para cada sistema:

En SI

gc = - m
N-s2
1 N = m/s2

En CGS

gc = - cm
dina-s2
1 dina = - cm/s2

En SAI

gc = 32.174 lbm - ft
lbf - s2

Ecs. 1

Peso y Masa
1 lbf = 32.174 lbm ft/ s2

Si hablamos del peso de un objeto:

w= m
g gc

Ec. 2

La masa no cambia con la gravedad,

lo que cambia es el peso
EJEMPLO:
Cul es la energa potencial de un tambor de 100 lbm que se encuentra suspendido a 10ft
de la superficie de la tierra.
donde:

Solucin:

Ep= m g h
gc

m= 100
lbm
h= 10 ft

100 lbm

32.174 ft

Ec. 3

Ep= energa potencial

h= altura (ft)
Ep= tiene unidades de lbf-ft en
SAI

10 ft
32.174 lbm ft
lbf s2

Ep =

Ep= 100 (10) lbf ft

= 1000 lbf - ft
EJEMPLO:
Cien lbm de agua fluyen por un tubo a una velocidad de 10ft/s. Cul es la energa cintica
del agua?
Ec. 4

Solucin:

donde:
Ec= 1 m v2
2 gc

m= 100 lbm
H2O
v= 10 ft/s

100 lbm
Ep =

1
2

10 2 ft2
s2

Ec= energa cintica en lbf-ft

v= velocidad en ft/s

32.174 lbm ft
lbf s2

Ec= 155.40 lbf-ft

PROBLEMA #1:
A cunto equivale una fuerza de a) 2 kg-m en N.
lbm ft en lbf.
s2

b) A cunto equivale una fuerza de 2

s2
Solucin:
a)

F= 2 kg m
s2

=2
N

1N
m
s2

b
)

F= 2 lb-ft
s2

F= 2

= 0.0622 lbf

1 lbf
32.174 lbm ft
s2

F= 0.0622
lbf

PROBLEMA #2:
Si un objeto pesa 9.81 N al nivel del Mar. a) Cul es su masa?
sera menor, mayor o igual. c) Qu sucede con su peso?
Solucin:
a) w= 9.8 N
n.m
m= ?

w= m g
gc

b) Su masa en la luna

1 kg*m
N* s2

m=

m= w gc
g

9.81 m
s2

= 1kg

m= 1kg
b) Sera igual, la masa no cambia con la gravedad
c) Sera menor, pues ah es menor la gravedad.

PROBLEMA #3:
Un objeto que pesa 2 lbf al nivel del mar (n.m)
centro de la tierra sera igual, mayor o menor.
Solucin:
ft
32.174
s2
a) w= 2 lbf n.m
m= ?

m= w gc
g

a) cul es su masa.

32.174

lbm-ft
lbf-s2

b) su masa en el

2lbf
m= 2

PROBLEMA #4:
El agua tiene una densidad de 62.43 lbm
ft 3

a) Cuanto pesan 2 ft3 de agua al nivel del mar y 45 de latitud.

b) En Denver Colorado donde la altitud es de 5374 ft y g=32.139 ft/ s2.
a)

H2O= 62.43 lbm/ ft3

= m

V= 2 ft3 H2O n.m. y 45 de

latitud
w=?

m= v

m= 62.43 lbm (2 ft3)

ft3
m= 124.86 lbm

w=124.86 lbm

w=124.86 lbm
b
)

=124.8 lbf
lbm-ft
32.174
w=124.86
lbf
lbf-s2
w= m g
gc

32.174

ft/s2

=124.664 lbf
lbm-ft
32.174
w=124.664
lbf-s2lbf

32.139

ft/s2

Homogeneidad dimensional.
Toda ecuacin vlida debe ser dimensionalmente homognea. Esto es, todos los trminos
aditivos en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones.
Las dimensiones de cada trmino deben ser las mismas y las unidades de cada trmino
deben ser consistentes o pueden volverse consistentes aplicando los factores de
conversin apropiados.
Para reescribir una ecuacin en trminos de nuevas variables que tienen las mismas
dimensiones pero diferentes unidades.
1 Se definen las nuevas variables, (por ejemplo aadiendo apstrofes a las variables
viejas) que tienen las unidades deseadas.
2 Se escriben expresiones, para cada variable vieja en trminos de la nueva variable
correspondiente.
3 Se sustituyen estas expresiones en la ecuacin original y se simplifica.
PROBLEMA EJEMPLO:
Considrese la ecuacin.
D (ft) = 3t (s) + 4

a) Si la ecuacin es vlida cuales son las dimensiones de las constantes 3 y 4.

b) Si la ecuacin es consistente en sus unidades cules son las unidades de 3 y 4?
c) Encontrar una ecuacin para la distancia en m en funcin del tiempo en minutos
Responda incisos a y b, a continuacin se resuelve c.

Solucin:
c)

D (m) = variable

1 D (ft) = variable vieja

nueva
t (s) = variable vieja
nueva

t (min) = variable

60 s

2 D (ft) = D (m)

= 3.2808 D (m)

1 min
t (s) = t (min)
= 60 t (min)

3 Ec. original
Sustituyendo
Simplificando

D (ft) = 3 t (s) + 4
3.2808 D (m) = 3.60 t (min) + 4
D(m) = 180 t (min) + 4
3.2808
D (m) = 54.8647 t (min) +

1.2192

Cantidades adimensionales
Pueden ser un nmero puro (2, 1, 5/2, etc) o una combinacin multiplicativa de variables sin
dimensiones netas.
Ejemplo de grupo adimensional = D (cm)

v(cm/s) (g/cm3)
( g)
(cm s)

Deben ser adimensionales , tambin cantidades como los exponentes, las funciones
trascendentales como los log, sen, e, etc, as como los argumentos de las funciones
como X en senX, etc.

Procesos y variables de los procesos

- Proceso: Es cualquier operacin o serie de operaciones que producen un cambio fsico o

qumico en una sustancia o en una mezcla de sustancias.
- Entrada o alimentacin del proceso: sustancia que entra al proceso.
- Producto o salida: Sustancia que sale del proceso.
- Unidad del proceso: Aparato donde se lleva a cabo una de las operaciones que
constituyen el proceso.
- Flujos del proceso: Sustancias que entran y salen de la unidad. (Es necesario conocer
la cantidad, composicin y condiciones de las sustancias midiendo directamente o por
medio de clculos.

Densidad
Dentro de las variables de los procesos est la densidad ()
= M

M= masa
V=

V
volumen

= kg
lbm

m3

g
cm3

,
ft3

Ec. 5

La densidad de slidos y lquidos puros es

relativamente independiente de la temperatura
y la presin (pueden encontrarse en el Perry).

La se usa como factor de conversin para relacionar la masa y el volumen de una misma
sustancia.
PROBLEMA:
Si la CCl4 = 1.595 g/cm3, cul es la masa de 20 cm3 de CCl4.

Volumen Especfico
Se llama volumen especfico al inverso de la
Volumen especfico = V

Ec. 6

Peso Especfico

Se llama peso especfico al cociente de la densidad de la sustancia entre la densidad de

una sustancia de referencia que generalmente es el agua a 4C (1g/cm 3 1000 kg/m3
62.43 lbm)
ft3
P.E. = sust
ref

P.E. = Peso especfico.

P.E. de slidos y lquidos en tabla B-1 del Felder

Felder

PROBLEMA:
Si el P.E. de un lquido es 2, cunto vale su en kg
m3

g , lbm
cm3
ft3

Solucin:
PE= 2
= ?

PE=
Ref.

Ref (H2O, 4C)

= 1 g/cm3
= 1000 kg/m3
= 62.43 lbm/ ft3

=
=
=
=

ec. 7

PE ( Ref.)
2 (1g/cm3) = 2 g/cm3
2 (1000 Kg/m3) = 2000 kg/m3
2 (62.43 lbm/ft3) = 124.86 lbm/ft3

Los grados Baum (B), los grados API (API) y los grados Twaddell (Tw) son unidades
especiales de densidad que se usan en la industria del petrleo. Las definiciones y factores
de conversin vienen en el Perry.
- Otra variable es la Velocidad de Flujo. La velocidad de flujo de una sustancia es la
velocidad de transporte de dicha sustancia a travs de una lnea de un proceso.
- La velocidad de flujo MSICO es masa transportada por unidad de tiempo, ton/da,
kg/h, etc.
- La velocidad de flujo VOLUMETRICO es la cantidad de unidades volumtricas
transportadas por unidad de tiempo, m3/s, ft3/h, etc.
- La velocidad de flujo MOLAR es la cantidad de unidades molares transportadas por
unidad de tiempo, moles/min, lbmoles/hr, etc.
Frecuentemente es ms fcil determinar el flujo volumtrico determinando volumen y
tiempo.
Para convertir una velocidad de flujo volumtrico conocida a flujo msico o viceversa debe
utilizarse la (densidad) del fluido
- Medidor

de flujo

10

Es un dispositivo montado en la lnea de un proceso que nos proporciona una lectura

continua de la velocidad de flujo en la lnea. El Rotmetro y el medidor de orificio son los
medidores de flujo ms comunes, para lquidos.
El Rotmetro es un tubo vertical que contiene un flotador, a mayor velocidad de flujo, mayor
ser la altura que alcanza el flotador en el tubo.
El medidor de orificio es una obstruccin en el canal del flujo, que tiene una abertura
estrecha, a travs de la cual pasa el fluido. La presin del fluido disminuye de la parte
anterior al orificio a la parte posterior de l. La cada de presin vara con la velocidad de
flujo:
Si la velocidad de flujo aumenta, la cada de presin ser mayor.

En el Perry se describen otros medidores de flujo.

Medidores de flujo: (a) rotmetro y (b)

medidor de orificio.

COMPOSICIN QUIMICA

11

Moles y masa molar

- El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo en una escala en la que el
tiene una masa exactamente de 12.

12

- Peso molecular o masa molar es la suma de los pesos atmicos de los tomos que
constituyen la molcula del compuesto.
1 Mol de una sustancia es la cantidad de esa sustancia cuya masa en gramos es
numricamente igual a su peso molecular; se usar mol para compuestos y elementos.
Se hablar en trminos semejantes de Kg-mol Kmol, lb-mol, ton-mol, etc.
El peso molecular del CO es de 28; 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol de CO contiene 28
lbm, 1 ton-mol contiene 28 ton, etc.
Los factores de conversin de masa pueden utilizarse para convertir las unidades molares
equivalentes.
EJEMPLO:
Hay 454 gr por tanto hay 454 mol
1 lbm
1 lb - mol

sin importar cual es la sustancia involucrada

1 mol de cualquier sustancia contiene 6.02x10 23 molculas de esa sustancia (que es

el n de Avogadro).

a)

b)

PROBLEMA:
Dados 100 g de CO2 (M=44.01) a) Cuntos moles hay de CO2
de CO2
c) Cuntos moles de carbono
d) Cuntos de O
f) Cuntos g de O2
g) Cuntas molculas de CO2
Solucin:
100
g
(M=44.01)

CO2 1 mol CO2

= 2.273 moles CO2
44.01 g CO2

b) Cuntas lb mol hay

e) Cuntos moles de O 2

100 g CO2

1 lb-mol CO2
CO2
= 5.0066 x 10-3 2.273
lb-molmol
CO2
454 mol CO2
c) Cada molcula de CO2 contiene un tomo de C, una molcula de O 2 y 2 tomos
de O.

12

1 mol C 2.273 moles CO2

= 2.273 moles C
1mol CO2

d)

2 mol O
= 4.546 moles2.273
O moles CO2
1 mol CO2

e)

1mol O2
2.273O2
moles CO2
= 2.273 moles
1 mol CO2

f)

32 g O2
2.273 moles O2
= 72.7 g O2
1 mol O2

32 g O2
= 72.7 g O2

100 g CO2

44. 01 g CO2

g)

6.02 x 1023 molculas CO2

= 1.37 x 1024
2.273molculas
moles CO2CO2
1 mol CO2

PROBLEMA:
a) Si fluye CO2 (M=44.01), por una tubera a una velocidad de 100 kg/h, cul es la velocidad
de flujo molar (n de kmoles/unidad de t). b) Si el flujo de salida de un reactor qumico
contiene CO2 fluyendo a una velocidad de 850 lb mol/min, cual es la velocidad de flujo
msico correspondiente.

Solucin:
a) Si 100 kg/h de CO2

k moles de CO2 = ?
h

13

100 kg/h CO2

1 kmol CO2
=

2.27 k moles

CO2
44.01 kg h
CO2

b) Si 850 lb mol
min
44.01 lb C02
= 37 408.5
lb COlb2 =
CO2
? /min
1 lb-mol CO2 min

850 lb mol C02

min

FRACCIONES EN MASA, FRACCIONES MOL Y MASA MOLAR

PROMEDIO.
Cuando el flujo no sea una sustancia pura sino que sea mezcla de lquidos o gases o
disoluciones de uno o ms solutos en un disolvente lquido. Entonces se puede definir la
composicin de la mezcla que incluye la especie A as.

Fracciones en masa.
XA= masa de A
masa total

Kg de A
Kg totales

g de A
g totales

lbm de A
lbm totales

Porcentaje en masa de A= XA *100

Ecs. 8

Fracciones mol.

14

YA= moles de A
moles totales

Kmol de A
Kmol totales

mol de A
moles totales

lb mol de A
lb mol totales

Porcentaje en mol de A= YA *100

Ecs.8

PROBLEMA:
Una disolucin contiene 15% en masa de A (xA = 0.15) y 20% en mol de B (YB=0.20).
a) Calcula la masa de A en 175 kg de disolucin.
b) Calcula la velocidad de flujo msico de A en un flujo (de la disolucin) que fluye a una
velocidad de 53 lbm/h.
*Nota: Si una unidad de masa o molar como en 53 lbm/h, no se especifica diciendo el
nombre de una sustancia A B, entonces se debe entender que nos referimos a la mezcla
o a la disolucin, no a la sustancia en especial A B.
c) Calcula la velocidad de flujo molar de B en un flujo que fluye a una velocidad de 1000
moles/min.
d) Calcula la velocidad de flujo de la disolucin que corresponde a una velocidad de flujo
molar de 28 kmol de B/S.
e) Calcula la masa de la disolucin que contiene 300 lbm de A.
Solucin:
XA=0.15
YB=0.20

a)
175
kg
0.15disolucin
kgA
kg de A = ?
= 26.25 kg de A
1 kg disolucin

0.15 lbm Ab)A= ?

= 7.95 lbm/h de A
1 lbm disolucin

de
175 kg disolucin

53 lbm/h disolucin

c) Velocidad de flujo molar de B

0.20 mol B
= 200 mol/min de B
1 mol disolucin
1000 mol/min disolucin

MB= ?

15

d) Velocidad de flujo de la disolucin = ?

1 kmol disolucin
= 140 kmol/s disolucin
28 k mol/s de B
0.20 kmol B

e) Masa de flujo de la disolucin = ?

1 lbm disolucin
= 2000 lbm de disolucin
300 lbm A
0.15 lbm A

Un conjunto de fracciones en masa puede convertirse en un conjunto equivalente de

fracciones mol usando una base de clculo en masa de la mezcla como 100 kg o 100
lb.
Un conjunto de fracciones-mol se pueden convertir en un conjunto equivalente de
fracciones masa usando una base de clculo en moles o lb-mol como 100 moles o
100 lb-mol.
PROBLEMA:

Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin en masa: 16% de O 2, 4% de CO, 17%
de CO2 y 63% de N2 Cul es su composicin molar?
1
Base de clculo:
100 g de mezcla
16 g O2
4 g de CO
17 g CO2
63 g N2

2Convertir gramos a moles:

16

N2

1 mol N2
1 mol CO2
= 2.250 mol N2 = 0.386 mol CO2
CO2
N2

CO

3 Se suman todos los moles para obtener el nmero total de moles:

N de moles totales = 0.5 + 0.143 + 0.386 + 2.25 = 3.279 moles
4 Se calculan las fracciones molares como : Parte/ Total
Y O2 = 0.5
3.279

= 0.15 mol O2
moles totales

Y CO = 0.143 = 0.044 mol CO

3.279
moles totales
Composicin molar debe sumar 1
Y CO2 = 0.386 = 0.12 mol CO2
3.279
moles totales

Y N2 = 2.25
3.279

= 0.686 mol N2
moles totales

PROBLEMA:
Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin en moles: 15.24% de O 2, 4.36% de
CO, 11.77% de CO2 y 68.61% de N2 Cul es su composicin en masa?
Solucin:
1

Base de clculo:
100 moles de mezcla
15.24 moles de O2
4.36 moles de CO
11.77 moles de CO2
68.61 moles de N2

17

2 Cambiar los moles a gramos:

N2

CO2
= 1921.08 g N2
1 mol N2

= CO2
1 mol CO2

68.61 moles N2

11.77 moles CO2

3 Sume las masas de cada uno para obtener la masa total:

Masa total = 3048.72 g
4 Entonces,las fracciones masa son:

X O2 = O2

= 0.1599

X CO = CO

= 0.04
Composicin en masa (debe sumar 1)

X CO2 = CO2 = 0.1699

MASA MOLAR PROMEDIO (

X N2 = N2 = 0.6301

) DE UNA MEZCLA.

18

- Sus unidades son:

kg , lbm , g mezcla
k-mol lb-mol mol mezcla.

Es el cociente entre la masa de una muestra de la mezcla y el n de moles de todas las

especies Nt en la misma
M

= y1M1 + y2M2 + =
M

y i Mi

Ecs. 9

Todos los componentes

1 = x1 + x2 + =

M 1 M2
M

Xi
Mi

Todos los componentes

PROBLEMA:
Calcula la masa molar promedio del aire 1) a partir de su composicin molar aproximada
de 79% de N2 y 21% de O2 2) de su composicin en masa aproximada de 76.7% de N2 y
23.3% de O2 . (Estamos ignorando el CO2 , el argn y otros componentes que no afectan
significativamente el clculo de M.
Solucin:
0.79 mol N2
1 mol aire

1) =

N2
1 mol N2 +

0.21 mol O2
1 mol aire

O2
1 mol O2

M= 22.12 + 6.72
= 28.84 g
M
mezcla
mol mezcla

2)
1 =
M

1 =
M

N2
mmezclamezcla

O2
mezcla

N2
1 mol N2
0.767
28

g N2 * mol N2
g N2 * g mezcla

O2
1 mol O2
+

0.233
32

g O2 * mol O2
g O2* mezcla O2
* mol O2

19

1 = 0.0274 +
0.0073
M
1 =
0.0347
M

=
mezcla

28.818 g
mo l

CONCENTRACION
- La concentracin en masa de un componente en una mezcla o disolucin es
=
masa
del componente
lbm
unidad de volumen de la mezcla

en

Ec. 10

cm

- La concentracin molar
=
n de moles del componente
lb-mol
unidad de volumen de la mezcla

en

kmol
m3

Ec. 11 ,

ft3

- La molaridad de una disolucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresada

en
=
mol
soluto
1 litro de

de

Es decir 2
molar de A
indica

= 2 moles de A
1 litro de disolucin

Ec. 12

PROBLEMA:
5 litros de una disolucin 0.02 molar de NaOH, cuntos moles de NaOH contienen . Y
si un flujo de esta disolucin fluye a una velocidad de 2 litros/min, cul es la velocidad de
flujo molar del NaOH .
Solucin:
5 litros de disolucin 0.02 molar de NaOH

20

Moles NaOH= ?
V= 2 l/min
Flujo molar de NaOH= ?

0.02 mol NaOH

5= litros
0.1 mol NaOH
1 litro

litros/min
0.02 mol NaOH= 0.042mol
/min NaOH
1 litro

PROBLEMA:
Una disolucin acuosa de H2SO4 0.50 molar fluye hacia una unidad de un proceso a una
velocidad de 1.25 m3/min. El peso especfico de la disolucin es de 1.03.
Calcular 1) la concentracin en masa de H2SO4 en kg/ m3 2) la velocidad de flujo msico
del H2SO4 en kg/s
3) la fraccin en masa de H2SO4.
*til en inciso 3
(La fraccin en masa de H2SO4 es igual al cociente de la velocidad de flujo msico de
H2SO4 el cual conocemos en 2), y la velocidad de flujo msico total, que puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumtrico de la disolucin y de la densidad de la misma).
Solucin:
V = 1.25 m3/min
PE disolucin= 1.03

1)

2
)

0.5 mol
H2SO4
1litro
disolucin

98 g H2SO4

1) Kg H2SO4 = ?
m3disolucin
2) Kg H2SO4
s

1 kg

=?

3) X H2SO4
=?

49Kg H2SO4

1000 l
=

1 mol
H2SO4

1000 g

1.25
m3disolucin

49 kg H2SO4

1 min

min

1
m3disolucin

60 s

1 m3

m3 disolucin
H2SO4

=
s

21

Leer nota *
1.25
m3disol.
min

3)kg disolucin= 1.03 (1000 kg/ m3)= 1030 kg de disolucin/ m3 de

1030
disolucin 1 min
disol.
1 m3disol.
60 s
=21.46 Kg de disolucin/seg

X H2SO4=

H2SO4
s
21.46 kg disol.
s

= H2SO4
kg disol.

PRESION
Ec. 13

Presin
=F

Unidades: =

En Sistema Internacional

N
m2

dinas ,
cm2

lbf
ft2

PSI= lbf
in2

1Pa = 1pascal = 1N
m2

La presin es el cociente entre una fuerza y el rea sobre la que acta la fuerza.

Para calcular P, que es la presin que ejerce un lquido en el

fondo de un tanque debido a:
1) La altura del lquido que contiene (presin hidrosttica)
2) La presion externa Po que se ejerce sobre el tanque

Po (N)
(m2)

A (m2)

h (m)

P(N)
(m2)

fluido kg/m3 k/(kg/m3)

22

Observe que el rea A no est en la ecuacin y que

la presin en el fondo no depende de ella.
Ver unidades en la figura.
Usar la ecuacin:

P = Po + g h
gc
Ec. 14

Para facilitar el uso de la ecuacin en SI use la equivalencia que se demuestra continuacin:

g = 9.807 N
gc
kg
9.807 N
=

kg

1 kgf

= 9.807 N
s2
kg
g =
1 gmezcla
gc 9.81 kgm-m
kgf-s2
mezcla

Ec. 14b

1kgf

- A veces la presin se expresa en unidades de columna de lquido como: metros de

columna de agua (mca), ft H2O, in Hg, cm Hg, mmHg, etc. Entonces la ecuacin 14 se
escribe:
P = Po + h
Ec. 14c

EQUIVALENCIAS DE PRESION
1 atm = 101 325 Pa = 10.34 mca = 14.696 lbf = 33.93 ft H2O = 760 mm Hg
in2
5
1.01325 x 10 N = 1.0333 kgf/cm2
m2
PROBLEMA:
Expresa una presin de 2 x 105 Pa en mm Hg.

23

Solucin:

Hg

= 1.5 x Hg

2 x 105 Pa

101 325 Pa

PROBLEMA:
Cual es la presin a 30 metros de profundidad, si la presin en la superficie es la
atmosfrica de 10.4 m de H2O y H2O = 1000 kg/m3
Solucin 1:
P= ?

1.01325 x 105= N/m2

101
912.9594
Po=
10.4 mN/m2
de H2O
.c.a.

m.c.a.

H2O= 1000 kg/m3

h= 30m
P= Po + g h
gc

P (N) = 101 912.9594 N + 1000 kg * 9.807 N * 30 m

m3
(m2)
kg
P (N) = 3.96 x 105 N
(m2)
m2

Solucin 2:
P= Po + h
P(mca)= 10.4 mca + 30 mca
1.01325 x 105 N/m2= 3.96 x 105 N/m2

40.4 m.c.a.

Presin absoluta= Presin atmosfrica + Presin manomtrica

.c.a.
Pa = Pb +
Pm

Ec. 15

24

Psia = presin en lb/in2 absoluta

A partir de Pb se

Psig = presin en lb/in2 manomtrica

- Pmz

Pb

Pb

cero relativo

Pa z

Pa w

cero absoluto

La presin manomtrica se lee en una manmetro, cuando ste marca cero, se entiende
que la presin en el sistema es la atmosfrica baromtrica.

TEMPERATURA
- Es una medida de la Energa Cintica promedio que poseen las molculas que forman la
sustancia y se mide indirectamente leyendo un voltaje en la unin de 2 metales diferentes
(termopar), o el espectro de radiacin emitida (pirmetro) o el volumen de una masa fija de
un fluido (termmetro).
- Escala Celsius o Centrgrada: de 0C a 100C, aqu el cero absoluto o temperatura ms
baja que se puede obtener en la naturaleza es de -273.15C.
- Escala Fahrenheit: de 32F a 212F, con cero absoluto de -459.67F.
- Escala Kelvin: T(K)= T(C) + 273.15
Ec. 16

- Escala Rankine: T(R)= T(F) + 459.67

25

T(R)= 1.8 T(K)

Para convertir de F a C y viceversa

T(F)= 1.8 T(C) + 32

Ec. 17

T(C)= (T(F) 32)/ 1.8

- Un grado es tanto un valor de temperatura como un intervalo de temperatura, de tal

manera que hay
1.8F , 1.8R , 1F , 1C
1C
1K
1R
1K
Estos factores de conversin se refieren a INTERVALOS DE TEMPERATURA, no a valores
de temperatura.

PROBLEMA:
1) Encontrar el n de grados Celsius entre 32F y 212F
2) Calcule las temperaturas equivalentes a 32F y 212F en C
3) Con lo obtenido en 2), determine el intervalo en C entre las temperaturas.

Solucin
1)T(C)=(212-32)/1.8

N deC=100-0=100

T(C)=100
T(C)=(32-32)/1.8
T(C)=0

2)212F es igual a 100C

y 32F es igual a 0C

26

3)El intervalo es 100C. Otra manera de obtener es:

(212F-32F)(1C)
1.8F

que tambin d 100C

PROBLEMA:
La capacidad calorfica del amonaco est expresada por:
Cp

BTU
lbm F

= 0.487 + 2.29 x 10-4 T(F)

Determina la expresin para Cp en ( J

grC

en trminos de T en C

(Fjese que los F en Cp se refieren a un intervalo de temperatura y la T(F) es una

temperatura, su valor).
Solucin:
Observe que T(F) es un valor de temperatura.
1 Cp( BTU ) = 0.487+2.29x10-4(1.8TC+32)=0.487+ 0.0004122 TC + 0.007328
LbmF

=0.4943+4.122x10-4TC

2Observe que en el Cp 1F es un intervalo de temperatura

27

(0.4943+ 4.122x10-4 TC)BTU (1.8F) (1 JOULE)

LbmF 1C (9.486x10-4 BTU)
(0.4943+4.122x10-4)(4.1796)

JOULE
(C)(gr)

(1lbm)
454gr

y el resultado es:

Cp(JOULE) =2.06597 + 0.001723 TC

(gr)( C)

CAP. 4/ FELDER.-

FUNDAMENTOS DE LOS BALANCES

DE MATERIA.
BAS E

La ley de Conservacin de la materia

La materia no se crea ni se destruye
Masa total de entrada = Masa total de salida
- Clasificacion de los procesos
1) Intermitentes (Batch)
2) Continuos
3) Semi-intermitentes (semi-batch)
4) Estacionarios en rgimen permanente
5) Transitorios
Antes de escribir un balance de materia sobre un proceso, se debe saber en cual categora
se clasifica.

28

29

PROCESO INTERMITENTE( BATCH )

La alimentacin se introduce al sistema al principio del proceso.

Los productos se extraen todos juntos tiempo despus
No existe transferencia de masa en las fronteras del sistema entre el tiempo
en que se realiza la alimentacin y el tiempo en que se extrae el producto. Se
usa para producir cantidades relativamente pequeas en una nica ocasin.

PROCESOS CONTINUOS

Las entradas y las salidas fluyen continuamente durante el proceso. Se

recomienda para velocidades de produccin grandes.

PEOCESOS SEMI-INTERMITENTES O SEMI-CONTINUOS

Cualquier proceso que no es intermitente ni continuo como la salida de un gas

presurizado a la atmosfera.

REGIMEN PERMANENTE O ESTACIONARIO

Si los valores de todas las variables de un proceso ( T, P, g etc. ) no cambian

significativamente con el tiempo y en promedio se mantienen constantes.

REGIMEN NO PERMANENTE, NO ESTACIONARIO O TRANSIENTE

Cuando cualquiera de las variables del proceso cambia con el tiempo. Es lo

que ocurre generalmente en el arranque de un proceso y cuando se hacen
cambios al proceso, intencionales o no.

29

ECUACION GENERAL DE BALANCE

Un balance sobre una sustancia en un sistema ( una sola unidad del proceso, un grupo de
unidades, o bien un proceso completo) puede escribirse en la sig. forma general:
Ec. 19

ENTRADA
+
PRODUCCION

(Sustancia que entra a travs de las fronteras)

(Sustancia producida dentro del sistema)

SALIDA
CONSUMO
=
ACUMULACION

(Sustancia que sale a travs de las fronteras

del sistema)
( Sustancia consumida dentro del sistema)
(Acumulada dentro del sistema)

Esta ecuacin general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que entre o
salga de cualquier proceso.

PROBLEMA
Cada ao 50 000 personas se mudan a una ciudad, 75 000 emigran de ella, 22 000 nacen
y 19 000 mueren. Escribir un balance de la poblacin de la ciudad.
Se pueden escribir 2 tipos de balance:
1.- Balance diferencial: o balance que indica lo que est sucediendo en un sistema en un
instante de tiempo. Cada trmino en el balance es una velocidad: de entrada, de
produccin etc. Y tiene sus unidades por unidad de tiempo (bbl/da), (g/s). Este tipo de
balances se aplica generalmente a variables continuas.
2.- Balances Integrales: Describe lo que ocurre entre dos instantes de tiempo. Cada
termino es una cantidad de la sustancia balanceada (personas, g de SO 2 , bbls etc). Se

30

aplica generalmente a los procesos intermitentes en los que los dos instantes son el
momento de alimentacin y el momento previo a la extraccin.
Para procesos continuos en rgimen permanente no hay acumulacin y si no hay reaccin:
ENTRADAS = SALIDAS

Ec. 20

PROBLEMA
En un proceso de destilacin continua 1000 Kg/h de una mezcla de benceno C 6H6
(B) y tolueno (T) que contiene 50% en masa de benceno, se separan por destilacin en
dos fracciones. La velocidad de flujo msico del benceno en la parte superior, es de 450
Kg/h, y la del tolueno en la parte inferior es de 475Kg/h. La operacin es en rgimen
permanente. Escribe los balances del benceno y del tolueno para calcular las velocidades
de flujo no conocidas de los componentes en los flujos de salida.

BALANCES INTEGRALES EN PROCESOS INTERMITENTES

ENTRADAS = SALIDAS
Recuerde, aqu son cantidades, no velocidades.

PROBLEMA
Dos mezclas, metanol-agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla
contiene 40% en peso de metanol, y la segunda contiene 70% en peso del mismo. Si se
combinan 200 g de la 1 mezcla, con 150 g de la 2da. Cual es la masa y la composicin del
producto.

31

BALANCES INTEGRALES SOBRE PROCESOS SEMI INTERMITENTES Y SEMI

CONTINUOS
ENTRADAS-SALIDAS= ACUMULACIN
PROBLEMA
Se hace burbujear aire a un tanque de hexano lquido a una velocidad de 0.100 Kmol/min,
el gas que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar
que el aire es insoluble en el hexano lquido. Utiliza un balance integral para estimar el
tiempo requerido para vaporizar 10m 3 de hexano.

En los problemas de balance, lo usual es que dados los valores de entrada y salida,
calcules el valor de otras variables, (esto en mayor o menor complejidad); es
esencial organizar la informacin que se nos da dibujando DIAGRAMAS DE FLUJO,
utilizando cuadros u otros smbolos para representar las unidades del proceso,
adems de lneas con flechas para representar las entradas y las salidas. Los
cuadros y las flechas deben etiquetarse escribiendo los valores de las variables
conocidas y los smbolos de las incgnitas.
A medida que se determina una incgnita se anota su valor en el diagrama, de
manera que nos sirva de gua para ver que falta por hacer.

SUGERENCIAS PARA ETIQUETAR UN DIAGRAMA DE FLUJO

1.- Escribe los valores y las unidades de todas las variables conocidas de los flujos en las
posiciones de estos sobre el diagrama . Ej.
400 mol/h
0.21 mol de 02/mol
0.79 mol de N2/mol
T=320C

P=1.4 atm

2.- Asigna smbolos algebraicos a las incgnitas de los flujos, (como Q Kg de

disolucin/min, X lbm de H2/lbm, n Kmol de C3H8 etc) y escribe estos nombres de las
variables con sus unidades asociadas en el diagrama.

32

Observe que
Es conveniente
Reducir al
mnimo el #
de incgnitas

Q (mol/h)
y mol O2/mol
(1-y) mol de N 2/mol
T= 320C
P= 1.4 atm

Cuando trabajes con los componentes de un flujo, el ultimo no se etiqueta, pues es uno
menos la suma de los dems.

Si la masa del flujo 1 es la mitad de la masa del flujo 2 entonces

Flujo 1
Flujo 2

Q1
2Q1 en lugar de Q2

*Si se conoce el flujo volumtrico de una corriente, suele cambiarse el dato a flujo msico o
molar, ya que, los balances no es normal escribirlos en funcin de cantidades volumtricas.
PROBLEMA
Diagrama de flujo de un proceso de humidificacin y oxigenacin de aire.
Sea una cmara de evaporacin que se alimenta con 3 flujos de entrada para producir un
flujo de salida con la composicin deseada
A: Agua lquida suministrada a 20 cm 3/min
B: Aire (21% en mol de O2 y el resto de N2)
C: Oxgeno puro con una velocidad de flujo molar igual a la quinta parte de la
velocidad de flujo de la corriente B.
Dibuje y etiquete el diagrama de flujo, si el flujo de salida es un gas que contiene, 1.5 % en
mol de agua. Calcule todas las incgnitas.

ESCALAMIENTO DEL DIAGRAMA DE FLUJO

Cuando un diagrama de flujo est balanceado se observa que las masas de todos los flujos
pueden multiplicarse por un factor comn y el proceso sigue balanceado.

33

( NO as las fracciones en masa, stas no se alteran). Adems las masas de los flujos
pueden transformarse en velocidades de flujo msico, usando el factor adecuado. Las
unidades de masa de todas las variables del flujo pueden cambiarse de Kg a gr, a lbm o
cualquier otra unidad de masa y aun as el proceso sigue balanceado (incluso las
fracciones en masa, a stas tambin les afecta el cambio de unidad).
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades del flujo o los
valores de las velocidades de flujo por una cantidad proporcional, conservando
invariantes las composiciones de los flujos, se conoce como CAMBIO DE ESCALA
Se realiza un AUMENTO DE ESCALA cuando las cantidades finales de flujo son
mayores que las originales, y una DISMINUCION DE ESCALA cuando son menores

1 Kg C6H6
2 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
1Kg C7H8

300 Kg C6H6
600 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
300Kg C7H8

300 lbm/h de C6H6

600 lbm/h
0.5 lbm C6H6/lbm
0.5 lbm C7C8/lbm
300 lbm/h de C7H8

34

0.9 Kg C6H6
1.8 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
0.9 Kg C7H8

Lo que no puedes cambiar por medio de una multiplicacin simple es la escala de

las masas o de las velocidades de flujo msico a cantidades molares o viceversa

Problema.

Aumento de Escala de un diagrama de Flujo de un Proceso de Separacin

Una mezcla 60 40 en mol de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se
muestra un diagrama de flujo del proceso:

100 mol
0.60 mol A / mol
0.40 mol B / mol

50 mol
0.95 mol A / mol
0.05 mol B / mol

12.5 mol A
37.5 mol B

Si se desea llevar a cabo la misma separacin con una alimentacin continua de 1250
lbmol / hr. Cambia la escala del diagrama de flujo para ello.

35

BASE DE CLCULO
El resultado de un balance de materia tambin se ve afectado por el cambio de
escala, se puede resolver el balance en una escala y luego cambiar solo el resultado a la
nueva escala. Al balancear un proceso se escoge una cantidad, en masa o moles, o una
velocidad de flujo msico o molar, como la base del clculo y, todas las incgnitas se
determinan entonces sobre sa base.

Si una cantidad de un flujo o una velocidad de un flujo es un dato del

enunciado del problema, suele ser conveniente usar sta cantidad como una
base del clculo
Si no se conocen las cantidades de los flujos o las velocidades de flujo, hay
que suponer una
Si se escoge una cantidad de flujo, se elige aquella cuya composicin sea
conocida. Si se conocen las fracciones en masa se escoge una masa Total
como base. Si se conocen las fracciones mol, se escoge el n total de moles.

Problema
Sabemos que se mezclan 3 Kg /min de benceno con 1 Kg /min de Tolueno. El
diagrama de flujo del proceso puede dibujarse y etiquetarse como se muestra a
continuacin:
3 Kg C6H6 / min
Q Kg / min
1 Kg C7H8 / min

X Kg C6H6 / Kg
(1 X) Kg C7H8 / Kg

Hay 2 incgnitas asociadas con el proceso, Q y X, de manera que se necesitan 2

ecuaciones para calcularlas. Determnalas y resuelve.

36

Reglas que se aplican a procesos no Reactivos

1. El n mximo de ecuaciones que pueden establecerse escribiendo los Balances
para un sistema no reactivo es igual al # de ESPECIES QUMICAS EN LOS
FLUJOS DE ENTRADA Y DE SALIDA.
2. Se deben escribir siempre primero los balances que involucren el menor # de
incgnitas.

Problema: Balances alrededor de una unidad de mezclado

Una disolucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20% en masa de NaOH. Se desea
producir una disolucin al 8% de NaOH diluyendo un flujo de una disolucin al 20% con un
flujo de agua pura.
1) Calcula los cocientes ( gr de H 2O / gr de la disolucin alimentada
gr de producto / gr. De la disolucin alimentada )

2) Determina las velocidades de alimentacin de la disolucin al 20% y el agua para

dilucin necesaria para producir 2 310 lbm / min de la disolucin al 8%.

Contabilidad de un problema
Un diagrama de flujo dibujado y etiquetado apropiadamente puede utilizarse para
saber si un problema tiene solucin con la informacin disponible, antes de llevar a cabo
cualquier clculo.
Este procedimiento se conoce como contabilidad de un problema. Consiste en
contar el # de incgnitas en el diagrama y despus contar el # de ecuaciones
independientes que las relacionan.
En principio el problema puede resolverse si stos 2 nmeros son iguales. Si hay
ms incgnitas que ecuaciones entonces el problema no est especificado por completo, o
se han olvidado algunas relaciones, debes tratar de encontrar el # necesario de relaciones
adicionales. Si hay ms ecuaciones que incgnitas, es probable que el diagrama de flujo no
se haya etiquetado completamente y sera perder el tiempo tratar de resolverlo.
Entre las relaciones mencionadas que debemos recordar para las variables de los
flujos de los procesos estn:
1. Balances de materia: Para procesos no reactivos pueden escribirse hasta

N balances de materia, donde N es el # de especies independientes

involucradas en el proceso. Para procesos reactivos, el nmero mximo de
balances de materia se reduce al # de reacciones qumicas independientes entre las
especies del proceso.

37

2. Balance de energa: Proporciona una relacin cuando se especifica la cantidad de

energa intercambiada entre el sistema y sus alrededores, o cuando sta es una de las
incgnitas del proceso.
3. Especificaciones del proceso: Se proporcionan en el enunciado del problema.
4. Leyes y Propiedades Fsicas: Las Leyes de los gases, las condiciones de equilibrio o
saturacin, etc.
5. Restricciones Fsicas: Recordar que la suma de las fracciones es 1, etc.
Hay un procedimiento ms formal para llevar a cabo la contabilidad de un problema: es
el anlisis de los grados de libertad.
Contabilidad de un problema
Un flujo de aire hmedo entra a un condensador donde se condensa el 95% del
vapor de agua que contiene el aire. La medicin de la velocidad del flujo del condensado es
de 225 litros / hr. Puede considerarse que el aire seco contiene 21% en mol de oxgeno y el
resto de nitrgeno. a) Calcula la velocidad de flujo del gas que sale del condensador y las
fracciones molares del oxgeno, nitrgeno y agua en este flujo, si sabemos que el aire de
entrada contiene 10% en mol de H2O.

Perfil de un procedimiento para clculos de balance de

materia
Es importante acostumbrarse a un procedimiento esquemtico, de modo que no
tengas que inventar la rueda en cada nuevo problema que enfrentes.
1. Dibuja un diagrama de flujo, y compltalo con todos los valores conocidos de las
variables.

2. Escoge como base de clculo una cantidad o una velocidad de flujo de una
de las corrientes del proceso. Si no se especifica ninguna cantidad o
velocidad debes suponer una,( de la cual conozcas su composicin) y
escrbela en el diagrama.
3. Etiqueta las incgnitas en el diagrama de flujo, particularmente las velocidades
de flujo msico, molar o las fracciones de los componentes del flujo.

38

4. Realiza la contabilidad del problema

5. Convierte los volmenes conocidos de los flujos, o las velocidades de flujo
volumtrico conocidos en cantidades msicas o molares utilizando las
densidades tabuladas o las leyes de los gases.
6. Si los datos para un flujo se proporcionan tanto en unidades de masa como
molares, convierte todas las cantidades en una u otra base, masa molares
7. Si alguna parte de la informacin que se proporciona en el enunciado del problema
no ha sido utilizada, tradcela a ecuaciones en las variables definidas en el paso #
3.
8. Escribe las ecuaciones de balance de materia. Escribe los balances en un orden
tal que se escriban primero aquellas que involucren el menor nmero de
incgnitas.
9. Resuelve las ecuaciones desarrolladas en los pasos 7 y 8 para las incgnitas a
determinar, cuando se haya calculado el valor de una de las incgnitas, escrbela
en el diagrama de flujo inmediatamente.
10. Si se tom una base de clculo y se solicita la informacin para otro valor haz la escala
del proceso, para el resultado final.
Balances de materia en una columna de destilacin
Una columna de destilacin se alimenta con una mezcla que contiene 45% de
benceno (B) y 55% de tolueno (T). Se produce un flujo en la cabeza que contiene 95% en
peso de B, y 8% del benceno que aliment a la columna sale con el flujo inferior. La
velocidad de alimentacin es de 2000 Kg / hr . Determina la velocidad del flujo superior y
las velocidades de flujo msico del benceno y del tolueno en el flujo inferior.

39

Alimentacin 1

E
Balances en procesos de varias
unidades

No es frecuente que los procesos qumicos industriales se lleven a cabo en una sola
unidad. En general estn presentes uno o ms reactores qumicos, as como unidades de
mezclado de reactivos, de mezclado de productos, de calentamiento o enfriamiento de los
flujos de los procesos y de separacin de productos. Es muy importante ubicar que
sustancias entran o salen del proceso global, las cuales fluyen de una unidad a otra dentro
del proceso.
C
Cuando un proceso est formado por varias unidades, un sistema puede definirse
como cualquier porcin del proceso que uno escoge para estudiar: el proceso completo,
una combinacin interconectada de unidades del proceso, una sola unidad, o un
punto en donde dos o ms flujos se unen o donde un flujo se ramifica. La solucin
puede generalmente requerir la seleccin de varios de stos sistemas, y por lo tanto, de
escribir los balances de cada uno de ellos.
B

Producto 1

Producto 2

Alimentacin 3

Cuando se escogen los subsistemas para los que se escriben los balances, los
clculos pueden simplificarse escogiendo las fronteras que cruzan los flujos que contienen
el menor # de incgnitas posibles.
Problema: Proceso de Destilacin de 2 unidades
A continuacin se muestra el diagrama de flujo etiquetado para un proceso de
destilacin continua en rgimen permanente de dos unidades. Cada flujo contiene dos
componentes, A y B, en diferentes proporciones. Los 3 flujos cuyas velocidades de flujo y /
composiciones, se desconocen, estn etiquetadas con los nmero 1, 2, 3.

40

Calcula las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de los flujos

etiquetados 1, 2 y 3

/h
A / Kg
B / Kg

/h
A / Kg
B / Kg

/h

A / Kg
B / Kg

/h
A / Kg
B / Kg
.

/h
A / Kg
B / Kg

/h
A / Kg
B / Kg

Q1 (Kg / h)

/h

Q2 (Kg / h)

x1 (kg A / kg)
(1 x1) (kg B / kg) X2 (kg A / kg)
(1 x2) (kg B / kg)

Q3 (Kg / h)
X3 (kg A / kg)
(1 x3) (kg B / kg)

A / Kg
B / Kg

/h
A / Kg
B / Kg
.

41

La situacin se complica ms cuando el proceso contiene tres o ms unidades. En

este caso se pueden escribir los balances de las unidades, el global y el de las
combinaciones de las unidades.

Problema: Proceso Extraccin Destilacin

Una mezcla que contiene 50% en peso de acetona y 50% en peso de agua se
separa en sus componentes. La acetona que es el soluto se extrae con 100 Kg de un
disolvente llamado Metil-Isobutil-Cetona (MIBC) en un 1er extractor. Al 2do extractor entran
75 Kg de MIBC. El extracto de la 1ra etapa contiene 27.5% de acetona. El Residuo de la
2da etapa tiene una masa de 43.1 Kg y consiste de 5.3% de acetona, 1.6% de MIBC y
93.1% de agua. El producto de la parte superior de la columna de destilacin contiene 2%
de MIBC, 1% de agua y el resto de acetona. Calcula las masas y las composiciones del
residuo y el extracto de la etapa #1, del extracto de la etapa #2; del extracto combinado, y
de los productos de las partes superior e inferior de la columna de destilacin. Suponiendo
una base de 100 Kg de mezcla acetonaagua de alimentacin, y sabiendo que el extracto
de la 2da etapa contiene 9% de acetona, 88% de MIBC y 3% de agua.
M

100 Kg

Extractor
E1

0.50 Ac

Extractor
E2

0.053 Ac

R1Ac (kg Ac)

R1A (kg A)
R1M (kg M)

0.50 A

E1 Kg
0.275 Ac
(0.725-x M1) (kg A / kg)
x M1(kg M / kg)

43.1 Kg
0.931A
0.016M

E2 / kg
0.09 Ac
0.03A
0.88M

Extractos
0.97 Ac
0.01A
0.02M

Desti
lador

V (kg)

ECAc (kg Ac)

ECA (kg A)
ECM (kg M)

BAc (kg Ac)

BA (kg A)
BM (kg M)

42

Recirculacin y Desviacin BYPASS

Cuando se lleva a cabo una reaccin A
B no es comn que se realice al
100%, generalmente hay una proporcin de A en el producto, que se qued sin reaccionar,
lo que representa prdidas econmicas. La Recirculacin del reactivo A implica que
separemos A de B y que regresemos al proceso la mayor parte o todo el reactivo no
consumido. Por supuesto hay que comprar equipo de separacin y recirculacin.
Se llama alimentacin fresca del proceso a la entrada de reactivos puros al sistema.
Cuando hay recirculacin, se llama alimentacin total del proceso a la suma de: la
recirculacin de reactivos impuros+la alimentacin fresca.
Es muy importante hacer notar que en el sistema no existe acumulacin de masa.
La recirculacin tambin se recomienda para:
1. Recuperar catalizadores
Con el objeto de aumentar la velocidad de reaccin, se utilizan catalizadores que suelen
ser caros, el proceso puede planearse para recuperarlo junto con los reactivos no
consumidos o por separado.
2. Dilucin de un flujo de un proceso.
Por ejemplo, si la concentracin de slidos es muy alta, el flujo puede diluirse con
recirculacin de filtrado y no con alimentacin fresca.
3. Control de una variable del proceso
Cuando la reaccin genera cantidades extremadamente grandes de calor, se recircula
producto para diluir los reactivos.
4. Circulacin de un fluido de trabajo
Por ejemplo en un ciclo de refrigeracin como el de los refrigeradores caseros, en los
que se usa una sustancia indefinidamente, aadiendo solo pequeas cantidades para
completar el fluido de trabajo, que puede perderse por grietas o derrames.

43

Diagrama de flujo de un reactor con separacin y

recirculacin del reactivo no consumido

110 moles

A / min

200 moles A / min

30 moles B / min

10 moles A / min
100 moles B / min

Reactor

Se
para
dor

100 moles A / min

130 moles B / min

Alimentacin fresca

Flujo de recirculacin

90 moles A / min
30 moles B / min

Problema: Proceso de Cristalizacin por Evaporacin

H2O
Filtrado
4500 kg / h
33.3% K2CrO4

Evaporador

49.4% K2CrO4

Cristalizador
y filtro

K2CrO4 (cristales slidos)

disolucin al 36.36% de
K2CrO4 (los cristales
constituyen el 95% en masa
del filtrado)

Filtrado
solucin al 36.36% de K2CrO4

Se combinan 4500 kg / h de una disolucin que contiene 1/3 de K 2CrO4 en masa y

un flujo de recirculacin que contiene 36.36% de K 2CrO4; el flujo combinado alimenta un
evaporador. El flujo concentrado que sale del evaporador contiene 49.4% de K 2CrO4; este
flujo alimenta un cristalizador, en donde se enfra, produciendo la precipitacin de K 2CrO4 a
partir de la disolucin, luego se filtra. El filtrado est formado de cristales de K 2CrO4 y una
disolucin de 36.36% en masa de K 2CrO4, los cristales de K2CrO4 representan el 95% de la
masa total del filtrado. La disolucin que pasa a travs del filtro, que contiene tambin
36.36% de K2CrO4, es el flujo de recirculacin.

44

Calcula el peso del agua extrada en el evaporador, la velocidad de produccin del

K2CrO4 cristalino, el cociente ( Kg de flujo recirculado / Kg de alimentacin fresca ) y las
velocidades de alimentacin con las que deben disearse el evaporador y el cristalizador.

La Desviacin o BYPASS
Es un procedimiento en el que una fraccin de la alimentacin a una unidad del
proceso, se desva de la unidad y se combina con el flujo de salida de la misma. Si
variamos la fraccin de la alimentacin que se desva, podemos variar la composicin y las
propiedades del producto.
El BYPASS sirve tambin cuando es conveniente estabilizar un flujo antes de pasar
por una unidad del proceso, como en el caso de un arranque.

Alimentacin

Unidad del
proceso

Producto

Flujo de desviacin

Problemas propuestos

3 / 166 Felder
Una mezcla de benceno y tolueno contiene 50% en masa de benceno. Una porcin
de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene 85% de benceno y un lquido
residual que contiene 10.6% en masa de benceno.
a)
Supongamos que el proceso es continuo, en rgimen permanente y que la velocidad de
alimentacin de la mezcla es de 100 kg/h. Sean Qv ( kg / h ) y Ql ( kg / h ) las velocidades
de flujo de productos en el vapor y en el lquido, y determina Qv y Ql.

7 / 167 Felder
En un sistema de extraccin en el que se transfiere un soluto A de un disolvente S a
otro disolvente T, en el que A es ms soluble, y con los datos del diagrama:

45

W g T/min

400 g/min
0.10 g A/g
0.90 g S/g

Q g/min
0.02 g A/g
0.98 g S/g

R g/min
0.20 g A/g
0.80 g T/g
a) Calcula W, Q y R con la alimentacin que se te da.
b) Calcula la diferencia entre la cantidad de A en la disolucin de alimentacin y en la disolucin al
2%, y muestra que es igual a la cantidad que sale en la disolucin al 20%.
c) Calcula el cociente ( gr. de A en la disolucin S final / gr. de A en la disolucin de alimentacin ).

9 / 168 Felder
Se destilan 100 kg / h de una mezcla que contiene partes iguales de benceno y tolueno. La
velocidad de flujo del producto en la cabeza de la columna es de 488 kg / h y el residuo de la
destilacin contiene 7.11% en peso de benceno. Calcula las fracciones en masa, las fracciones
molares del benceno y tolueno y las velocidades de flujo molar del benceno y tolueno ( mol / h ) en el
flujo de productos en la cabeza de destilacin.

10 / 168 Felder
Un flujo que contiene 25% en peso de metanol en agua se diluye con un segundo
flujo que contiene 10% metanol, para formar un producto que contiene 17% de metanol.
a) Calcula la relacin de kg de disolucin al 17% sobre kg de la disolucin al 25%
b) Qu velocidad de flujo de alimentacin se requiere para producir 1250 kg / h de
producto?

13 / 169 Felder
Un flujo de agua lquida y aire entran a una cmara humectadora en la que el agua
se evapora por completo. El aire a la entrada contiene 1% en mol de H 20 (v), 20.8% de O2 y
el resto de N2, y el aire hmedo contiene 10% en mol de H20.

46

Calcula la velocidad de flujo volumtrico ( ft 3 / min ) del lquido requerida para

humedecer 200 lb mol / min del aire de entrada.

19 / 170 Felder
Se mezclan 100 ml/min de una disolucin acuosa 5 Molar de NaOH (P.E.= 1.18)con
una disolucin acuosa 10 Molar (PE=1.37). Se desea producir una disolucin que contenga
11.7% en mol de NaOH.
Calcula la velocidad de flujo volumtrico ( ml / min ) de la disolucin 10 Molar.

23 / 172 Felder
El Disulfuro de Carbono se separa de un gas que contiene 15% en mol de CS 2,
17.8 % de O2 y 67.2% de N2. El gas alimenta a una torre de absorcin continua donde se
pone en contacto con benceno, que absorbe el CS 2, pero no el O2 ni el N2.
El benceno alimenta la columna en una relacin de moles de 2:1 con respecto al gas
de alimentacin. El gas que sale de la torre de absorcin contiene 2% de CS 2 y 2% de
benceno.
a) Calcula la fraccin del CS 2 con que se aliment la columna que se separa en el lquido
del flujo de salida, la fraccin mol de CS 2 en este flujo y la fraccin del benceno con que
se aliment la columna que se pierde en el producto en forma de vapor.

31 / 175 Felder
Una unidad de destilacin que consiste en dos columnas se alimenta con una mezcla
lquida que contiene 30% en mol de benceno ( B ), 25% de tolueno( T ) y 45% de Xileno ( X
), a una velocidad de 1275 kmol / h. El producto inferior de la 1 a columna contiene 99% en
mol de X y nada de B; en este flujo se recupera el 98% del X de la alimentacin. El
producto superior de la 1 a columna alimenta la 2a columna. El producto superior de la 2 a
columna contiene 99% en mol de B y nada de X. El benceno recuperado en ste flujo
representa el 96% del benceno en la alimentacin de sta columna. Calcula las
velocidades de flujo molar ( kmol / h ) y las fracciones molares de los componentes en cada
flujo de productos de ambas columnas.

34 / 177 Felder
El Jugo de naranja fresco contiene 12% en peso de slidos y el resto de agua; mientras el
jugo de naranja concentrado que sale como producto, contiene 42% de slidos. Se utiliz
inicialmente un solo proceso de evaporacin para concentrar el jugo, pero los componentes
voltiles escaparon con el agua, dejando al concentrado sin sabor. El siguiente proceso
resuelve se problema: se realiza una desviacin de la alimentacin fresca al evaporador
con una fraccin del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
tiene 58% de slidos en la salida del evaporador y entonces se mezcla con el jugo fresco
desviado para alcanzar la concentracin final de slidos deseada.

47

Calcula la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg del jugo fresco
que alimenta el proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.

Balances para sistemas reactivos

La ocurrencia de reacciones qumicas en un proceso, altera el balance de materia
para una sustancia reactiva, ya que debe contener un trmino de generacin o
desaparicin.
La ecuacin estequiomtrica de una reaccin es el enunciado del # relativo de
molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin.
Una ecuacin estequiomtrica vlida debe estar balanceada.
Coeficientes Estequiomtricos: son los nmeros que preceden a las frmulas para
cada especie de los componentes de la reaccin. Por ejemplo:

2 SO2 + 1 O2

2 SO3

Cociente Estequiomtrico: es el cociente entre los coeficientes estequiomtricos de

dos especies moleculares que participan en la reaccin ( balanceada ). Puede utilizarse
para calcular la cantidad de un reactivo o producto que se consumi o se produjo,
considerando una cantidad conocida de reactivo o producto que particip en la reaccin.
Del ejemplo anterior:
2 moles de SO3 producidos
1 mol de O2 consumidos

2 lb mol de SO2 consumido

2 lb mol de SO3 producido

y as sucesivamente.
Por ejemplo: Si sabes que se deben de producir 1600 kg / h de SO 3, la cantidad de
O2 se calcula:
1600 kg de SO3 producidos 1 Kmol de SO3
80 kg SO3

1 Kmol O2 consumido
2 Kmol SO3 producidos

= 10 Kmol O2
h
se recomienda incluir siempre los trminos producido y consumido para evitar
confusiones.

Reactivo Limitante y en Exceso

El reactivo que desaparece primero cuando se lleva a cabo completamente una reaccin,
se conoce como reactivo limitante; los otros reactivos se llaman reactivos en exceso. Un
reactivo es limitante si est presente en menor cantidad que su proporcin estequiomtrica
con respecto a cualquier otro reactivo.

48

En el ejemplo anterior si tienes 200 moles de SO 2 y 100 de O2, ambos desaparecern

al mismo tiempo pero si hay una cantidad menor de cualquiera de los dos, se
desaparecer primero, y ser el limitante.

Conversin fraccionaria
La conversin fraccionaria de un reactivo es el cociente

f =

moles consumidos
moles suministrados

ec. 21

Normalmente los flujos de salida de productos contienen una cierta cantidad de

reactivo(s), y se efecta un proceso de separacin para extraer el reactivo no consumido
del producto y se hace recircular hacia la entrada del Reactor.
Porcentaje de conversin = f x 100
ec.22
Sea ( 1 f ) = la fraccin que no ha reaccionado
ec.23
Se llama Fraccin en Exceso = n nd
ec.24

nd
donde:
n = moles de un reactivo en exceso
nd = moles requeridos en la proporcin estequiomtrica correspondiente al reactivo
limitante
n
nd

% en exceso = fraccin en exceso X 100

ec.25

Por ejemplo:

H2 + Br2

2HBr

Si en el reactor tenemos 25 moles de H 2 / h y 20 moles de Br 2 / h, est claro que Br 2

es el reactivo limitante y que nd del H2 tendra que ser 20 moles / h. La fraccin en exceso
de H2 es:
25 20
20

0.25

y su porcentaje en exceso = 25%

Grado de Avance de la Reaccin

Sea

H2 + Br2

2HBr

49

Sea una mezcla de 100 moles de Hidrgeno, 50 de Bromo y 50 de Bromuro de hidrgeno,

y sabemos que reaccionan 30 moles de hidrgeno.
Qu cantidad de cada especie estar presente en el producto?
1 Para determinar la respuesta puede usar el Mtodo de los nmeros, donde es
necesario llenar el rengln de moles alimentados (n i0) y moles que se consumen, y los que
se producen (nf); adems como los reactivos se consumen, obviamente los moles finales
de reactivo son menores(-) ; y como los productos se producen, los moles finales de sta
especie aumentan(+).
Tambin pueden usar el 2 Mtodo de Grado de Avance que se explica a
continuacin pero independientemente del Mtodo empleado, el resultado debe ser el
mismo. Ms adelante veremos un Mtodo 3 y un 4 con el mismo fin.
Generalizando para cualquier reaccin qumica:
i = io + i
i = i
si Ai es un producto
i = i
si Ai es un reactivo
i = 0
si Ai es inerte

ec.26

donde:
io = moles de un reactivo o producto en especial, ( Ai ) con los que empiezas,
de moles / seg en caso de rgimen continuo.
i = Cantidad o velocidad de flujo de Ai en la salida del reactor
i = Coeficiente estequiomtrico de esta especie
= moles, o moles / seg (segn las unidades de i o y i) que reaccionan. Se
conoce como grado de avance de la reaccin
Para el ejemplo que se plante inicialmente:
El producto estar formado por:
H2 = ( H2)o
1
H2 = 100 moles 1 ( 30 ) = 70 moles
Br2 = ( Br2)o 1
Br2 = 50 moles 1 ( 30 ) = 20 moles
HBr = ( HBr)o + 2
HBr = 50 moles + 2 ( 30 ) = 110 moles
Otro ejemplo:
Sea
N2 + 3H2
2NH3
Supongamos que la alimentacin de un reactor continuo consiste en 100 moles / s de N 2,
300 moles / s de H2 y 1 mol / s de Argn. Escribe las velocidades de flujo de salida para el
reactor.
stas son las ecuaciones para calcular dichas velocidades en el producto:
N2 = 100 moles 1
s
H2 = 300 moles 3
s

50

 NH3 = 2
Ar

= 1 mol / s

Para una conversin fraccionaria de 60%, calcula la velocidad de flujo de salida del H 2, el
grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de salida del N 2 y del amonaco.

Problema:
El acetonitrilo se produce con la reaccin del propileno, amonaco y oxgeno.

C3H6 + NH3 + 3 O2
2

C3H3N + 3 H2O

la alimentacin contiene: 10% en mol de propileno (C 3H6), 12% en mol de amonaco y 78%
en mol de aire. Se alcanza una conversin fraccionaria del 30% del reactivo limitante.
Determina cual es el reactivo limitante, el porcentaje en que los otros reactivos estn en
exceso y las velocidades de flujo molares de todos los productos gaseosos para una
conversin de 30% del reactivo limitante, tomando como base de alimentacin 100 moles.
( El aire tiene 0.21 mol O 2 / mol y 0.79 mol N 2 / mol) ,por el Mtodo de los nmeros y el de
Grado de avance.

Balances de especies atmicas y Moleculares

Sea:

100moles C2H6 / min

C2H6

if
io
i

40
100
C2H6
q1

C2H4 + H2

40 mol H2 / min
q1 mol C2H6 / min
q2 mol C2H4 / min

40
40
0
0
C2H4 + H2
q2
40

3 Mtodo Balances de especies Atmicas

Las ecuaciones de balance tambin pueden escribirse para el carbono atmico y el
hidrgeno atmico, sin importar cuales son las especies en las que se encuentran el
carbono y el hidrgeno.

51

Los balances de especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que
los tomos no se pueden crear ( produccin = 0 ) ni destruirse ( consumo = 0 )en una
reaccin qumica.

Los balances atmicos se basan siempre en el diagrama de flujo es

recomendable no ver la reaccin. Los balances en ste caso son de : carbono e
hidrgeno solamente. Y siempre considerando: ENTRADAS=SALIDAS
Observa el ejemplo:
Balance de C atmico:
entrada = salida
Carbono que entra =Carbono que sale
100 mol C2H6 2 mol C
= q1 mol C2H6 2 mol C + q2 molC2H4 2 mol C
min
1 mol C2H6
min
1 mol C2H6
min
1 molC2H4
Simplificando:
( 100 ) ( 2 ) = 2 q1 + 2 q2
100 = q1 + q2
Balance de H atmico:
entrada = salida
Hidrgeno que entra= Hidrgeno que sale
100 mol C2H6 6 mol H
= 40 mol H2 2 mol H
+ q1 mol C2H6 6 mol H
min
1 mol C2H6
min
1 mol H2
min
1 mol C2H6

+ q2 mol C2H4 4 mol H

min

1 mol C2H4

Simplificando:
600 = 80 + 6 q1 + 4 q2
300=40 +3q1+2q2
260=3q1+2q2
De stas dos ltimas ecuaciones se obtiene q1 y q2.
Por simultneas:
De la ec 1 : q1=100-q2
que sustituyendo en ec. 2
260= 3(100-q2) + 2q2
260= 300 -3q2 +2q2
300-260= q2
Donde:
Y: q1=100-q2

q2= 40 moles de C2H4

Min
q1=100-40= 60 moles de C2H6
Min

52

4 Balances de especies Moleculares

En ste tipo de balance, se toma de base la reaccin qumica y se consideran
especies moleculares todos los compuestos y molculas presentes en la reaccin;
en ste ejemplo son: C2H6, C2H4,y H2. Es recomendable llenar en la ecuacin
balanceada los renglones con la informacin de moles alimentados (n i0), y el rengln
de moles consumidos y producidos (nf).
Observa:
Recordando que para un rgimen continuo la ecuacin general de balance es:

Entrada + Produccin = Salida + Consumo

Balance de H2 molecular.
El H2 es un producto, por lo tanto su consumo es cero ya que l se produce, no se
consume.
E+P=S+C
0 + moles H2 producidos = 40 mol H2 + 0
min
min
moles H2 producidos = 40 mol
min
min

Balance de C2H6: El C2H6, es un reactivo, se consume, no se produce.

E+P=S+C
100 mol C2H6 +0 = q1 mol C2H6 en el producto + 40 moles consumidos C2H6
min
min
min
100 = q1 + 40

q1 = 60 mol C2H6 en el producto

min

Balance de C2H4:
E+P=S+C
0 + moles C2H4 producidos = q2 mol C2H4 en el producto + 0
min
min
40 moles = q2 moles C2H4 en el producto
min
min

Recordemos una vez ms que los clculos de balances de materia para sistemas reactivos
se pueden resolver haciendo balances de sustancias atmicas y moleculares, o bien
utilizando grados de avance de reaccin, Mtodo de los nmeros , algunas veces es ms
conveniente uno que otro, pero todos deben llevar al mismo resultado.

53

Resuelva el problema 1 de la pgina 51 por los Mtodos de especies Atmicas y

Moleculares.

Problema: Combustin del metano

El CH4 se quema con O2 para producir CO2 y H2O. La alimentacin contiene 20% en
mol de CH4, 60 % de O2 y 20% de CO2 y se alcanza una conversin del reactivo limitante
de 90%. Calcula la composicin molar del flujo de productos utilizando 1) Los balances de
especies moleculares, 2) los balances de especies atmicas y 3) el grado de avance de la
reaccin, 4) el mtodo de los nmeros.

Equilibrio Qumico
Algunas reacciones son esencialmente irreversibles, la reaccin va de reactivos a
productos solamente, y la concentracin de reactivo limitante
0 ( algunas duran
segundos y otras hasta aos ). La composicin de equilibrio para estas reacciones es
entonces, la que corresponde al consumo completo del reactivo limitante.
Otras reacciones son reversibles, los reactivos forman productos y los productos
reaccionan en sentido opuesto formando reactivos. Cuando se alcanza un punto en que
las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, de tal manera que las
composiciones ya no cambian, se dice que la mezcla de reaccin se encuentra en
equilibrio qumico.

Problema: Clculo de una composicin de equilibrio

Si la reaccin de desplazamiento agua gas

CO (g) + H2O (g)

CO2 (g) + H2 (g)

se lleva a cabo hasta el equilibrio, a una temperatura T(K), las fracciones molares de las 4
especies reactivas satisfacen la relacin:

yCO2 * yH2 = K (T)

yCO * yH2O
donde K (T) es la Constante de Equilibrio de la reaccin. A una T = 1105 K y la K (T)
=1
Supongamos que la alimentacin del reactor contiene 1 mol de CO, 2 moles de H 2O
y no contiene ni CO2 ni H2.
Calcula la composicin de equilibrio y la conversin fraccionaria del reactivo limitante.
La constante de equilibrio es igual al cociente del producto de la composicin molar
de los productos elevados a un exponente igual al coeficiente de cada uno de

54

ellos; entre el producto de la composicin molar de los reactivos elevados a un

exponente igual al coeficiente de cada uno de ellos.

Reacciones Mltiples, Rendimiento y Selectividad

En la mayora de los procesos qumicos se mezclan los reactivos con el objeto de producir
un producto deseado en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos se pueden
combinar en ms de una forma, y una vez que se ha formado el producto, ste puede
reaccionar para formar algo menos deseado.
El resultado de estas reacciones adyacentes es una prdida econmica: se obtiene una
cantidad menor del producto deseado para una cantidad determinada de materia prima
debe alimentarse el reactor con una mayor cantidad de materia prima para obtener un
rendimiento especfico del producto.
El ingeniero que especifica las condiciones de operacin debe considerar no solo
optimizar la produccin del producto deseado, sino tambin como minimizar la produccin
de subproductos no deseados.
Los trminos Rendimiento y Selectividad se utilizan para describir el grado en el que
la reaccin deseada predomina sobre las reacciones adyacentes.
Rendimiento = Moles formados del producto deseado
Moles que se formaran si no hubiera
reacciones adyacentes y si el reactivo
limitante reaccionara completamente
Selectividad = Moles formados del producto deseado
Moles formados del producto no deseado

ec.27

ec. 28

El Rendimiento siempre es fraccionario y se puede convertir en porcentaje

multiplicando X 100.
En Selectividad se habla en trminos de A con respecto a B. Es deseable tener
valores altos de Rendimiento y Selectividad.
El Rendimiento tambin se define como moles del producto deseado entre moles del
reactivo limitante de la alimentacin.
Sea:
C2H4 + O2
C2H4 + 3 O2

C2H4O
(1)
2 CO2 + 2 H2O ( 2 )

y 1 = grado de avance de la reaccin ( 1 )

2 = grado de avance de la reaccin ( 2 )
entonces los moles en la salida del reactor seran:

55

C2H4 = ( C2H4)o 1 2
O2 = ( O2)o 0.5 1 3 2
C2H4O = ( C2H4O)o + 1
CO2 = ( CO2)o + 2 2
H2O = ( H2O)o + 2 2
si se conocen los valores de 2 de las variables de salida pueden determinarse 1 y 2 y las
cantidades ( ) restantes.

Problema: Rendimiento y Selectividad en un reactor de deshidrogenacin

Las reacciones

C2H6
H2 + C2H6

C2H4 + H2
2 CH4

Se llevan a cabo en un reactor continuo en rgimen permanente. La alimentacin consiste

de 85% en mol de etano ( C 2H6 ) y el resto de sustancias inertes ( I ). La conversin
fraccionaria del etano es de 0.501 y el rendimiento fraccionario del etileno es 0.471.
Calcula la composicin molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la
produccin de metano.
Si se va a usar el Mtodo de los nmeros cualquier otro mtodo, recuerde que en
reacciones mltiples, la conversin fraccionaria que se reporte es total, es decir
incluye las moles consumidas en todas las reacciones. Por lo tanto, debemos saber
que las moles consumidas por cada una de las reacciones no pueden saberse, a
menos que se tengan otros datos bien usemos simultneas, claro a partir de otra
igualdad, dada por el problema.
Nota:
Como regla general, los balances de especies atmicas y moleculares as como el
mtodo de los nmeros son igualmente convenientes cuando solo se lleva a cabo una
reaccin qumica mientras que los balances de especies atmicas y el mtodo de los
nmeros son preferibles cuando se llevan a cabo varias reacciones qumicas
simultneamente.

Separacin de productos y recirculacin

En este aspecto se utilizan 2 definiciones de conversin de reactivos:
Conversin Global = (Entrada de reactivo A) al proceso (Salida del reactivo A) del proceso
ec.29
(Entrada de reactivo A) al proceso

56

Conversin en una = (Entrada de reactivo A) al reactor (Salida del reactivo A) del reactor
Sola etapa
(Entrada de reactivo A) al reactor
ec.30
Como siempre se pueden reportar en porcentajes multiplicando por 100.

Sea:
75 mol A / min

100 mol A / min

B
25 mol A / minUnidad de separacin de productos
75 mol B / min
75 mol B / min
( productos de la
( Producto )
reaccin )

Reactor

25 mol A / min

Entonces:
CG = ( 75 moles de A )entrada ( 0 moles de A )salida * 100 = 100 %
( 75 moles de A )entrada
CE = ( 100 moles de A )entrada ( 25 moles de A )salida * 100 = 75 %
( 100 moles de A )entrada
Esto significa, que aunque la conversin en el reactor es solo del 75%, la
recirculacin del reactivo que no reaccion y se efecta despus de un proceso de
separacin, y que en este ejemplo es perfecto, nos d una conversin global en el
proceso del 100%. En realidad, los procesos de separacin son imperfectos y la conversin
global no es del 100%, aunque siempre es mayor que la conversin en una sola etapa.
Problema: Deshidrogenacin de Propano
La deshidrogenacin de propano en un reactor cataltico produce propileno segn la
reaccin:

C3H8

C3H6 + H2

El proceso debe disearse para una conversin global de propano de 95%. Los productos
de la reaccin se separan en dos flujos: el primero, que contiene H 2, C3H6 y 0.555% del

57

propano que sale del reactor, se toma como el producto; el segundo flujo, que contiene el
resto del propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos , se
hace recircular en el reactor.
Calcula la composicin del producto, el cociente ( moles hechas recircular / moles de
alimentacin fresca ) y la conversin en una sola etapa.

Purgado
En los procesos de recirculacin puede ocurrir que una sustancia que entra con la
alimentacin fresca, o que se produce en una reaccin, permanezca en el flujo de
recirculacin en vez de salir con el producto del proceso, si esto no se controla, la sustancia
se acumula lentamente y no se alcanza el estado estacionario.
Para evitar esto, se debe extraer parte del flujo de recirculacin como un flujo de
Purgado para retirar la sustancia no deseada del proceso.
* Es necesario sealar que los flujos de purgado y recirculacin antes y despus del
purgado tienen la misma composicin.

Problema: Recirculacin y Purgado en la sntesis de Metanol

El metanol puede producirse por medio de la reaccin del dixido de carbono e hidrgeno:

CO2 + 3 H2

CH3OH + H2O

La alimentacin fresca del proceso contiene hidrgeno y dixido de carbono en

proporciones estequiomtricas y 0.5% en mol de componentes inertes ( I ).
El flujo de salida del reactor pasa a un condensador, que extrae esencialmente todo
el metanol y el agua formados, pero no as los reactivos ni los componentes inertes. Estas
sustancias se hacen recircular al reactor. Para evitar que se acumulen las sustancias
inertes al sistema se extrae un flujo de purgado de la recirculacin. La alimentacin al
reactor contiene 2% de sustancias inertes, y la conversin en una sola etapa es de 60%.
Calcula las velocidades de flujo molar de la alimentacin fresca, de la alimentacin total
del reactor y del flujo de purgado para una velocidad de produccin de metanol de 1000
mol / h.

Reacciones de combustin
La combustin ( la reaccin rpida de un combustible con oxgeno ) produce CO 2, H2O y
frecuentemente CO y SO2.
La importancia de estas reacciones reside en las cantidades tan grandes de calor que
producen, el calor se utiliza para producir vapor, con el que se genera electricidad. El
anlisis de las reacciones de combustin, de los reactores y de la disminucin y control de

58

la contaminacin ambiental causada por los productos de la combustin son problemas

para un Ingeniero Qumico.

Qumica de la Combustin
Cuando se quema un combustible, el carbono que contiene reacciona para formar CO2
CO, el hidrgeno forma H2O y el azufre SO2. A temperaturas mayores
( 1800 C) parte
del nitrgeno reacciona para formar xido ntrico ( NO ). Una reaccin de combustin en
donde se forma CO a partir de un hidrocarburo se conoce como combustin parcial o
combustin incompleta del hidrocarburo.
Ejemplos:
C + O2
C3H8 + 5 O2
C3H8 + 7 O2
2
CS2 + 3 O2

CO2
3 CO2 + 4 H2O
3 CO + 4 H2O
CO2 + 2 SO2

Combustin completa de C
Combustin completa de propano
Combustin parcial de propano
Combustin completa de
disulfuro de carbono

Ejemplos de combustibles:

Carbn de hulla ( C, algo de H, S, I )

Aceite combustible ( hidrocarburos pesados y algo de S )
Gas natural ( CH4 principalmente )
Petrleo gaseoso licuado ( Propano y Butano )

* En las pginas 9-3 a 9-54 del Perry se habla acerca de combustibles y proceso de
combustin.
Generalmente la fuente de O2 en la combustin es el aire cuya composicin molar es:
N2 78.03%
O2 20.03%
100 % Ar 0.94%
M = 29
CO2 0.03%
masa molar promedio
H2, He, Ne, Kr, Xe 0.01%
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a
79% de N2, 21% de O2 o sea :
79 moles de N2 / 21 moles de O2 = 3.7619 mol de N2
1 mol O2
Hay 1 mol de O2 en 4.7619 mol de aire.
Hay 3.7619 moles de N2 en 4.7619 moles de aire.

59

Composicin sobre base hmeda: Son las fracciones molares de un gas que contiene
agua.
Composicin sobre base seca: Fracciones molares del mismo gas sin el agua.
El producto gaseoso que sale de la cmara de combustin se conoce como gas de
emisin o como gas de salida y la velocidad de flujo del gas incluye el agua, y es necesario
cambiarla a base seca.
Para hacer la conversin se toma una base de clculo de 100 moles de gas hmedo
o 100 moles de gas seco segn corresponda.

Problema: Composicin sobre base hmeda y seca

Base hmeda
Base seca
Un gas de emisin contiene 60% en mol de N2, 15% de CO2, 10% de O2 y el resto de H2O.
Calcula la composicin molar del gas sobre una base seca.
Solucin:
Gas de emisin

60% en mol de N2
15% en mol de CO2
10% en mol de O2
15% en mol de H2O

Base de clculo: 100 moles de gas hmedo

100 moles de gas hmedo

60 moles de N2
15 moles de CO2
10 moles de O2
15 moles de H2O

85 moles gas seco

( no se considera el H2O )

Composicin molar del gas seco:

60 moles N2 / 85 moles gas seco = 0.7059 moles N2 / mol gas seco
15 moles CO2 / 85 moles gas seco = 0.1765 moles CO2 / mol gas seco
10 moles O2 / 85 moles gas seco = 0.1176 moles O2 / mol gas seco
Fraccin mol de H2O por mol de gas hmedo= 0.15

Problema: Base seca

Base hmeda

Mediante un anlisis se Orsat ( tcnica para el anlisis de gases de emisin ) se obtuvieron

las siguientes composiciones sobre una Base seca: 65% de N 2, 14% de CO2, 11% de CO y
10% de O2. Las mediciones de humedad muestran que la fraccin mol de H 2O en el gas
hmedo de emisin es de 0.07. Calcula la composicin del gas de emisin sobre una base
hmeda.
Solucin:
65% en mol de N2
Gas de emisin 14% en mol de CO2
La fraccin mol de H2O por

60

Base seca

11% en mol de CO
10% en mol de O2
Base de clculo: 100 moles de gas seco
Gas seco

65 moles N2
14 moles CO2
11 moles de CO
10 moles de O2
100 moles de gas seco

mol de gas de emisn hmedo

= 0.07

1 mol de gas hmedo

0.07 mol H2O
(1 0.07)=0.93 moles de gas seco

0.07 moles H2O

1 mol gas hmedo
1 mol gas hmedo
0.93 mol gas seco

100 moles gas seco

= 7.5269 moles H2O

Gas Hmedo

7.5269 mol H2O

65 mol N2
14 mol CO2
11 mol CO
10 mol O2
107.5269 moles gas
hmedo

7.5269 / 107.5269
65 / 107.5269
14 / 107.5269
11 / 107.5269
10 / 107.5269

Composicin molar Base hmeda:

0.07
0.6045
0.1302
0.1023
0.093

mol H2O / mol Gas Hmedo

mol N2 / mol GH
mol CO2 / mol GH
mol CO / mol BH
mol O2 / mol BH

Aire Terico y Aire en exceso

Cuando 2 reactivos, uno caro y otro barato, participan en una reaccin, lo ms frecuente es
que se utilice exceso del reactivo barato para aumentar la conversin del reactivo ms
caro.
El reactivo ms barato es el aire, que adems es gratis. Las reacciones de combustin se
llevan a cabo con ms aire del que se necesita para suministrar oxgeno en proporcin
estequiomtrica al combustible.
Los siguientes trminos se utilizan para describir las proporciones de combustible y aire
que alimentan al reactor.

61

Oxgeno terico: Son los moles o flujo molar de O 2 que se necesitan para efectuar la
combustin completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del
combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrgeno se oxida para formar agua.
Aire terico: Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.
Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que alimenta al reactor con respecto al
aire terico.

% de aire en exceso = ( moles aire)alimentados al reactor ( moles aire terico ) * 100

( moles de aire terico )
Y
ec. 31
Un 50% de aire en exceso significa que:
( moles aire)alimentados al reactor = 1.5 ( moles aire terico )
1. El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende
de la cantidad que realmente se quema, sino es aquel que se requerira para reaccionar
con todo el combustible para formar solo CO2 y agua..
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad
de alimentacin del aire, y no de cunto O 2 se consume.

Problema: Aire Terico y Aire en Exceso

Un reactor de combustin se alimenta con 100 moles / hr de butano ( C 4H10 ) y 5000
moles / hr de aire. Calcula el porcentaje de aire en exceso.

Solucin:
100 moles / hr C4H10

Reactor de
combustin
5000 moles / hr aire

C4H10 + 13 O2
2

4 CO2 + 5 H2O

O2 terico = 100 moles C4H10 13 / 2 mol O2

hr
1 mol C4H10
Aire Terico = 650 moles O2
hr

4.7619 mol aire

1 mol O2

= 650 mol O2
hr
= 3095.235 mol aire
hr

% Aire en exceso = Aire alimentado al reactor Aire Terico

* 100

62

Aire Terico
= 5000 3095.235 * 100 = 61.5386 %
3095.235

Balances de Materia en Reactores de Combustin

1 Cuando dibujes y etiquetes un diagrama de flujo recuerda incluir el N 2 en la
entrada y en la salida del reactor, y el combustible que no ha reaccionado,
as como el O 2 que no reaccion y los productos de la combustin ( CO 2, H2O, CO ) en
la salida del reactor.
2 Si conoces el % de aire en exceso, puedes calcular el O 2 real multiplicando
el O2 terico por ( 1 + % de aire en exceso / 100 ); el N2 de la alimentacin
puede calcularse con la relacin 3.7619 mol N 2 / 1 mol O2 y el aire total de
alimentacin se calcula usando 4.7619 mol aire / 1 mol de O 2.
3 Si solo se lleva a cabo una reaccin, no hay problema, pero si son varias
use balances de especies atmicas.

Problema: Combustin del Etano

Se quema Etano ( C2H6 ) con 50% de aire en exceso; el porcentaje de conversin del etano
es de 90%; del etano quemado: 25% reacciona para formar CO, y el resto reacciona para
formar CO2. Calcula la composicin del gas de emisin y la relacin entre el gas de emisin
hmedo y el gas seco
SOLUCIN
Combustin del Etano
Base de Clculo: 100 moles C2H6
Reactor
de
Combustin

100 moles C2H6

525 mol O2
1974.9975 mol N2

90 moles

25% de C2H6
75% de C2H6

C2H6
CO2
CO
O2
N2
H2O

50% de aire en exceso

CO= 22.5 mol de C2H6

CO2= 67.5 mol de C2H6

(El porcentaje de
conversin del
etano es de 90%)
)
63

a) Calcula Y gas de emisin = ?

b) Relacin : gas de emisin hmedo = ?
gas de emisin seco

Usando el Mtodo de los Nmeros:

Se indican en negrita los moles de cada especie en la salida, excepto N 2
ni
ni

67.5 moles
100 moles

75%
0

ni

C2H6
32.5

ni 25%
ni 0

22.5
32.5

ni

C2H6
10

236.25 moles
525 moles
+

135 moles
0

7/2 O2
288.75

2CO2
135

56.25
288.75

45
0

5/2 O2
232.5

2CO
45

202.5
0
+

3H2O
202.5
67.5
202.5

3H2O
270

O2 Terico
100 moles C2H6
350 moles O2

7/2 mol O2 = 350 moles O2 terico

1 mol C2H6
4.7619 moles de aire = 1666.665 moles de aire terico
1 mol O2

Como est a 50% en exceso

350 moles O2
?

100%
150%

525 moles de O2 alimentado

? = 525 moles de O2 alimentado

3.7619 mol N2
1 mol O2

= 1974.9975 mol N2

C2H6 consumidos
0.90 (100) = 90 mol C2H6 consumidos

Solucin por Balances Moleculares

Balance molecular de C2H6
E+P=S+C
100 + 0 = ni C2H6

en la salida

+ 90

64

ni C2H6

en la salida

= 10 moles

Balance de N2
E=S
1974.9975 mol N2 = ni N2 en la salida
Balance de CO
E+P=S+C
0 + (90 moles consumidos C2H6 )(0.25)

2 mol CO = ni CO en la salida + 0
1mol C2H6

ni CO en la salida = 45 mol CO
Balance de CO2
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 (0.75)

2 mol CO2 = ni CO2 + 0

1 mol C2H6

ni CO2 en la salida = 135 moles

Balance de H2O
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 3 mol H2O = ni H2O + 0
1 mol C2H6
ni H2O en la salida = 270 moles
Balance de O2
E+P=S+C
525+ 0= nio2 + 90(0.75) moles C2H6 7/2 mol O2 + 90(0.25) mol C2H6 5/2 mol O2
1 mol C2H6
1 mol C2H6
ni O2 = 525 236.25 56.25
ni O2 = 232.5 moles
a)

Reactor

PRODUCTO
ni C2H6 = 10 moles
ni CO = 45 moles
ni CO2 = 135 moles
ni O2 = 232.5 moles
ni N2 = 1974.9975 moles

Yi
YC2H6= 0.00375
YCO= 0.01687
YCO2= 0.0506
YO2= 0.08716
YN2= 0.7403

65

ni H2O = 270 moles

2667.4975 moles de gas de
emisin hmedo

YH2O= 0.1014

b) Relacin entre gas de emisin hmedo y seco

= 2667.4975 moles de gas hmedo
2667.4975 moles 270 moles H2O
= 1.11226 moles gas hmedo
1 mol gas seco

Composicin Aproximada.
Frecuentemente se quema un combustible con una composicin molecular desconocida. Si
analizas los productos de la reaccin de combustin y escribes los balances de materia,
puedes determinar la relacin entre el hidrgeno y el carbono en el combustible, con esta
informacin se puede deducir la composicin aproximada del combustible.
Problema: Combustin de un gas
Un gas natural de composicin desconocida se quema con aire. Un anlisis
del
gas
proporciona los siguientes resultados:
0.130 mol de H20 / mol gas hmedo. Anlisis de Orsay del gas de salida: 1.5% de CO, 6%
CO2, 8.2 % O2,
84.3 % N2.
Calcula la relacin entre el hidrgeno y el carbono en el gas y especula que gas puede ser.
Solucin:
Gas:
0.130 mol de H2O / mol gas hmedo
Anlisis de gas seco:
1.5% de CO, 6% CO2, 8.2 % O2 y 84.3 % N2.

Qu gas es?

Base de Clculo 100 moles gas seco

nH
nC

gas

100 mol gas seco

Reactor
aire

nO2
nN2

* 1 mol gas hmedo 0.13 mol H2O

1.5 mol CO
6.0 mol CO2
8.2 mol O2
84.3 mol N2
+
14.9425 mol H2O *

0.87 mol gas seco

66

100 mol gas seco

0.13 mol H2O

0.87 mol gas seco

= 14.9425 mol H2O

Balance de N
E=S
(3.7619 nO2) moles N2 2 mol N = 84.3 mol N2 2 mol N
1 mol N2
1 mol N2
nO2= 2(84.3)
= 22.4089 mol O2
2(3.7619)
Balance de H
nH = 14.9425 mol H2O

2 mol H
= 29.885 mol H
1 mol H2O

Balance de C
nC = 1.5 mol CO 1 mol C
1 mol CO
nC = 1.5 + 6
nC = 7.5 mol C

+ 6 mol CO2 1 mol C

1 mol CO2

Relacin nH = 29.885 = 3.9846

nC
7.5
1

4
1

C1H3.9846

CH4

Problemario Balances con Reaccin

Problema 41/181 Felder
El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:
4 NH3 + 5 O2

4NO + 6 H2O

Calcula las siguientes cantidades:

a) Moles de NO producidas / moles de O2 consumidos
b) La velocidad de flujo molar del oxgeno que corresponde a una velocidad de
alimentacin de 50 lb-mol de NH 3 /h, si los reactivos se proveen en proporcin
estequiomtrica.
c) La masa de NO producida, si reaccionan 200 Kg de amonaco con 200 Kg de
oxgeno y la reaccin se lleva a cabo por completo.

Problema 42/181

67

El etano se quema con oxgeno para formar dixido de carbono y agua. Un horno se
alimenta con 100 moles/ h de cada reactivo. Determina:
a) El cociente estequiomtrico entre el O2 y el C2H6
b) El reactivo limitante
c) El porcentaje en el que el otro reactivo se encuentra en exceso.
Problema 45/182
La reaccin entre el etileno y el Bromuro de Hidrgeno se efecta en un reactor continuo.
El flujo de productos se analiza y se encuentra que contiene 50% en mol de C 2H5Br y
33.3% de HBr. La alimentacin del reactor contiene slo etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcula la conversin fraccionaria del reactivo limitante y el % en el que el otro reactivo se
encuentra en exceso.
Problema 53/185 Felder
El etanol se produce comercialmente por medio de la hidratacin de etileno:
C2H4 + H2O
C2H5OH
Una parte del producto se convierte en dietil ter en la reaccin secundaria:
2 C2H5OH
(C2H5)2O + H2O
La alimentacin de un reactor contiene etileno y vapor en una relacin molar 3:2 y 10% en
mol de sustancia inertes. La conversin fraccionaria del etileno es de 5% y la selectividad
de la produccin de etanol con respecto a la produccin de ter es de 18 mol/mol. Calcule
la composicin molar del flujo de salida del reactor.
Problema 58/187 Felder
Se utiliza un reactor cataltico para producir formaldehdo a partir de metanol por medio de
la reaccin:
CH3OH
HCHO
+
H2
Se alcanza una conversin en una sola etapa de 70% en el reactor. El metanol en el
producto del reactor se separa del formaldehdo y del hidrgeno en un proceso de varias
unidades. La velocidad de produccin del formaldehdo es de 600 Kg/h. Calcula la
velocidad de alimentacin de metanol (mol/h) que requiere el proceso para los siguientes
dos casos:
a) No hay recirculacin
b) El metanol recuperado se hace recircular al reactor.
Problema 60/188 Felder
El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno
CH4 +
Cl2
CH3Cl
+
HCl
Una vez que se ha formado el cloruro de metilo puede clorinarse para formar cloruro de
metileno CH2Cl2, cloroformo CHCl3 y tetracloruro de Carbono CCl 4. En un proceso de
produccin de Cloruro de Metilo, un reactor se alimenta con metano y cloro en una relacin
molar de 5:1 (esta relacin se mantiene alta para minimizar la polisustitucin). Se puede
suponer que se alcanza una conversin del cloro de 100% en una sola etapa. El cociente
entre las moles de CH3Cl y las moles de CH 2Cl2, que se separan en el producto es de 4:1 y
se producen cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de Carbono.

68

El producto gaseoso se enfra, condensando CH 3Cl y CH2Cl2 que se separan

posteriormente en una columna de destilacin. El gas que sale del condensador se manda
a una torre de absorcin, donde se absorbe HCl. El gas que sale de la torre, que puede
considerarse como metano puro, se devuelve al reactor. Para una velocidad de produccin
de 1000 Kg de CH3Cl/h, calcula:
a) La velocidad de flujo y la composicin molar de la alimentacin fresca
b) La velocidad a la que debe separarse el HCl en la torre.
c) La velocidad de flujo molar del flujo de recirculacin.
Problema 66/191 Felder
Un gas que contiene 5% en peso de C 3H8, 5% en peso de C 4H10, 16% en peso de O2, 38%
en peso de N2 y el resto de H2O. Calcula la composicin molar de este gas sobre una base
hmeda y sobre una base seca y el cociente (moles de H 2O/moles de gas seco).
Problema 67/191 Felder
Un gas natural contiene 92% en mol de metano, 5% de etano y 3% de propano. Si 100
Kmol/h de este combustible se queman por completo con 125% de aire en exceso, Cul
es la velocidad de alimentacin de aire requerida? Cmo cambiara la respuesta si la
combustin se efectuara slo en un 75%?
Problema 72/193 Felder
El propano se quema con aire. Determina la composicin molar del producto gaseoso si no
se forma CO, suponiendo:
a) El aire terico suministrado y 100% de conversin del combustible
b) 20% de aire en exceso y 100% de conversin
c) 20% de aire en exceso y 90% de conversin.
Calcula la composicin molar del gas de emisin sobre una base seca.
Problema 75/193
Un calentador se alimenta con metanol lquido a una velocidad de 10 litros/h y se quema
con aire en exceso. Se analiza el producto gaseoso y se determinan los siguientes
porcentajes sobre una base seca:
CH3OH= 0.84%, CO2= 7.10%, CO= 2.40%
a) Calcula la conversin fraccionaria del metanol, el porcentaje de aire en exceso de la
alimentacin y la velocidad de flujo de agua (mol/h) en el producto gaseoso.
Problema 78/194
Un aceite combustible es analizado y contiene 87% en peso de carbono, 11% de
hidrgeno, 1.4% de azufre y el resto de materiales no combustibles. El aceite se quema
con 20% de aire en exceso. El aceite se quema todo excepto los no combustibles; el 95%
del Carbono tiene combustin completa: el carbono se transforma a CO 2, y el 5% forma
CO, todo el hidrgeno cambia a H 2O y todo el azufre se transforma a SO 2. Calcula la
composicin molar del gas de emisin Base Hmeda.
Solucin

87% C

78/194 Felder
CO2
H2O
SO2
CO
O2
N2
MNC

69

11% H
1.4% S
0.6% MNC

20% aire en
exceso

5% del C
CO
y
95% C
CO 2
El aceite se quema completamente. Base de clculo: 100 kg de alimentacin.
Y gas hmedo = ?
CO2= 6.8875 Kmoles
H2O= 5.5 Kmoles
SO2 = 0.04375 Kmoles
87 Kg C
CO = 0.3625 Kmoles
11 Kg H
O2 = 2.19 Kmoles
1.4 Kg S
N2 = 45.3403 Kmoles
0.6 Kg MNC
MNC = 0.6 Kg MNC
12.0525 Kmol O2
57.3928
Kmol aire

C
C

O2

+ 1/2 O2

45.3403 Kmol N2

60.32405 Kmoles gas

hmedo (no consideramos
los materiales no
combustibles, MNC).

CO2
CO

2 H + O2

H 2O

S + O2
87 Kg C (0.95) 1 Kmol de C
12 Kg C

SO2
= 6.8875 Kmol de C

1Kmol CO 2
1 Kmol de C

= 6.8875 Kmol CO2

87 Kg C (0.05) 1Kmol de C 1Kmol CO = 0.3625 Kmoles CO
12 Kg C
1 Kmol de C
1.4 Kg S
11kgH

1Kmol de S
32 Kg S
1Kmol H
1 Kg H

1Kmol SO2
1Kmol de S
1Kmol H2O
2 Kmol H

= 0.04375 Kmoles SO2

= 5.5 Kmoles H2O

O2 Terico

70

87 Kg C
11 Kg H2
1.4 Kg S

1Kmol O2
= 7.25 Kmol O2
12 Kg C
1/ 2 Kmol O2
= 2.75 Kmol O2
2 Kg H
1Kmol O2
= 0.04375 Kmol O2
32 Kg S

O2 Terico = 7.25 + 2.75 + 0.04375

= 10.04375 Kmol O2 Terico
10.04375 Kmol O2

4.7619 Kmol aire

1 Kmol O2

= 47.8273 Kmol aire terico

20 % en exceso:
47.8273 Kmol aire Terico (1.20) = 57.3928 Kmol aire
57.3928 Kmol aire
Real alimentado
Balance de O2

0.21 O2
0.79 N2

12.0525 Kmol O2
45.3403 Kmol N2

E+P= S+C
12.0525 + 0 = n O2 + 87 Kg C 1 Kmol C (0.95)
12 Kg C
+ 87 Kg C

1 Kmol C (0.05)
12 Kg C

1/2 Kmol O 2
1 Kmol C

1 Kmol O 2
1 Kmol C
+ 2.75

+ 0.04375

n O2 = 2.19 Kmoles
Y Gas Hmedo
YCO2 = 0.11417
YCO = 0.006
YSO2 = 0.000725
YO2 = 0.0363
YN2 = 0.75161
YH2O = 0.09117

71

Formulario F7
1) v(m) = Q( m3/s)
s
A(m2)

2) Ec = mv2
2gc

A(m2) del crculo = r2

dnde:
r= radio interno (m)
Ec = m (vsalida2 ventrada2)
2gc

3) Ep = m g (zfinal zinicial)
gc

+Q
+W

4) SISTEMAS CERRADOS

-Q -W
W

U + E + E = Q + W

Si el sistema es cerrado no hay transferencia de masa a travs de sus fronteras mientras

se efecta el proceso
5) SISTEMAS ABIERTOS
H + E + E = Q + We
We = trabajo externo o trabajo hecho sobre el fluido por una parte mvil dentro del
sistema
Se observa transferencia de materia a travs de sus fronteras cuando ocurre un proceso y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores
Sea:
H = entalpa J/hr
n = n moles/hr pero puede ser, m
= Kg/s por ejemplo
n=n de moles ,pero puede ser, m= Kg
= entalpa especfica Joul/mol , puede ser joul/Kg segn corresponda.
6) H = n

H=m

H=

H = n

^
=+P V
= energa interna especfica (J/mol)
^ = Volumen especfico m3/mol
V
a) Si nentrada = nsalida y acumulacin = 0
H = n (salida entrada)

72

b) Si todos los flujos tienen el mismo valor de

H = ( salida ni entrada ni)
c) H = salida ni i - entrada ni i
para varios componentes con moles
^
^
o
H=salidami H i - entradami H i
masas
diferentes
7) = final inicial
Para sistemas cerrados
Cv = KJ , J
,
KgC mol K

8)

Q = U
U = m

Cv =

T2

C (T )dT

Capacidad calorfica a
volumen constante

T = temperatura

T1

volumen = cte
Para sistemas abiertos
9)

etc

Frmula exacta para gases ideales, buena para

slido o lquido. Buena para gas real si V = cte.
-------------------------------------------------------------------------------------

Q = H
H = m

Cp = KJ ,
J
, etc
Kg*C mol K
Cp= capacidad calorfica a presin constante
Frmula exacta para gases ideales. Exacta para
gas real slo si P es constante.

T2

Cp(T )dT
= T 1
presin = cte
T2

^
V

Cp(T )dT

T1

10) Cp = a + bT + cT2 + dT3

para slido o lquido

Los valores de los coeficientes estn en la

tabla B2 (Pag 10 tabla)

11) Cp Cv
para lquidos y slidos
Cp = Cv + R
para gases ideales
R= cte de los gases
12) Capacidad Calorfica promedio
H = n
=

Cp

(T Treferencia)

)T2 (T2 Tref)] - [ ( Cp

)T1 (T1 Tref)]
= [ ( Cp
(pag 7 tablas)

73

13) Q = H
mezcla

H = m

Cpm= Capacidad calorfica de la

T2

Cpm(T )dT

T1

Cpm (T) = Todos-los-componentes-de-la-mezcla YiCpi (T)

Yi = fraccin mol o en
masa

14) n = PV
RT
15) 1 mol = 22.4 STP

P = I atm

T = 273 K

in

16) =
17)
Cambio
de Fase

i 1

para trayectorias hipotticas

v = Calor latente de vaporizacin

m= Calor latente de fusin
s = Calor latente de sublimacin
tabla B-1

18) Q = H = nv
Q = H = nm

i = etapa

a T y P ctes

a Tb = temperatura de ebullicin
a Tm = temperatura de fusin

Formulario F8
19) r (T , P) = Calor de reaccin
H = r (To) nA
A
r = calor de reaccin a
T=25C, P = 1 atm
r (T)

(En reaccin completa , en

proporciones estequiomtricas
,balanceada, a T y P definidas)
To = temperatura
nA= nmero de moles de A reales
(reaccin nueva )
A= Coeficiente estequiomtrico de
un reactivo o un producto A (reaccin
original balanceada)

positivo
reaccin exotrmica
negativo
reaccin endotrmica
cambia si cambian los estados de agregacin (g, l, s)

Ley de Hess:
El calor de una reaccin puede obtenerse por medio de operaciones algebraicas:
multiplicacin por constantes, sumas y restas de otras reacciones balanceadas

74

20) El calor estndar de una reaccin es :

Hr= productos i (f)i - reactivos i (f)i
f= calores de formacin
El calor estndar de formacin de un ELEMENTO ES CERO
21) r = reactivos i (c)i - productos i (c)i
BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS REACTIVOS
Mtodo 1
22) H = Hr nAR + salida ni i - entrada ni i
A
23) Mtodo 2

nAR = moles de A reales

A = cualquier reactivo o
producto

H = salida ni i - entrada ni i
La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y productos a 25 C adems
de las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente.
En el caso de reactivos o productos
i = f + cualquier calor sensible o latente para llevarlo a su
temperatura de entrada o salida
24) Cuando se tienen varias sustancias en el sistema se escoge un estado de referencia
para cada componente del sistema (Temperatura, presin, estado de agregacin). Si es un
componente del que se tiene su Cp, escoge Treferencia = 25 C como estado de
referencia. Si elijes la temperatura de entrada o de salida como referencia, entonces =0
en la entrada o en la salida segn corresponda. Prepara una tabla:
Referencias:
Sustancia

nmoles entrada

entrada

nmoles salida

salida

nentrada*entrada

nsalida*salida

Conversiones F7

75

 0.239 x 10-3 Kcal = 1 Joule

1000 J/s = 1KW = 1 KJ
s
1000 N m = 1 Kw
s
gc = 1 Kg m /s2
N

1N = 1Kg m
s2

g = 9.81 N
gc
Kg
1 KJ
s

= 1Kw

103 caloras = 1 Kcal

0.2390 cal = 1J
1 N m = Joule
1 dina cm = erg

A condiciones estndar de presin y temperatura

STP
0.0224 m3 STP = 22.4 STP = 359 ft3 STP
T = 0 C
mol
mol
mol
P = 1 atm
4.184 KJ = 1Kcal

La constante de los gases

8.314 m3 Pa / mol K
0.08314 litro bar / mol K
0.08206 litro atm / mol K
62.36 litro mmHg / mol K
0.7302 ft3 atm /lbmol R
10.73 ft3 psia / lbmol R
8.314 J / mol K , 8.314 J / mol C, 0.008314 KJ/mol K
1.987 cal / mol K
1.987 BTU / lbmol R
101.316 J / 1 litro atm
0.18518 BTU / 1 ft3 PSIA

FICHA 7

76

Energa y Balances de energa

La energa total de un sistema tiene 3 componentes:
1.- Energa Cintica: Energa debida al movimiento del sistema como un todo con respecto
a algn marco de referencia (usualmente la superficie de tierra)
2.- Energa Potencial: Es la energa debida a la posicin del sistema en un campo potencial
(como el campo gravitacional o el electromagntico).
3.- Energa Interna: Es la energa debida al movimiento de las molculas con respecto al
centro de masa del sistema, debida al movimiento de rotacin, y de vibracin, a las
interacciones electromagnticas de las molculas, etc.
Si el sistema es cerrado (no hay transferencia de masa a travs de sus fronteras, mientras
se efecta el proceso). La energa puede transferirse entre un sistema de este tipo y sus
alrededores en 2 formas:
1.- Como CALOR: la direccin del flujo es siempre de mayor a menor temperatura.
El calor se define como positivo cuando se transfiere al sistema desde los alrededores.
2.- Como TRABAJO: (como una fuerza, un torque, un voltaje) El trabajo se define
como positivo cuando los alrededores realizan trabajo sobre el sistema.
El trabajo o el calor se transfieren no se poseen.
La energa tiene unidades de fuerza por distancia: (N*m) = Joules, (dina*cm)=ergs y ft*lbf
de cantidad de calor:
Kilocalora (Kcal)
a 1 Kg H2O se eleva la temperatura de 15 C a 16 C
Calora (cal)
a 1 g de H 2O de 15C a 16C
Unidad trmica Britnica (BTU)
a 1 lbm de H 20 de 60 F a 61F
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La energa no puede crearse ni destruirse.
La velocidad a la que la energa se transfiere a un sistema por los flujos de entrada
(cintica + potencial + interna) ms la velocidad a la que entra como calor y trabajo menos
la velocidad a la que se transporta hacia el exterior del sistema por los flujos de salida es
igual a la velocidad de acumulacin de energa en el sistema.
ENTRADA SALIDA = ACUMULACIN
Energa Cintica y Potencial
Ec = mv2
m= flujo msico (kg/seg)
2gc
v= velocidad uniforme (m/seg)= Q(m3/seg) / A(m2)
Ec= velocidad a la que la energa cintica es transferida al
sistema por el fluido (Joules/seg)
Ep = m g z
gc

z = Altura del objeto por encima del plano de referencia

en el que Ep=0 en (m)
Ep= Vel. a la que el flujo transporta energa potencial (Joules/seg)

Problema:

77

A travs de una unidad de un proceso, fluye agua por un tubo de 2 cm de dimetro interno,
a una velocidad de 2 m3/h. Calcula Ec para este flujo en joules/seg.
Solucin
Vm/s = ?
v= Q
Tubo di= 2cm
A
Radio= 1cm =0.01m
Q= 2 m3/h
Ec = mv2
Ec= ? joules /seg
2gc
Q = 2 m3
hr

1 hr
= 5.5555 x 10
3600 s

-4

m3/seg

v= 5.555 x 10 -4 =1.77 m/seg

3.1416 x 10 -4

A = r2 = (0.01)2 = 3.1416 x 10-4 m2

m = 2 m3 1000 Kg H2O
h
1 m3 H2O
Ec= 0.556 Kg/s
2

1 hr
3600 s

1.772 m2
s2

= 0.556 Kg agua/s

1N =
Kg-m
s2

0.870 N m =0.870 joules/seg

s

Problema:
Se bombea petrleo crudo a una velocidad de 15 Kg/s desde un pozo de 220 m de
profundidad a un tanque de almacenamiento que est 20 m por encima del nivel del suelo.
Calcula la velocidad de aumento de energa potencial que acompaa al proceso.
Solucin
m= 15 Kg/s petrleo crudo
Ep= ?
Ep= m g z
gc
Ep = 15 Kg
S

9.81 N
1 Kg

z = z final z inicial =+ 20 (-220) = +240 m

240 m

1 joule
1Nm

= 35 300 Joule /s

Balances de energa para sistemas cerrados

Un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que exista o no transferencia de masa a
travs de la frontera del sistema durante el perodo de tiempo en que ocurre el balance de
energa.
Por definicin un sistema intermitente es un sistema cerrado y los semi-intermitentes y
continuos son sistemas abiertos.
Como la energa no se crea ni se destruye, la produccin y el consumo son cero. Nos
queda:
Entrada Salida = Acumulacin
Que equivale a:

78

Energa neta transferida al sistema = (E final del sistema) (E inicial del sistema)

U + Ec + Ep = Q + W
donde :
Energa transferida = Q + W
Energa Final del Sistema = Uf + Ecf + Epf
Energa Inicial del Sistema = Ui + Eci + Epi
U = Energa interna
i y f = se refieren a los estados inicial y final
Q = Calor transferido al sistema desde los alrededores
W = Trabajo realizado sobre el sistema por sus alrededores

Forma bsica de la 1ra ley

de la termodinmica para
un sistema cerrado

O sea:
(Uf Ui) + (Ecf Eci) + (Epf Epi) = Q + W
si = final inicial
U + Ec + Ep = Q + W
Recuerda que :
1.- U depende (casi completamente) de la composicin qumica, del estado de
agregacin y de la temperatura de las sustancias que forman el sistema.
Es Independiente de la presin para gases ideales y casi independiente de la presin
para lquidos y slidos. Si no ocurre un cambio en la temperatura, en la fase o en la
composicin qumica en un proceso, y si las sustancias son todos lquidos, slidos
o gases ideales, entonces U 0
2.- Si el sistema es adiabtico, pues el sistema y sus alrededores se encuentran a la
misma temperatura (o si el sistema est perfectamente aislado), entonces Q=0.
3.- Si existe movimiento de la frontera del sistema contra una fuerza opositora, o la
generacin de una corriente elctrica o de radiacin que atraviese la frontera del
sistema, hay W.
Si no hay movimiento ni corrientes generadas en un sistema cerrado, entonces W=0.
4.- Si aparte de cambios de altura (Ep), hay mov. contra una fuerza elstica,
restauradora o un campo elctrico o magntico, debe incluirlos en Ep.

Problema: Balance de energa, para un sistema cerrado.

Un tanque con un pistn mvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25C.En
una primera etapa, el tanque se coloca en agua hirviendo con el pistn en una posicin fija.
El gas absorbe una cantidad de 2 Kcal de calor y alcanza el equilibrio a 100 C (y una
presin mayor). En una segunda etapa, el pistn se libera y el gas realiza 100 J de trabajo
para trasladar el pistn a su nueva posicin de equilibrio. La temperatura final del gas es
100 C.
Escribe la ecuacin de balance de energa para cada una de las 2 etapas del proceso, y en
cada caso resulvela para la incgnita del trmino de energa en la ecuacin. Al resolver
este problema, considera que el gas en el tanque es el sistema, desprecia el cambio en la

79

energa potencial del gas cuando el pistn se mueve verticalmente y considera que el gas
se comporta idealmente. Expresa todas las energas en joules.
Q= +2 Kcal

Solucin

Tope

tope

a)
25 C
gas

100 C

P1

P2

P2>P1

Q = + 2 Kcal
U + Ec + Ep = Q + W
Ec = 0
Ep = 0
W=0
U = Q
U = 2 Kcal

10 3 cal
1 Kcal

El estado es estacionario.
No hay despazamiento
Las fronteras no se mueven

1J
0.239 cal

= 8368.2 Joules

El gas gana 8368.2 J de energa interna cuando su temperatura cambia de 25 C a 100

C
b)
se quita
100 C
U = 0
Ec = 0
Ep = 0

W 100 Cun

W = - 100 J
para llevar el pistn a su
un nueva posicin de equilibrio

U para gases ideales depende solo de la temperatura y sta no cambia

Es estacionario en los estados inicial y final
segn datos se desprecia

Q+W=0
Q 100 J = 0
Q =+ 100 J
El gas absorbe una cantidad de 100 J de calor cuando se
expande y vuelve a alcanzar el equilibrio

PROPIEDADES ESPECFICAS: LA ENTALPA

Las propiedades de una sustancia en un proceso son extensivas cuando son
proporcionales a la cantidad de sustancia, o intensivas cuando son independientes de la
cantidad de sustancia.

80

Son propiedades extensivas: La masa, el nmero de moles, el volumen, las velocidades de

flujo msico, molar y volumtrico para un flujo continuo, la energa cintica, la energa
potencial y la energa interna (o las velocidades de transporte de estas cantidades por un
flujo continuo).
Son propiedades Intensivas: la temperatura, la presin y la densidad.
Una propiedad especfica es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una cantidad
extensiva del flujo entre la cantidad total (o la velocidad de flujo) de la sustancia en el flujo.
Si el volumen de un fluido es 200 cm 3 y la masa del fluido es de 200 g, el v.e.(volumen
especfico) del fluido es 1 cm3 / g.
Si la velocidad de flujo msico es 100 Kg/min y la velocidad de flujo volumtrico es 150
/min el volumen especfico de la sustancia en el flujo es de 1.5 /Kg, si la velocidad a la que
este flujo transporta energa cintica es 300 Joules/min, entonces la energa cintica
especfica de la sustancia es 3 J/Kg. Se usa el smbolo ( ) para las propiedades
especficas:
v^ = volumen especfico
= Energa interna especfica (J/Kg)
La energa interna total:
U (J) = m (Kg) (J/Kg)
O de manera continua
U(J/s) = m (Kg/s) (J/Kg)
Una propiedad que aparece en la ecuacin de balance de energa para sistemas abiertos
es la entalpa especfica:
= + P v^
Donde:
P = Presin total
= energa interna especfica
v^ = volumen especfico
= entalpa especfica J/mol
H = entalpa J/h
LA CONSTANTE DE LOS GASES
8.314 m3 Pa / mol K
0.08314 litro bar / mol K
0.08206 litro atm /mol K
62.36 litro mmHg / mol K
0.7302 ft3 atm / lbmol R
10.73 ft3 psia / lbmol R
8.314 J / mol K
1.987 cal / mol K
1.987 BTU / lbmol R

Problema: Clculo de la entalpa

La energa interna especfica del helio a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol y el volumen molar
especfico a la misma temperatura y presin, es 24.63 litros/mol. Calcula la entalpa

81

especfica del helio a esta temperatura y presin, y la velocidad a la que un flujo de helio,
cuya velocidad de flujo molar es 250 Kmol /h, transporta la entalpa a 300 K y 1 atm.

Solucin:
T= 300 K
P = 1 atm
= 3800 J/mol
v^ = 24.63 litros / mol
a ) =?
b) H = ? J/hr
n = 250 Kmol / hr

a) = + P v^
= 3800 J/mol + P v^
P v^ = 1 atm (24.63 /mol) 101.316 J
1 litro atm
P v^ = 2495.416 J/mol
= 3800 J/mol + 2495.416 J/mol
= 6295.416 J/mol

Nota:
Para obtener la relacin de J/ litro atm se juega con los valores de las constantes de los
gases:
8.314 J mol K
= 101.316
J
0.08206 litro atm mol K

litro atm

b) H = ? J/hr
H = n

= 250 Kmol
Hr

1000 mol
1 Kmol

6295.416 J
mol

H = 1.5738 x 109 Joules/hr

Balance de energa para un Sistema Abierto en Rgimen Permanente

Entrada = Salida
Donde entrada significa la velocidad total de transporte de energa cintica, potencial e
interna ms la energa en forma de calor y trabajo. Y salida es la velocidad total de
transporte de energa por los flujos de salida.
Entonces:

H + Ec + Ep = Q + W
Si un proceso tiene un solo flujo de entrada y un solo flujo de salida y no existe
acumulacin de masa de forma que
nentrada = nsalida = n
la expresin para H se simplifica a
H = n ( salida entrada) = n
Otro caso puede ser cuando se tienen varios componentes con entalpas diferentes y
moles o masas diferentes, entonces:
=

flujos salida ni i - flujos entrada ni i

Problema : Balance de energa en una turbina .

82

Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450 C a
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la
turbina a presin atmosfrica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo
externo a una velocidad de 70 KW, y se estima que la prdida de calor de la turbina es 10 4
Kcal/h. Calcula el cambio de entalpa especfica asociado con el proceso.

500 Kg/Hr vapor v= 60 m/s

TURBINA
__________

P = 44 atm
T = 450 C

P = Patmosfrica

5m

v = 360 m/s

Q= -104 Kcal/hr

W= -70 kW
= ?
Sistema abierto
H + Ec + Ep = Q + We
H = Q + We - Ec - Ep

Q = -104 Kcal
1J
Hr
0.239X10-3 Kcal
Q = -11.6225 Kw
We= -70 Kw

1h
3600 s

1Kw
1000 J/s

Ec= m (vs2 ve2)

2gc
m = 500 Kg 1 h
= 0.1388 Kg
h 3600 s
s
Ec = 0.1388 Kg/s
2
Ec = 8.75 Kw

1N
1 Kg m/s2

(3602 602) m2
s2

Ep = m g/gc (zs ze) = 0.1388 Kg

s
-3
Ep = -6.8125 X 10 Kw

9.81 N -5 m
Kg

1 Kw
103 N m /s
1 Kw
1000 N m /s

H = -11.6225 Kw + (-70 Kw) 8.75 Kw (-6.8125X10 -3)

H = -90.36 Kw
H = n

= H / n

= (-90.36 Kw) / ( 0.1388 Kg/s) = -651 KJ/s/Kg/s

= -651 KJ / Kg

83

TABLA DE DATOS TERMODINMICOS

Estados de Referencia y Propiedades de estado
No es posible conocer el valor absoluto de para una sustancia en un proceso, pero
puedes determinar correspondiente a un cambio de estado (temperatura, presin, fase).
Una forma de hacerlo es llevando una masa de valor conocido de una sustancia a travs
del cambio de estado especfico, de modo que conozca todos los trminos del balance de
energa excepto U.
Para tabular los valores medidos de o , se escoge la temperatura, la presin y el estado
de agregacin como un estado de referencia. Por ejemplo:
CO (g, 0 C, 1 atm)
CO (g, 100 C, 1 atm) : 1 = 2919 J/mol
g=gas
CO (g, 0 C, 1 atm)
CO (g, 500 C, 1 atm) : 2 = 15060 J/mol
Como no se puede conocer el valor absoluto de , podemos asignar por conveniencia
0=0 a un estado de referencia y 1 = 1 0 = 1 ; 2 = 2, etc.
Entonces, para 1 atm:
T (C)
0
100
500

(J/mol)
0
2919
15060

= 2 1 ten cuidado si usas dos tablas distintas de valores, de asegurarte que

ambas estn basadas en el mismo estado de referencia
Ej = 15060 2919 =12,141 J/mol para el CO en la transformacin de 100 C a 500 C y
a 1 atm. Si se hubiera usado otra presin como estado de referencia, los valores de 2 y 1
tendran valores diferentes, pero seguira valiendo
12141 J/mol.
Se dice que y son una propiedad de estado, o una propiedad de un componente del
sistema cuyo valor depende solamente del estado del sistema (temperatura, presin, fase y
composicin) y no de la forma en como el sistema alcance ese estado.

Problema: Uso de los datos tabulados de entalpa

Los siguientes datos se tomaron de una tabla de cloruro de Metilo saturado
v^ (ft3/lb)
Estado
TF
P(PSIA)
(BTU/lb)
Lquido
-40
6.878
0.01553
0
Vapor
0
18.9
4.969
196.23
Vapor
50
51.99
1.920
202.28
1.- Qu estado de referencia se utiliz para generar las entalpas dadas.
2.- Calcula y para la transicin del Cloruro de metilo saturado de 50 F a 0F.
En las pginas 3-160 a 3-246 del Perry se pueden encontrar tablas de entalpas y otras
propiedades.

Solucin:
1.-Qu estado de referencia se utiliz para generar las entalpas dadas.
= 0 a T= -40 F y P = 6.878 PSIA
Estado=lquido

84

2) = ?
= ? para el paso de T= 50 F a T = 0F
= 2 - 1 = final inicial
= (0 F) (50 F) = 196.23 202.28 = -6.05 BTU/lbm
= - P v^
-6.05 BTU/ lbm -

((18.9 PSIA)(4.969 ft3/lbm) (51.99 PSIA)(1.920 ft3/lbm)) (1.987 BTU/lbmol R)

(10.73 ft 3-PSIA/lbmol R)

^ =-4.96 BTU/lbm
U

TABLAS DE VAPOR
En el apndice B se encuentran las Tablas de vapor. El estado de referencia usado es el
agua lquida en el punto trple (0.01 C y 0.00611 bar, donde =0). Las tablas B4 y B5
muestran v^ , y las del vapor Saturado; la tabla B4 en funcin de la temperatura y la
B5 en funcin de la presin. Recuerda que cuando se especifica una variable intensiva de
un componente saturado en un sistema a 2 fases, las dems cantidades intensivas quedan
fijas. La tabla B6 contiene las mismas propiedades para el vapor sobrecalentado como
funcin de la temperatura y la presin.

Problema: TABLAS DE VAPOR

Se alimenta vapor a 10 bars (absoluta) con 190 C de sobrecalentamiento a una turbina, a
una velocidad m= 2000 Kg/h. La turbina opera adiabticamente y el flujo de salida es vapor
saturado a 1 bar. Calcula el trabajo que se obtiene de la turbina en Kilowatts, sin considerar
los cambios de energa cintica y potencial.
We= ? Kw

Solucin:
m= 2000 Kg/h
P= 10 bars absoluta con
190 C de
sobrecalentamiento

m= 2000 Kg/h por balance

de materia
vapor saturado
P= 1 bar

TURBINA

Operacin Adiabtica Q=0

Ep= 0
Ec = 0
H + Ec + Ep = Q + We
H= We = (salida - entrada) m
de la tabla B-5 con P=10 bar se lee la temperatura de saturacin = 179.9 C
Tentrada = Tsaturacin + C de sobrecalentamiento
Tentrada= 179.9 C + 190 C = 369.9 C
Se entra a la tabla B-6 con P= 10 bars se lee la :
105 KJ/Kg

3159 KJ/Kg -------- 350 C

3264 KJ/Kg -------- 400 C

50 C

85

105 ----- 50
x ----- 19.9
x = 42 KJ/Kg

369.9 350 = 19.9 C

para 369.9 C : 3159 + 42 = 3201 KJ / Kg

La salida se lee en tabla B-6 para vapor saturado a P= 1 bar salida= 2675.4 KJ/Kg
We = (2675.4 3201) KJ/Kg (2000 Kg/hr) 1 hr
3600 s
We = - 292 KJ /s = -292 Kw
La tabla B6 muestra valores tanto para el agua lquida como para el vapor. Si se desea
determinar para el agua lquida para una T y P que no sea fcil encontrar en una tabla:
1.- Se busca y v^ para el lquido saturado en la tabla B4.
2.- Considera que son valores independientes de la presin y calcula = + P v^ .
Adems si P es menos de 50 bars o si no se conoce, utilice del lquido saturado tabla B4.

PROCEDIMIENTOS DE BALANCES DE ENERGA

Un diagrama de flujo bien trazado y etiquetado es esencial. Se debe incluir toda la
informacin para determinar la entalpa especfica de cada componente del flujo: las
presiones y temperaturas, as como los estados de agregacin de las sustancias en el
proceso (s, l, v).
1.- El primer paso es determinar las velocidades de flujo de todos los componentes por
medio de los balances de materia.
2.- Determinar las entalpas especficas para cada componente del flujo.
3.- Escribir la forma apropiada de la ecuacin de balance de energa y resolver para la
cantidad deseada.
Para flujos con varios componentes deben determinarse por separado las y sustituirlas
en la ecuacin de Balance de Energa cuando se calcula H. Para mezclas de gases o de
lquidos con estructuras moleculares similares ( por ej. Mezclas de hidrocarburos de
cadena lineal), puedes suponer que el valor de para un componente de la mezcla es el
mismo que el de para la sustancia pura a la misma temperatura y presin.

Problema: Balance de energa para un proceso de dos componentes

Se calienta un flujo de gas que contiene 60% en peso de etano y 40% de butano de 150K
a 250 K a una presin de 5 bars. Calcula la cantidad de calor requerida por Kg de mezcla,
sin tomar en cuenta los cambios en la energa cintica y potencial y usando los datos
tabulados de entalpa para C2H6 y C4H10 que se proporcionan. (En las pags 3.178 y 3.188
del Perry leemos a 150 K y 5 bars C2H6= 314.3 KJ/Kg y
C4H10= 30KJ/K. A 250 K y 5
bars, C2H6 = 973.3 KJ/Kg y C4H10 = 237 KJ/Kg.

Solucin:

86

C2H6= 314.3 KJ/Kg

T= 250 K
P = 5 bars

T = 150 K
P = 5 bars

0.60 Kg/Kg C2H6

0.40 Kg/KgC4H10

Calentador

C2H6= 973.3 KJ/Kg

C4H10= 237 KJ/Kg

Q = ? Por Kg de mezcla

C4H10= 30 KJ/Kg
Ec = Ep = 0

1.- Base de clculo 1 kg de mezcla

1 Kg
mezcla

0.60 Kg C2H6
0.40 KgC4H10

0.60 Kg C2H6
0.40 KgC4H10

Calentador

2.- Balance de energa (Sistema abierto)

H + Ec + Ep = Q + We
Q = H = salida mii - entrada mii
H=

0.6 KgC 2 H 6
[ (973.3 KJ / KgC 2 H 6)+(0.4 Kg C 4 H 10)(237 KJ /Kg) ]

( (0.6 Kg C2H6)(314.3 KJ/Kg C2H6) + ( 0.4 Kg C4H10)(30 KJ/Kg) )

Q = H= 478.2 KJ/Kg para 1 Kg de mezcla.
Hay problemas que requieren resolver balances de materia y energa simultneamente.

Problema: Balance de energa simultneos con balances de materia.

Vapor saturado a 1 atm, se descarga de una turbina a una velocidad de 1000 Kg/h.
para alimentar un intercambiador de calor se necesita vapor sobrecalentado a 300 C y
1 atm; para producirlo, el vapor que sale de la turbina se mezcla con vapor sobrecalentado
que proviene de una segunda fuente, a 400 C y 1 atm. La unidad de mezclado opera
adiabticamente. Calcula la cantidad de vapor producida a 300C, y la velocidad de flujo
volumtrico requerida del vapor a 400 C .

87

Solucin.

Base de clculo = 1 hora.

1 Balance de materia
1000 Kg m1 Kg m s Kg

1000 m1 ms

ec. 1

2 H de cada corriente.
De la tabla B6 para vapor saturado en la entrada con P = 1 atm 1 bar; T = 99.6C
^

H 2675.4 Kj / kg . De la tabla B6 para vapor sobrecalentado a la entrada con P = 1 atm

^

3
1 bar y T = 400C H 3278 Kj / kg y V 3.11m / kg . De la tabla B6 para el vapor
^

sobrecalentado T = 300C y P = 1 atm 1 bar H 3074 KJ / kg .

3 Balance de energa.

H EC Ep Q W
Q H 0
Q H

mi H i

salida

mi H i

entrada

m s (3074) 1000(2675.4) m1 (3278) 0

2675.4 10 3 3278m1 3074ms

ec.2

88

Sustituyendo la ecuacin 1 en la ecuacin 2

2675.410 3 3074(1000 m1 ) 3278m1

2675.410 3 3074 10 3 3074m1 3278m1
2675.4 10 3 3074 10 3 204m1
398.6 10 3
204
m1 1953.92kg / h

m1

ms 2953.92kg / h

m1 1953.92

kg * 3.11m3
6076.6m3 / h
h * kg

3
El flujo requerido del vapor a 400 C = 6076.6 m / h

Por lo general los balances de energa en este tipo de unidades se expresan en forma
simple de Q H (para sistemas abiertos), y Q U (para sistemas cerrados).
En los problemas anteriores todas las entalpas y las energas internas podan encontrarse
^

en tablas. A continuacin veremos mtodos para evaluar H y U .

Propiedades de estado y trayectorias hipotticas de los procesos.

Frecuentemente encontrars datos que te permiten calcular los cambios de entalpa
asociados con ciertos procesos; especficamente:
1)
2)
3)
4)
5)

Cambios en la presin a temperatura constante.

Cambios en la temperatura a presin constante.
Cambios de fase a presin y temperatura constantes.
Mezclado o separacin de dos o ms sustancias a temperatura y presin constante.
Reaccin qumica a temperatura y presin constantes.

-Trayectoria del proceso: secuencia hipottica

^

Compuesta de etapas que conducen del estado inicial al estado final. Como U y H son
^

propiedades de estado, el valor de H y U se calcula como la suma de los H de las

etapas individuales.

89

in

H H i
i 1

Ejemplo de una trayectoria del proceso:

Hielo
-5 C, 1 atm

Vapor
300 C, 5 atm

(trayectoria verdadera)

Trayectoria hipottica:
Hielo
-5C, 1 atm
Hielo
0C, 1 atm

^
H

^
H

Lquido
0C, 1 atm

^
H

Lquido
100C, 1 atm

^
H

Vapor
100C, 1 atm

^
H

Vapor
300C, 1 atm

^
H

Hielo
0C, 1 atm
Lquido
0C, 1 atm
Lquido
100C, 1 atm
Vapor
100C, 1 atm
Vapor
300C, 1 atm
Vapor
300C, 5 atm
6

H H i
i 1

Cambios de presin a temperatura constante .

Si la presin de un slido o un lquido cambia pero la temperatura permanece constante se
puede escribir:
^

U 0

H v p

Capacidad calorfica a volumen constante (Cv).

Calor sensible: Es el calor que debe transferirse para aumentar o disminuir la temperatura
de una sustancia o de una mezcla de sustancias, (Q) se puede calcular con Q U para
sistemas cerrados y Q H para sistemas abiertos.
^

U de una sustancia muestra una fuerte dependencia con la temperatura. Y si el volumen

del sistema permanece constante:

90

U
lim
Cv
T 0 T

dU
Cv(T )
dT

d U Cv(T )dT
^

V cte.

U Para U U 2 U1

^ (j/kg)
U

T2

U Cv(T ) dT

T
T1 T T

T1

Para un cambio de temperaturas de T1 a T2

Para gases ideales: es exacta
^

V cte. Para slidos o lquidos: buena aproximacin.

Para gas real: valido solo si

Problema: Clculo de un cambio de energa interna a partir de tablas de

capacidades calorficas.
Calcula el calor requerido para elevar la temperatura de 200 Kg. de xido nitroso de 20C a
150C. La capacidad calorfica del N 2 O en este intervalo de temperatura se obtiene
mediante la ecuacin:

Donde T esta en C.

KJ
0.855 9.4210 4 T
Cv
kg

Solucin:
Q =?
m = 200 Kg.

N 2O

91

T1 20C
T2 150C
KJ
0.855 9.4210 4 T
Cv
kgC

Q U
^

U m U

sistema cerrado

T2

U Cv(T ) dT
T1

150 C

150C

(0.855 9.4210 T )dT 0.855

20C

20C

U 0.855T

150C
20 c

T2
9.4210
2

150C

dT 9.4210 TdT
4

20 C

150C

20 C

1502 202
U 0.855(150 20) 9.4210 (

) 121.5591KJ / Kg
2
2
^

U m U 200 Kg (121.5591KJ / Kg ) 24,311.82 KJ

Q U 24,311.82 KJ
Capacidad calorfica a presin constante.
Al igual que la energa interna, la entalpa depende de la temperatura cuando:
^

H
lim
Cp
T 0 T
^

d H Cp(T )dT

T2

H Cp(T )dT
T1

dH
Cp(T )
dT

Para gas ideal: exacta.

Para gas real: exacta solo si p es constante.

T2

H V P Cp(T )dT

Para slido o lquido.

Las capacidades calorficas Cv y Cp son propiedades fsicas de las substancias y se
encuentran tabuladas en el Perry. Sus unidades son:
T1

92

(unidades de energa )

J
BTU
KJ
,
,
(cantidad de materia)(int ervalo de T ) mol * K lbm * F Kg * C
,

Las capacidades calorficas son funciones de la temperatura y se expresan con frecuencia

2
3
en forma polinomial ( Cp a bT cT dT ), los valores de los coeficientes estn en la
tabla B2 del apndice B para varias substancias y para otras substancias ver Pg. 3.129
del Perry (hasta 3.146). Debes tener cuidado al leer los coeficientes en la tabla B: si se lee
2
2
el valor 0 .83 de la columna b10 entonces b 0.8310 .
Existen relaciones simples entre Cp y Cv en dos casos:
Lquidos y slidos: Cp Cv
Gases ideales: Cp Cv R
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------Problema: Enfriamiento de un gas ideal .
Suponiendo que se cumple la ley del gas ideal, calcula el calor que debe transferirse en
cada uno de los siguientes casos:
1 Un flujo de nitrgeno se calienta a una velocidad de 100 moles/min. de 20C a 100C
2 Se enfra nitrgeno que se encuentra en un recipiente de 5 litros a una presin inicial de
3 bars de 90C a 30C

Solucin:
Gas ideal
Q=?
1) N 2 ( g )
=100 moles/min.
T1 20C

T2 100C

Q H
^

sistema abierto

H m H
T2

H Cp(T )dT
T1

93

100

(29 X 10

0.219910 5 T 0.572310 8 T 2 2.8711012T 3 )dT

20
^

H 29 X 10 3 (T )100
20

0.2199 10 5 2 100 0.572310 8 3 100 2.8711012 4 100

(T ) 20
(T ) 20
(T ) 20
2
3
4

H 2.3323KJ / mol
^

H n H 100moles / min( 2.3323KJ / mol ) 233.23KJ / min

Q H 233.23KJ / min

2) se enfra N 2 ( g )
V = 5 lts.
P1 3 bars

T1 90C

T2 30C

Q U
^

sistema cerrado

U m U
T2

U Cv(T )dT
T1

Gases ideales: Cp Cv R
CV=Cp-R

Cv (29 X 103 0.2199 10 5 T 0.5723108 T 2 2.8711012 T 3 ) KJ / molC 8.314 X 103 KJ / molC

simplificando e integrando
^
0.2199 105 2 30 0.5723108 3 30 2.8711012 4 30
U 0.020686(T )30
(T )90
(T )90
(T )90
90
2
3
4
^

U 1.250369 KJ / mol
PV
(3bars )(5lts.)

RT (.08314bar litro / mol K )(363.15 K )

n 0.4968moles
n

Q U 0.4968moles (1.2504 KJ / mol ) 0.6211KJ

Se puede definir una capacidad calorfica promedio como:

94

H 2 H1
Cp
T2 T1

H
Cp(T1 T2 )
T2 T1

H Cp T
En las tablas 8.3.1 y 8.3.2 se muestran capacidades calorficas promedio para las
transiciones de varios gases comunes desde una temperatura de referencia. Donde:

H Cp T (T Treferencia )
^

H (T1 T2 ) H (T2 ) H (T1 ) (Cp) T2 (T2 Treferencia ) (Cp) T1 (T1 Treferencia )

Problema: Capacidades calorficas promedio.

Se enfran quince kilogramos-mol por segundo de aire desde 430C a 100C. Calcula la
velocidad a la que se necesita extraer calor usando las tablas de capacidades calorficas
promedio.

Solucin:

n 15kmolaire / seg
T1 430C
T2 100C
Q=?
^

H (Cp) T2 (T2 Treferencia ) (Cp) T1 (T1 Treferencia )

(Cp) T2 y (Cp) T1

Se leen
por interpolacin de:

de las tablas 8.3.1 y 8.3.2 Pg. 7 de las tablas.

a 400C
29.97
a 500C
30.25

(Cp aire ) 430C 30.054 J / molC

(Cp aire ) 100C 29.21J / molC

^

H (29.21)(100 25) (30.054)( 430 25) 9,981.12 KJ / Kmol

^

H n H (15kmol / seg )( 9,981.12 Kjoule / Kmol)((1Kw seg ) / Kjoule) 149,716.8 Kw

H Q 149,716.8Kw

Capacidad calorfica de una mezcla (Cp m).

Regla 1 Para una mezcla de gases o lquidos, calcula el cambio de entalpa total como la
suma de los cambios de entalpas para los componentes puros de la mezcla (no sirve para

95

mezclas de lquidos muy distintos). Cpi(T) es la capacidad calorfica del i componente, y i es

fraccin mol o masa del i componente.
Regla 2 Para soluciones altamente diluidas de slidos o gases en lquidos, se desprecia
el cambio de entalpa del soluto.

YiCpi (T )

Cp m

componentes

T2

H Cpm (T )dT
T1

Problema:

Capacidad

calorfica

de

una

mezcla

C H
Calcula el calor requerido para llevar 150 mol/h de un vapor que contiene 60% de 2 6 y
C H
40% de 3 8 (ambos % en volumen), de 0C a 400C. Determina la capacidad calorfica
de la mezcla.

n 150moles / h

60%

C2 H 6

en volumen = 0.60 mol

C2 H 6

40%

C3 H 8

en volumen = 0.40 mol

C3 H 8

/mol de mezcla

/mol de mezcla

la fraccin en volumen de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la

fraccin mol de sta sustancia, pg 208 Felder

T1 0C
T2 400C
Q=?
Cp m

YiCpi (T )

componentes

T2

H Cpm (T )dT
T1

C2 H 6

C3 H 8

a 49.37 X 10 3

a 68.032 X 10 3

b 13.92 10 5

b 22.5910 5

c 5.816 108

c 13.11108

d 7.281012

d 31.711012

Cpm 0.6[49.37 X 103 13.92105 T 5.816 10 8 T 2 7.281012 T 3 ]

0.4[68.032 X 10 3 22.59 10 5 T 13.1110 8 T 2 31.7110 12 T 3 ]
Cpm 56.8348 X 10 3 17.388 X 10 5 T 8.733 X 10 8 T 2 17 X 1012T 3

96

400

H (56.8348 X 10 3 17.388 X 10 5 T 8.73310 8 T 2 17 1012 T 3 )dT

0

H 34.89008 KJ / mol
H 150mol / h(34.89008 KJ / mol ) 5.233510 3 KJ / h
Q H 5.233510 3 KJ / h

Balances de energa para sistemas de una fase

^

Si se conoce H para cada componente de cada flujo de alimentacin y de producto, se

^

puede calcular H o U y hacer el balance de energa. Si se cuenta con tablas de

entalpa para los componentes, el clculo es directo.
Si no es as, es necesario escoger un estado de referencia, (temperatura, presin y estado
^

de agregacin) para cada componente, y calcular H a la temperatura del proceso

utilizando capacidades calorficas conocidas o calculadas. La seleccin del estado de
referencia es arbitraria, si se dispone de la capacidad calorfica promedio para un
componente, selecciona la temperatura de referencia en la que estn basadas; si no es as,
^

escoge cualquier temperatura de flujo del proceso como referencia de manera que H
pueda ser igual a 0, al menos en un punto. Se aconseja preparar una tabla de las
cantidades de los componentes y de las entalpas especfica para todos los flujos de
entrada y de salida. A medida que se calcula cada cantidad su valor se coloca en la tabla.
Se procede al balance cuando se llena la tabla.Ejemplo:
Referencias: CH 4 (g, 350C)
H 2 O (punto triple)
^

Sustancias.

n entrada

H entrada

n salida H salida

n ent.* H ent. n sal. * H sal.

La tabla te ser muy valiosa, sobre todo a medida que los problemas se vayan
complicando e incluso en sistemas reactivos.
Recuerda:
Q H

ni Hi ni Hi

salida

entrada

97

Problema: Balance de energa en un calentador de gas.

Se desea calentar desde 20C hasta 300C un flujo que contiene 10% en mol de CH 4 y
90% en mol de aire. Calcula la velocidad de entrada de calor requerida en Kw. si la
3
velocidad de flujo del gas es 210 litros STP/min.
STP: esto implica que el gas esta a temperatura y presin estndar.

Q H

ni Hi ni Hi

salida

entrada

Referencia de la tabla:
CH 4 (g, T = 20C)
Aire (g, P = 1 atm, T = 25C)
(moles)

sustanci
a
metano
aire

n
entrada
8.9286
80.3571

(KJ/mol)

(moles)

(KJ/mol)

n salida
8.9286
80.3571

H salida
12.0676
8.17025

H
entrada
0
-0.14514

stos valores salen de :

Base de clculo :
(2000 litros STP/min) (1 mol/22.4 litros STP) = 89.2857mol/min que se multiplican por 0.1 y
por 0.9 respectivamente para obtener los moles de metano y aire alimentados.

98

Se interpola el valor del Cpaire para 20C

0C 25C -

28.94
29.05

.11

25C 20C -

.11
?
? =0 .088

CP 28.94 0.088 29.028

^

H aireentrada 29.028(20 25) 145.14 J / mol 0.14514 KJ / mol

^

H CH 4 salida

300C

(34.31X 10

5.469 X 10 5 T 0.3661X 108 T 2 11X 1012 T 3 )dT

20 C
^

H CH 4 salida 12.0676 K J / mol

^

H aire salida Cp300C (T T referencia ) (29.71)(300 25) 8170.25 J / mol 8.17025 KJ / mol

H [(8.9286)(12.0676) (80.3571)(8.17025)] [(8.9286)( 0) (80.3571)( 0.14514)

(1 KJ )(1 min)
Q H 775.94719
12.9325 Kj / seg 12.9325 Kw
(min)( 60 seg )
Q= 12.9325 Kw

Problema: Balance de energa en una caldera de calor excedente .

De una unidad de sntesis sale vapor de metanol a una temperatura de 800F y pasa a
travs de una caldera de calor excedente en la que se enfra; en este proceso se genera
vapor saturado a 70 psia. La alimentacin de agua a la caldera entra a 70F y 70 psia. Si el
cociente entre la alimentacin molar del agua y el metanol es 0.2, y se supone que la
caldera opera adiabticamente, cul es la temperatura de salida del metanol?
La capacidad calorfica del vapor metanol entre 800F y 400F se obtiene de:
Cp( BTU / lbmol F ) 10.54 9.2 X 10 3 T ( F ) De las tablas de vapor en el Perry, la entalpa
del agua lquida a 70F es 38.05 BTU/lbm. Y la del vapor saturado a 70 psia es 1180
BTU/lbm., ambas con respecto al agua lquida a 32F.

99

Si:

Sabiendo que: del Perry

^

Para el agua (l) a 70F, H 38.05 BTU / lbm

0.2
moles agua

1
moles me tan ol
^

Q 0

La

Para el agua (v saturado), H 1180 BTU / lbm

referencia agua (lquida) a 32F

CpCH 3OH ( BTU / lbmol F ) 10.54 9.2 X 103 T ( F )

Solucin:
Base de clculo 1 lbmol de metanol

Referencias:

H 2O (lquida ,32 F )

CH 3OH (vapor,800 F )
sustancia n entrada
metanol
agua

H entrada

n salida

1 lbmol
0
1 lbmol
0.2 lbmol 38.05 BTU/lbm 0.2 lbmol

H salida

(10.54T 4.6 X 10 3 T 2 11376) BTU / lbmol

1180 BTU/lbm

100

H salidaCH 3OH

(10.54 9.2 X 10

T )dt

800 F

10.54T 4.6 X 10 3 T 2 11376

Como Q = 0;
Q H

ni H i ni H i 0

salida

entrada

[(10.54T 4.6 X 10 3 T 2 11376) (0.2)(1180

( BTU )(18lbm agua )

( BTU )(18 lbm )
)] [(0) (0.2)(38.05
(1lbm )(1lbmol agua )
(lbm )(1lbmol )

Simplificando:
4.6 X 10 3 T 2 10.54T 7264.98 0
T

10.54 (10.54) 2 4( 4.6 X 10 3 )( 7264.98)

2(4.6 X 10 3 )

554.89 F

T= 554.89F ,el valor negativo se descarta, o bien, tambin se descarta un valor fuera de rango o ilgico,
aunque sea positivo.

Operaciones de Cambio de Fase ms comunes.

Sea:
El cambio especfico de entalpa asociado con la transicin de una sustancia de una fase a otra a
temperatura y presin constantes se denomina calor latente del cambio de fase.
^

H v calor requerido para evaporar una unidad de cantidad de lquido a T y P cte.

^

H m calor requerido para fundir una unidad de cantidad de slido a T y P cte.

^

H v calor latente de vaporizacin.

^

H m calor latente de fusin.

.
El calor latente de un cambio de fase puede variar considerablemente con la temperatura,
pero casi no vara con la presin.
Al usar los calores latentes debes asegurarte de que el cambio de fase se efecte para la
temperatura a la que se reporta el valor.Los calores latentes estn tabulados en B.1
apndice B y pgs. 3.120 a 3.128, en ellas se tabulan calores estndar de cambios de fase,
a 1 atm y temperatura de ebullicin, fusin o sublimacin normales.
Problema: Calor de vaporizacin.

101

A que velocidad debe transferirse calor a un flujo lquido de metanol en su punto

normal de ebullicin para generar 1500 gr/min. de vapor saturado de metanol.

Solucin:
Q=?
m
= 1500 gr/min. de vapor saturado de CH 3 OH a partir de CH 3 OH lquido.
^

Q H n H v
^

De la tabla: Tb = 64.7C; H v 35.27 KJ / mol ;PM = 32.04

( g )(1 mol )(1 min)

)(35.27 KJ / mol) 27.5224 Kw
(min)( 32.04 g )(60 seg )
Q = 27.5224 Kw.
Q (1500

Los cambios de fase ocurren frecuentemente a temperaturas distintas de la temperatura a la cual se tabulan los calores
latentes. En este caso debes seleccionar una trayectoria hipottica que permita utilizar los datos disponibles.

Problema: Evaporacin y calentamiento.

Se desea evaporar 100 mol/h de n hexano lquido a 25C y 7 bars y calentarlo a 300C
a presin constante. Despreciando el efecto de la presin sobre la entalpa, calcula la
velocidad a la que debe suministrarse calor al proceso.

Solucin:
n = 100 moles/h de n hexano lquido
T1 = 25C y
P1 = 7 bars
T2 = 300C P2 = presin constante
Q=?
De la tabla :Si temperatura de ebullicin (Tb=68.74C), el calor latente de vaporizacin es
^

H v 28.85KJ / mol , =0.659 kg/litro,

v^

=1/ 0.659=1.5175L/Kg, Cp=0.2163 KJ/mol C a presin

1atm=1.013 bar
La siguiente es una trayectoria hipottica, pensada con un cambio a la vez: o se cambia de fase, o se cambia
de temperatura.

nC6 H14 (l )25C

^
H

nC6 H14 (l )68.74C

^
H

nC6 H1 4 (v )68.74C

^
H

n C6 H14 (v)300C
^

H H1

v+

H2
T2

Hexano lquido: ^
H

^ P* +
1= v

Cp ( T ) dT
T1

v P (1.5175 L / Kg )(1.013 7bar )(86.17 Kg / 1000mol )( 0.008314 KJ / mol K )(1 / 0.08314 Lbar / mol K )

=-0.0782 Kj/mol *ste trmino siempre es muy pequeo y se usa solo si P es de 50 atm o
ms. Aqu no lo usamos.

102

68.74 C

H1=

0.2163 dT =9.460962 KJ/mol

25 C

^
H v= 28.85 KJ/mol
Hexano vapor:
^

H2

^
H

300C

68.74 C

(0.13744 ( 40.85E 5)T (23.92 E 8)T 2 (57.66 E 12)T 3 )dT 47.1KJ / mol

= 47.1 KJ/mol

H 9.4610 28.85 47.1 85.5022 KJ / mol

^

Q H n H v (100mol / h)(85.5022 KJ / mol ) 8550.22 KJ / h

Q = 8,550.22 KJ/hr

Balances de energa en procesos que implican cambios de fase.

Cuando se escribe un balance de energa para un proceso donde existe un componente en
dos fases, debes escoger un estado de referencia para ese componente, especificando
tanto una fase como una temperatura y calcular las entalpas especficas en relacin con
ese estado.

Problema: Evaporacin parcial de una mezcla.

Una mezcla equimolar de benceno (B) y tolueno (T) a 10C alimenta continuamente un
recipiente donde se calienta la mezcla a 50C. El producto lquido contiene 40% en mol de
B y el producto de vapor 68.4% en mol de B. Cunto calor debe transferirse a la mezcla
por mol de alimentacin?

Solucin:
Mezcla equimolar de B y T
Base de clculo: 1 mol de alimentacin.

103

Los valores en masa de V y L se obtienen haciendo:

1 Balance de materia global
1=V+L

L=1V

Balance de materia de benceno:

0.5 mol = V (.684)+.4L
0.5 = 0.684 V + 0.4 (1 V) despejando V:
V = 0.3521mol y L = 0.6479 mol
mol de B en lasalida
{0.2408
0.1113 mol deT en la salida }

V= 0.3521moles

0.2592 moles de B en la salida

Y L= 0.6479 moles
0.3887 moles de t enla salida

Referencia: mezcla (lquida, 10C)

sustancia

n entrada(mol)

benceno (l)
tolueno (l)
benceno (v)
tolueno (v)

0.5
0.5
-

H entrada
0
0
-

n salida(mol)
0.2592
0.3887
0.2408
0.1113

H salida(KJ/mol)
5.3408
6.3400
37.5290
43.0383

Los valores reportados de entalpa en la salida se obtienen a continuacin:

^

H salida B (l )

50C

10 C

(126.5 E 3 23.4 E 5T )dT 5.3408 KJ / mol

104

H salida T (l )

50 C

10C

(148.8E 3 32.4 E 5T )dT 6.340 KJ / mol

T (C)

Trayectoria Hipottica para calcular la entalpa del benceno Vapor a la salida:

De la Tabla:
B(l ,10C ) ^
B(l ,80.10C ) ^
B(v,80.10C ) ^
B (v,50C )
H 1
H v
H 2
De la tabla: Tb=80.10C y

^
H

=30.765 KJ/mol para el benceno.

H benceno salidaVapo r H 1 + H v + H 2
^

80.1C

H1

10C

(126.5 E 3 23.4 E 5T )dT 9.6065KJ / mol

H v 30.765KJ / mol
^

H 2

50 C

80.10C

(0.07406 32.95E 5T 25.2 E 8T 2 77.57 E 12T 3 )dT 2.842 KJ / mol

H Benceno salidaVapo r 9.6065 30.765 2.842 37.529 KJ / mol

^

* H Tolueno salidaVapo r

De la tabla: Tb = 110.62C
^

Trayectoria hipottica:
T (lquido ,10C )
^
H

T (v,50C )
^

H v 33.47 KJ / mol
T (l ,110.62C )

^
H

T (v,110.62C )

^
H

H tolueno salidaVapo r H 1 + H v + H 2
^

110.62C

H1

10 C

(148.8 E 3 32.4 E 5)dT 16.9383KJ / mol

H v 33.470 KJ / mol
^

H 2

50C

110.62C

(94.18E 3 38 E 5T 27.86 E 8T 2 80.33E 12T 3 )dT 7.4479 K J / mol

105

H tolueno salidaVapo r 16.9383 33.470 7.4479 42.9604 K J / mol

^

benceno (l)
tolueno (l)
benceno (v)
tolueno (v)

salida
Q H

ni * H i entrada
0
0
0
0

17.6671

ni * H i

ni * H i salida
1.3843
2.4644
9.0370
4.7814

ni H i ni H i 17.6671KJ / mol

salida

entrada

Balances en Procesos Reactivos.

^

-Calores de reaccin o entalpa de reaccin H r (T, P).

Es la diferencia (H productos H reactivos) para una reaccin a la que se suministran
cantidades estequiomtricas de reactivos y donde la reaccin se efecta completamente;
los reactivos se suministran a T y P y los productos salen a la misma T y P.
r = reaccin en los subndices de H
Si:
^

2A+ B

3C

H r 50 KJ / mol

Significa que:
==
50 KJ
50 KJ
50 KJ

2 mol A consumidos 1 mol B consumido 3 mol C producidos

Si deseas
^

H r nA H rA

donde

H rA

H r (T )

Donde T = temperatura

= coeficiente estequiomtrico de uno de los reactivos

productos, llammosle A
A= Un reactivo o un producto.
n A=moles consumidos moles producidos segn
corresponda para A,(n i0- ni)= nf

:
^

H r = calor estndar de reaccin a 25C y 1 atm.

106

Si H r (T) es negativo, la reaccin es exotrmica a sa temperatura, si es positivo es

endotrmica.
^

A presiones bajas y moderadas H r es independiente de la presin.

El calor de reaccin cambia si cambian los estados de agregacin (g, l, s). La entalpa es
una funcin de estado.

Problema:
El calor estndar de reaccin para la combustin del n-butano gaseoso es:
C 4 H 10 ( g )

13
O2 4CO2 5 H 2 O(l )
2

1) Cul es el H r de la reaccin :

H r 2878 KJ / mol
2C 4 H 10 ( g ) 13O2 8CO2 10 H 2 O(l )

2) Si se producen 40 moles de CO2 calcula el cambio de entalpa entre reactivos y

productos considerando que ambos estn a 25C.

Solucin:
1)
Hr

2)
Hr

2878 KJ
(2 moles C4 H10 ) 5756 KJ
1 mol C4 H10

2878 KJ
(40 moles CO2 ) 28780 KJ
4 moles CO2

Cuando el sistema es cerrado: la energa interna de reaccin es

^

U r (T ) U productos U reactivos

(si la ecuacin reacciona estequiomtrica y completamente a la

temperatura T.
Ley de Hess: si se puede obtener la ecuacin estequiomtrica para la reaccin 1 por
medio de operaciones algebraicas (multiplicacin por constantes, sumas y restas)
^

de las ecuaciones estequiomtricas 2 y 3, entonces el calor de reaccin H r 1 puede

obtenerse efectundose las mismas operaciones algebraicas sobre los calores de
^

reaccin H r 2 y H r 3 .
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Problema: La ley de Hess.

107

Los calores estndar de las siguientes reacciones se determinaron experimentalmente:

Reaccin 1):
7
^
C 2 H 6 O 2 2CO2 3H 2 O
H r 1559.8 KJ / mol
2
Reaccin 2):
^

C O2 CO2
Reaccin 3):
1
H 2 O2 H 2 O
2

H r 393.5KJ / mol
^

H r 285.8KJ / mol

Utiliza la Ley de Hess para determinar el calor estndar de reaccin de:

Reaccin 4):
2C 3H 2 C 2 H 6

Solucin:
La Reaccin # 4 puede obtenerse: si 2(reaccin #2)+3(reaccin#3)-(reaccin#1)
2C + 202 - 2C02 + 3H2 + (3/2)02 - 3H20 C2H6 (7/2)02 + 2C02 + 3H20=cero
2C + 3H2 = C2H6
^
H r4 = 2( ^
H r2) + 3( ^
H r3) - ^
H r1
^

H r 4 2(393.5) 3(285.8) (1559.8) 84.6 KJ / mol

si se quisiera medir directamente no sera posible.
^

Reacciones de Formacin. Calores de formacin ( H f )

Una reaccin de formacin de un compuesto es la reaccin de formacin del compuesto a
partir de sus constituyentes atmicos como se encuentran normalmente en la
naturaleza. El calor estndar de una reaccin de este tipo se llama calor estndar de
^

formacin H f (tabla B-1 pgs. 3-174 y 3-154 del Perry).

El calor estndar de formacin de un elemento es cero
El calor estndar de formacin de una reaccin es:
^

H r productosi( H f ) i reactivosi ( H f ) i

Problema: Calor de reaccin a partir de calores de formacin.

Determina el calor estndar de reaccin para la combustin del n pentano lquido
suponiendo que el agua(lquida) es un producto de la combustin.

108

C5 H12 (l ) 8O2 ( g ) 5CO2 ( g ) 6 H 2O(l )

Solucin:
^

En la tabla B-1 leemos los H f de cada uno de los reactivos y productos:

^

C ( s ) O2 ( g ) CO2 ( g )

H f 393.5 KJ / mol

1
H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2O(l )
2

H f 285.84 KJ / mol

5C ( s ) 6 H 2 ( g ) C5 H12 (l )

H f 173 KJ / mol

H r productosi( H f ) i reactivosi ( H f ) i
^

H r [5(393.5) 6(285.84)] [1(173) 0] 3509 KJ / mol

^

Calores de combustin (

H c

).

El calor estndar de combustin de una sustancia cuando reacciona con oxgeno para dar
CO2 , el H
H 2O(l )
productos especficos (todo el C en el combustible
SO2 ( g ) , todo el N
N 2 ( g ) ) cuando los reactivos y los productos estn a 25C
, el S
y1 atm, como estado de referencia.
^

Los H c estn en la tabla B-1 pgs. 3-155 a 3-157 del Perry.

^

H r reactivosi ( H c )i productosi ( H c )i

Problema: Calor de reaccin a partir de calores de combustin.

Calcula el calor de reaccin para.

C2 H 6 C2 H 4 H 2

Solucin:
^

En la tabla B-1 leemos H c .

109

C2 H 6

7
O2 2CO2 3H 2 O
2

H c 1559.9 KJ / mol
^

H c 1411 KJ / mol

C 2 H 4 3O2 2CO2 2 H 2 O

H2

1
O2 H 2 O
2

H c 285.84 KJ / mol

H r [1(1559.9)] [1(1411) 1(285.84)] 136.94 KJ / mol

Balances de energa en procesos reactivos.

A continuacin se presentan dos de las elecciones ms comunes de los estados de
referencia:
1 Las sustancias reactivas y productos a T 0 en el estado de agregacin en que se conoce
^

H r , y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, (como la

temperatura de entrada al reactor, o la temperatura de referencia de una tabla de
capacidad calorfica promedio), entonces:
^

^
^
n H r
H AR
ni H i ni Hi
A
salida
entrada

A = cualquier reactivo o producto.

n AR = moles de A que se consumen o producen reales (los que reaccionan en el rengln
de la f).
A = coeficiente estequiomtrico de A. Tanto n AR como A son valores positivos.
En caso de reacciones mltiples el primer trmino se aplica a cada reaccin, aunque es
preferible usar el mtodo 2.
- -----------------------------------------------------------2 La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y los productos a 25C y
las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Construye una
^

tabla para ni , H i , para todos los componentes de los flujos, solo que en el caso de

110

reactivos o productos H i H f ms cualquier calor sensible o latente para llevarla a su

temperatura de entrada o salida, entonces:

ni H i

salida

ni Hi

entrada

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Problema: Balance de energa en un oxidador de amonaco .

El calor estndar de reaccin a 25C y 1 atm para la oxidacin del amonaco:

4 NH 3 ( g ) 5O2 ( g ) 4 NO( g ) 6 H 2 O( g )
^

Es: H r 904.6 KJ / mol

Un reactor se alimenta con 100 moles de amonaco/h, y 200 moles de oxgeno/h a 25C,
en donde el amonaco se consume completamente. El flujo de productos sale como un gas
a 300C. Calcula el calor transferido hacia o desde el reactor, suponiendo que la operacin
se efecta aproximadamente a 1 atm.
Solucin: En ste ejemplo se usa el Mtodo1
25C

Nf( 100%))
ni0

100
100

125
200

100
0

150
0

ni

4 NH 3 ( g ) 5O2 ( g ) 4 NO( g ) 6 H 2 O( g )
0
75
100
150

Referencias:
NH 3 ( g ), O2 ( g ), H 2 O( g ), NO( g )
T 25C

Mol/hr

KJ/mol

mol/hr

KJ/mol

111

sustancia

n entrada

NH 3 ( g )

100
200
-

O2 ( g )
NO(g )
H 2 O( g )

H entrada
0
0
-

ni ^
H

ni * H i entrada=0

n salida
75
100
150

H salida
8.47
8.453
9.57

i salida= 2916.05 KJ/hr

Clculo de H salida.
O 2 ( g ) de 25C a 300C

H 0 2 Cp300C (300C 25C ) (30.8 J / molC )( 275C ) 8470 J / mol 8.47 KJ / mol
Ahora:
NO(g ) de 25C a 300C
^

H NO

300 C

25C

(29.5 E 3 0.81883E 5T 0.2925 E 8T 2 0.3652 E 12T 3 )dT 8.453KJ / mol

Ahora:
H 2 O( g ) de 25C a 300C
^

H H 2 O Cp 300C (300C 25C ) (34.8 J / molC )( 275C ) 9570 J / mol 9.57 KJ / mol
^

^
^
n H r
H AR
ni H i ni Hi
A
salida
entrada

n AR = 100 moles de amonaco/hr.

A =4

H ( KJ / h)

(100moles / hr )( 904.6 KJ / mol )

2916.05KJ / hr 0 19698.95KJ / h
4

Balance de energa

Q H 19698.95 KJ / hr
Se deben retirar 19698.95 KJ/h del sistema para mantener la temperatura del producto a
300C.

112

Problema: Balance de energa en un reactor de oxidacin de metano.

El metano se oxida con aire para producir formaldehdo en un reactor continuo. La
combustin del metano para formar CO2 :
1.CH 4 ( g ) O2 HCHO ( g ) H 2 O( g )
2.CH 4 2O2 CO2 2 H 2 O( g )
A continuacin se muestra un diagrama de flujo:

Se supone comportamiento ideal; Q = ?

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------Solucin: Aqu usaremos las especies elementales que forman a los reactivos y productos
a 25C y 1 atm condiciones para los que se conocen los calores de formacin.
Referencias: C , O2 , H 2 , N 2 a T 25C
Moles

sustancia

n entrada

CH 4
O2
N2
HCHO

100
100
376
-

KJ/mol
^

H entrada
-74.85
2.235
2.187
-

Moles

KJ/mol
^

n salida H salida
60
-69.95
50
3.758
376
3.655
30
-111.15

113

CO2
H 2O

ni * H i entrada=-6,439.188

^
ni* H i salida=21,729.32

10
50

-388.6
-237.56

Y tambin el N 2 que no es reactivo. Porque aqu tenemos reacciones mltiples.

Determinacin de las entalpas:
O2
O2

N2

N2

entrada

de 25C a100C

Cp100C (100 25) 29.8.8 J / mol (75C ) 2235 J / mol 2.235 KJ / mol

salida

de 25C a150C

Cp150C (150 25) 30.06 J / mol (125C ) 3758 J / mol 3.758KJ / mol

entrada

de 25C a100C

Cp100C (100 25) 29.16 J / mol (75C ) 2187 J / mol 2.187 KJ / mol

salida

de 25C a150C

Cp150C (150 25) 29.24 J / mol(125C ) 3655 J / mol 3.655 KJ / mol

H f CH 4 74.85 KJ / mol a 25C

CH 4

salida

de 25C a 150C con formacin:

150

H CH 4 salida H f CpCH 4 dT 74.85 4.90 69.95 KJ / mol

25

Entalpa de
^

HCHO
150 C

H H f

25 C

Entalpa de
^

(g)salida

CpHCHO dT 115.9 4.75 111.15 KJ / mol

CO2

salida

H H f Cp150 (150C 25C ) 393.5 (39.54 * 125 / 1000) 388.6 KJ / mol

Entalpa de H 2 O

(g) salida

114

H H f Cp150 (150C 25C ) 241.83 (34.13 * 125 / 1000) 237.56 KJ / mol

Por ste segundo mtodo:

H

ni H i ni Hi 21,729.32 (6,439.188) 15,290.132 KJ

salida

entrada

115

116