Massa Molar
Volume Molar (22,4 dm3/mol)
1.3.2. Rendimento de uma reaco qumica: reaces completas e
incompletas
Mesmo que todos os reagentes, numa reaco qumica, estejam na proporo
estequiomtrica (proporo indicada pelos coeficientes na equao qumica
respectiva), a reaco pode ter um rendimento inferior a 100%.
As causas desse rendimento menor que 100% podem ser:
o Condies desfavorveis de operao;
o Paragem da reaco;
o Reaces laterais;
o Ocorrncia da reaco inversa (equilbrio qumico).
O sucesso de uma reaco qumica pode avaliar-se atravs do clculo do rendimento
da reaco ().
O rendimento de uma reaco qumica obtm-se a partir da relao de duas
quantidades de produto:
Se a energia recebida por A para ruptura das suas ligaes for superior energia
libertada por B e C na formao de novas ligaes, ento a energia em falta sara do
exterior do sistema, pelo que o exterior arrefecer reaco endotrmica.
[A], [B], [C] e [D] representam as concentraes molares dos diferentes intervenientes
da reaco, medidas na situao de equilbrio, temperatura T;
Os expoentes a,b,c e d representam os coeficientes estequiomtricos dos
intervenientes A, B, C e D da reaco;
Kc depende da temperatura, isto , existe um valor diferente de Kc para cada
temperatura qual a reaco tem lugar;
Traduz igualmente a lei de Guldberg e Waage, tambm designada por lei de aco de
massas.
O valor da constante de equilbrio:
o Depende da estequiometria da reaco;
o Depende da temperatura;
o No depende da concentrao inicial do sistema reaccional.
Comparam-se os valores de Q
e de Kc. Se Q = Kc, o sistema
est em equilbrio, caso Q
Kc, ento o sistema est em
desequilbrio.
Ser que as constantes de equilbrio da reaco directa e da reaco inversa tm o
mesmo valor?
Como se definiu Kc da reaco para um dado sentido, se esta for escrita de forma
inversa, a constante designar-se- Kc e ter outro valor.
Para qualquer reaco qumica, o valor da constante de equilbrio para a reaco
inversa o inverso do valor da constante de equilbrio para a reaco directa.
Tema 2
1. gua da chuva, gua destilada e gua pura
gua
1.1. gua da chuva, gua destilada e gua pura: composio
qumica e pH
A composio qumica de uma gua natural obtida a partir de uma fonte enorme de
solutos entre os quais anies dissolvidos ( , , ), caties dissolvidos (Ca+,
Mg+, Na+, K+, Zn2+), gases dissolvidos (O2, CO2), slica, colides e matria orgnica.
A maior parte das guas naturais tem valores de pH na gama dos 5,0 e 8,5.
A gua da chuva formada pela gua evaporada dos mares e lagos que, ao elevar-se
na atmosfera, encontra ar frio e condensa na forma de gotas. Ao cair, as gotas de gua
dissolvem alguns materiais da atmosfera (materiais particulados, poeiras e gases) dos
quais se destacam o dixido de carbono pela sua influncia no pH da gua da chuva
normal, cujo valor mdio 5,6.
A gua destilada a que se aproxima mais da definio de gua quimicamente pura
(gua que temperatura de 25C, tem pH = 7). Esta o resultado sucessivas
destilaes da gua normal, aps filtrao, sendo portanto fervida, evaporada e o
vapor condensado, com objectivo de remover as partculas em soluo.
muito frequente associar a ideia de pH = 7 gua destilada, mas quando se
determina experimentalmente esse parmetro verifica-se que os seus valores so
entre 5,5 e 6,0.
Este facto deve-se ao contacto da gua destilada com a atmosfera, reagindo assim
com o CO2 atmosfrico que nela se vai dissolver, o que implica uma diminuio do pH
para valores inferiores a 7.
H+
temperatura de 25C, a gua destilada apresenta [H3O-] = 1,0 10-7 mol/dm3 e
[HO-] = 1,0 10-7 mol/dm3.
Qual ser a relao que existe entre [H3O-], [HO-] e pH?
Para estabelecer uma relao entre [H3O-], [HO-] e pH, necessrio considerar a auto-
-ionizao da gua e a sua caracterstica de ser anfotrica, isto , de tanto se poder
comportar como um cido ou como uma base.
A constante de equilbrio da reaco de auto-ionizao da gua dada pela expresso:
Ser que cido forte tem o mesmo significado de cido concentrado? E base fraca e
diluda tero o mesmo significado?
Qual ser a razo de, em ionizaes/dissociaes, se utilizar uma seta e noutras duas
setas?
Uma seta usa-se para atribuir o significado de reaco muito extensa (praticamente
100% ionizada/dissociada);
Duas setas utilizam-se para indicar que a reaco pouco extensa
(ionizao/dissociao inferior a 100%)
2.2.2. Aplicao da constante de equilbrio s reaces de ionizao de
cidos e de bases em gua: Ka e Kb
cidos:
H+
H+
A constante Kb chamada constante de ionizao do amonaco ou constante de
basicidade e s depende da temperatura.
Para cidos e bases fracos:
o Ka e Kb tm sempre valores menos que 1.
o Os cidos com valores elevados de Ka so mais fortes que aqueles com valores
de Ka pequenos, pois ionizam-se mais.
o As bases com valores mais elevados de Kb so mais fortes que aquelas que tm
valores de Kb mais pequenos, pois ionizam-se/dissociam-se mais.
2.2.3. Foras relativas de cidos bases
Existe uma relao simples entre Ka e Kb de um par cido-base conjugado de um cido
fraco ou uma base fraca.
Quando se adicionam duas equaes qumicas, a constante de equilbrio resultante
para a reaco global produto das constantes das duas primeiras: Kc=Kw
Uma vez que o produto das constantes Ka e Kb igual constante da equao
resultante da soma das duas equaes qumicas anteriores: Kw = Ka Kb
temperatura de 25C, Kw = 1,00 10-14, portanto, se for conhecida Ka fcil calcular
KB da sua base conjugada.
Como
se poder calcular o pH de uma soluo diluda de um cido ou de uma base fracos e
monoprticos, a 25C?
Os cidos fortes so aqueles que tm um valor de Ka muito elevado e as bases fortes
so aquelas que tm um valor de Kb muito elevado.
2.2.4. Neutralizao: uma reaco de cido forte e base forte
E como proceder?
Para realizar uma titulao adiciona-se a soluo titulante contida numa bureta a uma
soluo contida num Erlenmeyer titulado , at se atingir o ponto de equivalncia;
este corresponde situao em que todo o titulado reagiu completamente com o
titulante reaco completa e estequiomtrica.
muito difcil detectar exactamente o ponto de equivalncia, sendo, por isso,
detectado o ponto final atravs de uma variao brusca de uma propriedade fsica ou
qumica do titulado.
A diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final deve ser o menor possvel e
designa-se por erro de titulao.
E como se detecta o ponto final de uma titulao?
uma substncia (cido ou base orgnica fracos), em soluo aquosa, ou outra, cuja
cor varia num intervalo de pH conhecido. Podem existir nas duas formas cido-base
conjugados, que apresentam cores diferentes.
O indicador universal de pH, como uma mistura de vrios indicadores, tem anexada
uma escala de cores de referncia para avaliar o pH.
Para cada indicador cido-base est definido um intervalo de valores de pH, designado
por zona de viragem, em que o indicador apresenta uma cor correspondente mistura
das cores cida e alcalina.
Escolher um indicador cido-base para assinalar, de forma precisa e por meio de uma
mudana de cor, o momento em que se atingiu o ponto de equivalncia.
O indicador a escolher para uma determinada titulao cido-base dever ter pKInd o
mais prximo possvel do pH do ponto de equivalncia.
A zona de viragem do indicador tem de estar contida na zona de variao brusca de pH
que ocorre no ponto de equivalncia, para que este possa ser utilizado na dita
titulao.
Como escolher um indicador para uma titulao cido-base?
o O pH do ponto de equivalncia deve estar contido na zona de viragem do
indicador, ou seja, o pKInd deve situar-se o mais prximo possvel do pH do
ponto de equivalncia.
o O indicador deve apresentar uma zona de viragem bastante estreita.
o A zona de viragem do indicador deve estar localizada na zona de variao de
pH da curva de titulao.
2.2.5. Dissociao de sais
Muitos dos sais que existem so produtos das reaces dos cidos com as bases e so
constitudos por ies.
A dissoluo dos sais em gua nem sempre d origem a solues neutras, podendo
tambm originar solues cidas ou bsicas.
Um sal obtido a partir de um cido forte e de uma base forte origina uma soluo
aquosa de pH = 7.
Um sal proveniente de um cido fraco e de uma base forte origina uma soluo aquosa
de pH > 7, ou seja, uma soluo bsica.
Um sal proveniente de um cido forte e de uma base fraca origina uma soluo aquosa
de pH < 7, ou seja, uma soluo cida.
Um sal proveniente de uma base fraca e de um cido fraco origina uma soluo
aquosa cujo pH depende das foras relativas do cido e da base.
Os anies e caties de cidos fortes no tm efeito no pH da soluo final.
3. Chuva cida
3.1. Acidificao da chuva
A chuva cida, ou mais correctamente, deposio cida tornou-se num dos maiores
problemas ambientais dos ltimos 40 anos: foi, e , a causa de morte de muitos
milhes de peixes e outros tipos de vida aqutica, da morte de muitas rvores, de
estragos em edifcios
um problema global, pois atravessa as fronteiras de que polui (transnacionalidade da
poluio) devido aos ventos dominantes da regio poluidora.
A deposio cida tanto pode ser hmida (chuva, nevoeiro e neve) como seca (gases
cidos e partculas).
Infelizmente, a deposio cida envolve uma qumica complexa que dificulta tanto a
sua compreenso como a resoluo do problema que ela representa.
A chuva cida pode apresentar um pH compreendido entre 5 e 2.
Os cientistas atriburam ao dixido de enxofre e aos xidos de azoto a
responsabilidade pela formao de chuvas cidas.
O controlo da deposio cida pode ser efectuado por dois processos:
o Depois de chegar Terra por diminuio da acidez esta diminuio da acidez
de solos e guas pode ser feita usando compostos baratos de caractersticas
bsicas como o carbonato de clcio.
o Antes de serem lanados para a atmosfera reduo de emisses nas fontes:
2/3 das emisses de dixido de enxofre tm origem na produo de
energia nas centrais termoelctricas onde se queima carvo. O
enxofre deveria ser removido do carvo antes da queima, mas uma
operao difcil de realizar. Remoo do dixido de enxofre dos
efluentes gasosos aps a queima, atravs da dessulfurizao, processo
dispendioso.
Remoo dos xidos de azoto na fonte no s evita a poluio
ambiental como permite a sua converso em cido ntrico e em
catalisadores. Consideram-se os veculos motorizados e as fornalhas
das centrais termoelctricas os principais produtores destas
substncias, pelo que para as diminuir h que controlar as condies
de combusto (temperatura e proporo combustvel/ar) atravs da
criao de motores com utilizem uma menor proporo de
combustvel/ar, diminuio da velocidade de circulao e a utilizao
de conversores catalticos.
A nvel industrial pode-se optar por solucionar este problema atravs das seguintes
opes:
o Usando carvo sem enxofre;
o Procedendo limpeza dos efluentes gasosos;
o Utilizando diferentes processos tecnolgicos;
o Usando fontes de energia alternativas;
o Diminuindo os consumos de energias;
o Restaurando o ambiente danificado.
Que reaco ser esta que faz com que o zinco, inicialmente no estado slido,
comece a gastar-se depois de entrar em contacto com o cido clordrico?
Este tipo de reaces, como a que se passa entre o zinco e o cido clordrico designam-
se reaces de oxidao-reduo.
3.2.1. Reaces de oxidao-reduo
Aps a aceitao da teoria de Lavoisier, descrevia-se qualquer reaco entre o
oxignio e um elemento ou um composto como uma oxidao.
oxidao
Reduo vem do latim que significa voltar atrs, logo, qualquer reaco que
conduzisse novamente ao magnsio metlico envolveria uma reduo.
Cada molcula de O2 ganha quatro electres para formar um par de ies O2-:
Os electres nem so criados nem destrudos. impossvel existir uma oxidao sem
existir, simultaneamente, uma reduo.
Uma oxidao envolve cedncia de electres;
Uma reduo envolve ganho de electres.