FACULTAD:
INGENIERIA QUIMICA
DOCENTE:
INTEGRANTE:
Ivette Pebes Cabrera.
2016-B
REACCIONES DE IDENTIFICACION DE CATIONES GRUPO I | QUIM. AN. CUALITATIVA
INDICE
INTRODUCCION .. Pag. 2
OBJETIVOS . Pag. 3
PARTE EXPERIMENTAL
I. Ag+ .. Pag. 15
II. Pb+2 . Pag. 16
III. Hg2+2 .. Pag. 18
RECOMENDACIONES .. Pag 21
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REACCIONES DE IDENTIFICACION DE CATIONES GRUPO I | QUIM. AN. CUALITATIVA
INTRODUCCION
En esta prctica se pretende que el estudiante lleve a cabo la separacin e identificacin de los cationes
del grupo I (Ag+, Pb+2 y Hg2+2) de una muestra problema suministrada, hacindola reaccionar con los
reactivos apropiados.
Al finalizar la experiencia el estudiante debe ser capaz de identificar los componentes de una muestra
cualquiera aplicando los reactivos caractersticos de cada grupo, basndose en las propiedades qumicas
de cada catin y poder reconocer cualitativamente.
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OBJETIVOS
Separar e identificar los cationes de primer grupo analtico estn representados por la Ag, Pb y
Hg.
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MARCO TEORICO
Qu son los cationes?
Los cationes son tomos o agrupaciones atmicas que han perdido uno o varios electrones y se
encuentran cargados positivamente.
Desde el punto de vista analtico, los elementos, a excepcin de los gases nobles, pueden
clasificarse en dos grupos: los que pueden originar cationes elementales o sencillos en disolucin acuosa
y los que carecen de esta propiedad.
La aptitud de un elemento para formar cationes depende de la facilidad con la que los
electrones corticales externos pueden ser eliminados del tomo. La fuerza con la que dichos electrones
esta unidos al ncleo se expresa por los valores de la electronegatividad es una funcin peridica que
aumenta de abajo hacia arriba en cada grupo y de izquierda a derecha en cada periodo, la aptitud de los
elementos para formar cationes, o lo que es lo mismo, su carcter metlico, seguir un camino
contrario.
SOLUBILIDAD Y Kps
Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad (Kps). La solubilidad de una sustancia
cambia al variar las concentraciones de los solutos. En cambio, el Kps es la constante de equilibrio para el
equilibrio entre el slido inico y su solucin saturada, tiene un valor nico para un soluto determinado a
una temperatura dada.
El hecho de que los iones de diferentes elementos metlicos varen ampliamente en la solubilidad de sus
sales, en su comportamiento cido-base, y en su tendencia a formar complejos; adems de presentar
distintas respuestas al reaccionar con ciertos reactivos (ya identificados) nos da la llave para elaborar una
clasificacin de estos cationes.
SOLUBILIDAD
Para ello, debemos tener algn conocimiento de las solubilidades de los diferentes compuestos.
Desafortunadamente, no existen reglas basadas en propiedades fsicas sencillas como la carga inica
para guiarnos. Sin embargo, observaciones experimentales han conducido a pautas empricas para los
compuestos inicos. Por ejemplo, los experimentos han revelado que todos los compuestos inicos que
contienen el anin nitrato, NO3-, son solubles en agua. En la siguiente tabla se presenta un resumen de
las pautas de solubilidad para los compuestos inicos, con base en el anin del compuesto.
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Si ponemos atencin, tambin percibiremos una generalizacin importante basada en el catin del
compuesto: Todos los compuestos inicos comunes de los iones de metales alcalinos (Grupo IA) y del ion
aminio, NH4+, son solubles en agua.
Disolver
Cristalizar
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Cuando las velocidades de estos procesos opuestos se igualen, no habr un aumento neto en la cantidad
de soluto en solucin. Este balance es otro ejemplo de equilibrio dinmico, similar a los procesos de
evaporacin y condensacin.
Una solucin que est en equilibrio con un soluto no disuelto se denomina saturada. No se
disolver soluto adicional si ste se agrega a una solucin saturada. La cantidad de soluto necesaria para
formar una solucin saturada en una cantidad dada de solvente se conoce como solubilidad de ese
soluto. Por ejemplo, la solubilidad del NaCl en agua a 0C es de 35,7 g por 100 ml de agua. Esta es la
cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua para dar una solucin estable, en equilibrio, a
esa temperatura.
Desde luego, es posible disolver menos soluto que el necesario para formar una solucin
saturada. As, podramos decidir formar una solucin que contiene slo 10,0 g de NaCl en 100 ml de
agua a 0C. Decimos entonces que la solucin est insaturada.
En condiciones apropiadas es posible formar soluciones que contienen una cantidad de soluto
mayor que la necesaria para formar una solucin saturada. Decimos que tales soluciones estn
sobresaturadas. A veces podemos preparar tales soluciones saturando una solucin a alta temperatura
para luego enfriarla cuidadosamente hasta una temperatura en la que el soluto es menos soluble. Para
que ocurra la cristalizacin las molculas de soluto deben acomodarse correctamente para formar
cristales. Puesto que las molculas de soluto de una solucin sobresaturada estn presentes en una
concentracin mayor que su concentracin de equilibrio, tales soluciones son inestables. La adicin de
un cristal pequeo del soluto (un cristal semilla) proporciona una base para la cristalizacin del soluto en
exceso y da lugar a una solucin saturada en contacto con slido en exceso. Para la mayor parte de las
sales, la cristalizacin de soluto en exceso es un proceso exotrmico.
El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del
solvente, y tambin de la temperatura y, al menos en el caso de los gases, la presin.
Interacciones soluto-solvente
Nuestro anlisis del proceso de disolucin nos permite entender muchas observaciones relacionadas
con las solubilidades. Como ejemplo sencillo, consideremos los datos de la siguiente tabla que lista las
solubilidades de varios gases simples en agua.
N2 0,69.10-3
CO 1,04.10-3
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O2 1,38.10-3
Ar 1,50.10-3
Kr 2,79.10-3
Observe que la solubilidad aumenta al incrementarse el peso molecular. Las fuerzas de atraccin entre
las molculas del gas y el solvente son principalmente fuerzas de dispersin de London, las cuales se
incrementan al aumentar el tamao y la masa de las molculas del gas. Si ocurre una reaccin qumica
entre el gas y el solvente, la solubilidad del gas puede aumentar mucho. Como ejemplo sencillo, la
solublidad del Cl2 en agua en las mismas condiciones dadas en la tabla anterior es 0,102 M. Esta cifra es
mucho mayor que la que podramos predecir por las tendencias de la tabla, basndonos slo en el peso
molecular. De esto podemos inferir que la disolucin de Cl2 en agua va acompaada por algn tipo de
proceso qumico. El empleo de cloro como bactericida en los suministros de agua municipales y en los
pozos se basa en su reaccin qumica con el agua.
Los lquidos polares suelen disolverse fcilmente en solventes polares. Por ejemplo la acetona,
una molcula polar con la siguiente frmula estructural, se mezcla en todas proporciones con agua.
Los pares de lquidos que se mezclan en todas proporciones se caracterizan como miscibles, y los
lquidos que no se mezclan en todas proporciones se denominan inmiscibles. El agua y el hexano, C6H14,
por ejemplo, son inmiscibles. La dietilcetona, con la siguiente frmula estructural, que es similar a la
acetona, pero tiene un peso molecular ms alto, se disuelve en agua hasta cerca de 47 g por litro a 20C,
pero no es totalmente miscible. Esto se debe a que su parte no polar (la cadena hidrocarbonada) es
mayor que la de la acetona, y por lo tanto la hace menos miscible en agua que sta.
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Las interacciones de puentes de hidrgeno entre el soluto y el solvente pueden aumentar mucho la
solubilidad. Por ejemplo, el agua es totalmente miscible con el etanol, CH3CH2OH. Las molculas de
etanol pueden formar puentes de hidrgeno con las molculas de agua y tambin entre s.
CH3OH (metanol)
CH3CH2OH (etanol)
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Al aumentar la longitud de la cadena de carbono, el grupo polar OH se convierte en una parte cada vez
ms pequea de la molcula, y sta se asemeja cada vez ms a un hidrocarburo. La solubilidad del
alcohol disminuye de manera acorde. Si el nmero de grupos OH a lo largo de la cadena de carbonos
aumenta, hay ms posibilidades de formacin de puentes de hidrgeno soluto-agua, y la solubilidad
generalmente aumenta. La glucosa, C6H12O6, tiene cinco grupos OH en una cadena de seis carbonos, y
esto hace a la molcula muy soluble en agua (83 g se disuelven en 100 ml de agua a 17,5C). La molcula
de glucosa se muestra en la siguiente figura:
El estudio de pares de sustancias como las que se mencionaron en los prrafos anteriores ha llevado a
una generalizacin importante: las sustancias con fuerzas de atraccin intermoleculares similares suelen
ser mutuamente solubles. Esta generalizacin suele expresarse simplemente como lo similar disuelve a
lo similar. Las sustancias no polares son solubles en solventes polares. Los slidos de red como el
diamante y el cuarzo son insolubles tanto en solventes polares como no polares a causa de las intensas
fuerzas de enlace dentro del slido.
EFECTOS DE LA TEMPERATURA
Observe que, en general, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura. Sin embargo, hay
unas cuantas excepciones a esta regla, como ilustra la curva para Ce2(SO4)3.
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A diferencia de los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la
temperatura:
Si calentamos un vaso de agua fra, se observarn burbujas de aire en el interior del vaso. De forma
similar, las bebidas carbonatadas pierden CO2 si se les permite calentarse; al aumentar la temperatura
de la solucin, la solubilidad del CO2 disminuye y el CO2 (g) escapa de la solucin. La menor solubilidad
del O2 en agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminacin trmica de lagos y
ros. El efecto es particularmente grave en los lagos profundos porque el agua caliente es menos densa
que el agua fra, y por ello tiende a permanecer sobre el agua fra, en la superficie. Esta situacin impide
la disolucin del oxgeno en las capas ms profundas y afecta la respiracin de todos los organismos
acuticos que necesitan oxgeno.
Kps
Para muchas sustancias, los valores de la solubilidad estn reportados en tablas. Una forma muy comn
de encontrar los valores que describen cuantitativamente la solubilidad de un soluto es con el mximo
nmero de gramos de soluto que pueden disolverse en una cantidad dada de disolvente. A partir de
este dato, si conocemos la masa molecular de esta sustancia, podremos expresar su solubilidad en
moles por litro, a lo que se le conoce como solubilidad molar de un compuesto. Un soluto formado por
iones, al disolverse en agua da lugar a cationes hidratados y aniones hidratados. En el caso particular
(aunque muy comn), de las sales inicas que son slo ligeramente solubles, se suele cuantificar su
solubilidad mediante el estudio del siguiente equilibrio:
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Como ya se vio, cuando en un equilibrio participa alguna sustancia slida, la concentracin de sta no
aparece en la expresin de la constante de equilibrio, ya que permanece constante. Esto ocurre con la
concentracin de MX, por lo que la expresin queda
Para cualquier equilibrio de solubilidad, la concentracin del slido no se incluye. A las constantes
asociadas a los equilibrios de solubilidad se les conoce como constante del producto de solubilidad, o
simplemente producto de solubilidad y se les denomina Kps.
Este grupo est constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg2 2+) y plomo (Pb 2+), los cuales se
caracterizan por formar precipitados en presencia de cido clorhdrico diluido.
Ag+
De los distintos estados de oxidacin de la plata, el catin ms estable en disolucin es la Ag+, incoloro,
por lo que las reacciones analticas de este elemento se basan en las caractersticas de este catin.
Este catin poco bsico, precipita el hidrxido a un PH relativamente elevado, este hidrxido no se
disuelve en exceso de OH-, si bien puede coexistir con pequeas concentraciones de argentito AgO-, sino
que por las caractersticas de metal noble del elemento se transforma espontneamente en Ag2O,
termodinmicamente ms estable.
Los compuestos de Ag(I), solubles en agua, son incoloros, sin embargo, suelen ser fuertemente
coloreados, salvo excepciones, los insolubles en agua.
Asi son de color amarillo, el yoduro, bromuro, arsenito, fosfato y silicato; de color rojo de intensidad
variable, el arseniato, cromato (y dicromato); rojo naranja, el ferricianuro; negro, el sulfuro y pardo el
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xido. Tienen color blanco, el cloruro, cianuro, tiocianato y ferrocianuro. Debido a estas coloraciones es
por el catin Ag+ se utiliza como un buen reactivo general de aniones.
Los compuestos de plata ms solubles en agua son el nitrato, floururo y clorato. Los ms insolubles son
los sulfuros y los halogenuros.
La mayora de las sales de plata, particularmente los haluros blancos, se reducen a plata elemental,
finamente dividida (de aqu su color negro) por la accin de la luz. Antes de llegar al color negro pasan
por una fase transitoria de color violeta.
Forma fcilmente complejos, son muy estables los cianurados, aminados y tiosulfuricos, si bien estos
ltimos ennegrecen lentamente por precipitacin de Ag2S debido a un proceso de dismutacion. Tambin
forma con facilidad quelatos con reactivos orgnicos.
Pb+2
Los compuestos plumbosos Pb+2, incoloro, estable, que es el catin que comnmente se encuentra en
las reacciones analticas del plomo.
El catin tiene cierta semejanza analtica con el catin Ba +2 (precipitacin de sulfato, cromato, oxalato) y
con el Ti + (precipitacin de cloruros, yoduros y cromatos).
El catin Pb+2 es bastante estable en medio acuoso. Cuando disminuye la acidez del medio se hidroliza
parcialmente originando PbOH+ y una pequea especie soluble Pb(OH)2 a un PH alrededor de 7,8 y para
una concentracin de Pb+2 = 10-2 M, comienza a precipitar el hidrxido, Pb(OH)2, blanco. Este precipitado
es anftero y se disuelve a un PH superior a 12,4 para originar el anin plumbito, HPbO2-, que, en
ocasiones, se formula Pb(OH)3-o PbO2-2.
Las sales plumbosas son generalmente blancas y solo el nitrito, acetato y perclorato son solubles en
agua. Todas poseen una toxicidad acusada. Las sales ms insolubles en agua, por orden de insolubilidad
son: sulfuros(negro), cromato(amarillo), carbonato, fosfato y sulfato(blanco), yoduro(amarillo) y
cloruro(blanco).
El xido de plomo, PbO es de color amarillo y a diferencia de los oxidos superiores, PbO2 (pardo oscuro)
y Pb3O4(rojo) se disuelve en el HCl caliente sin desprendimiento de cloro. La azida de plomo Pb(N3)2, es
un detonante que se usa en explosivos.
Forma complejos con exceso de Cl-o I-, poco estables, del tipo PbX3-, y de mayor estabilidad con los
aniones acetato, tiosulfato, compuestos orgnicos polihidroxilados y con AEDT y similares.
Hg2+2
El catin mercurioso Hg2+2, tiene la estructura Hg-Hg, estudios realizados por difraccin de Rayos X
indican que esta unin persiste en los compuestos mercuriosos. El catin es incoloro, como lo son
tambin las sales solubles mercuriosas. Por sus propiedades analticas el Hg2+2 tiene ciertas analigias de
comportamiento con Ag+ y Ti+, precipitando los tres cationes cloruros insolubles.
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El catin mercurioso es un catin bastante acido que necesita acidez libre para existir en medio acuoso.
Si la acidez no es suficiente puede precipitar sales bsicas blancas o amarillas. Su caractersticas mas
importante, la facilidad para dismutarse, ya aha sido tratada en el epgrafe de propiedades redox.
Son pocas las sales de Hg(I) solubles en agua; prcticamente solo el acetato, nitrato y perclorato se
disuelven fcilmente en presencia de acidez mineral libre que evite el enturbiamiento por hidrolisis. El
perclorato es la sal soluble del Hg(I) que menos se hidroliza. Todas son blancas y originan disoluciones
incoloras.
Los compuestos ms insolubles del Hg(I) son Hg2Cl2 blanco, que ennegrece con amoniaco; Hg2I2, amarillo
vivo; Hg2(SCN)2, blanco, sedoso. La insolubilidad y el color de estas sales tienen una gran semejanza con
las correspondientes de Ag(I).
Los compuestos de Hg(I) son toxicos, aunque menos que los del Hg(II). Asi, el HgCl2 tiene una elevada
toxicida, mientras que el Hg2Cl2, que se ha utilizado como purgante, no es toxico debido a su
insolubilidad en los acidos del aparato digestivo. Los escasos complejos de Hg(I) conocidos como el
oxalato, succinato, pirofosfato, anilina; no presentan inters analtico.
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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES Y EQUIPOS
Tubos de ensayo
Gradilla
Pinza
Bagueta
Piseta
Bao Mara
Centrifugadora
REACTIVOS
Ag+
Pb+2
Hg2+2
NaOH 6M
NH4OH 1M
KCN
KI
K2CrO4
HCl
HNO3
Na2CO3
H2O2
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PROCEDIMIENTOS Y RESULTADOS
Ag+
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6. Ag+ + HCl AgCl (inicialmente ppdo. blanco, luego se oscureci a color plomo claro)
a) AgCl + H2O Ag+ + Cl- (insoluble)
b) AgCl + NH4OH Ag(NH3)2Cl + 2H2O (soluble)
Pb+2
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a) PbI2 (escamas amarillas) (lluvia de oro)
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a) PbCl2 + H2O incoloro con agujas brillantes (soluble)
Hg2+2
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5. Hg2+2 + Na2CO3 Hg2CO3 + 2Na+ (En el primer contacto observamos efervescencia de color crema,
luego vimos un precipitado del mismo color)
CONCLUSIONES
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CONCLUSIONES
Identificamos cualitativamente los cationes de primer grupo analtico que estn representados
por la Ag, Pb y Hg.
Comprendimos las caractersticas de cada catin, basada en las distintas solubilidades de los
cloruros, yoduros, hidrxidos, cianuros, cromatos y carbonatos, que distingue por grupo a los
cationes a travs de los precipitados (sus colores) ya mencionados.
RECOMENDACIONES
Estar atentos cuando trabajamos con el Bao Mara, ya que el reactivo puede calentarse
demasiado y podra llegar a salpicarnos y quemarnos.
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