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V. Buscio, M.D.varez, M.C.

Gutirrez-Bouzn
DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN TEJIDOS MEDIANTE ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA

DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN TEJIDOS MEDIANTE


ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN
ELECTROTRMICA

V.BuscioI, M.D. lvarezII, M.C.Gutirrez-BouznIII

0. 1. Resumen 0.2. Summary: DETERMINATION OF


En este trabajo se llev a cabo la HEAVY METALS IN FABRICS BY
determinacin de cinco metales (nquel, cromo, ATOMIC ABSORPTION SPEC-
cobre, cobalto y plomo) en muestras textiles TROSCOPY WITH ELECTRO-
procedentes de Espaa, Bangladesh y China.
THERMAL ATOMIZATION
La determinacin de estos metales se
realiz mediante espectrofotometra de absorcin This work is based on the determination of
atmica con atomizacin electrotrmica (horno de five metals (nickel, chromium, copper, cobalt and
grafito). lead) in textile samples from Spain, Bangladesh
Los resultados obtenidos fueron and China.
comparados con los valores lmites establecidos The determination of these metals was
para la obtencin de la ecoetiqueta eko Tex performed by atomic absorption spectrophotometry
Estndar 100. with electrothermal atomization (graphite furnace).
The results were compared with the limits
Palabras clave: textiles, metales pesados, horno de grafito, established by the Oeko Tex Standard 100.
eko Tex Estndar 100.
Key words: textiles, heavy metals, graphite furnace, Oeko Tex
Standard 100.

0.3. Rsum: DETERMINATION DES


METAUX LOURDS DANS LES
TISSUS PAR SPECTROSCOPIE
D'ABSORPTION ATOMIQUE AVEC
ATOMISATION ELECTROTHERMIQUE
Dans ce travail, la dtermination de cinq
mtaux lourds (nickel, chrome, cuivre, cobalt et
plomb) a effectu dans des chantillons de textiles
provenant de lEspagne, le Bangladesh et la Chine.
La dtermination de ces mtaux a t
ralise par spectrophotomtrie d'absorption
atomique avec latomisation lectrothermique (four
de graphite).
Les rsultats ont t compars avec les
valeurs limites tablies pour l'obtention de
lecotiquette Oeko Tex Standard 100.
I Valentina Buscio Olivera. Ingeniera Tcnica Industrial.
Laboratorio de Control de Contaminacin Ambiental,
INTEXTER (U.P.C.) Mots cls: textiles, mtaux lourds, four de graphite, Oeko Tex
Standard 100.
II M Dolores lvarez del Castillo. Profesora del
Departamento de Ingeniera Qumica de la Universitat
Politcnica de Catalunya
1. INTRODUCCIN
III Dra. en Ciencias Qumicas, M Carmen Gutirrez Se conoce como metales pesados a
Bouzn. Directora de investigacin de la Universitat
aquellos metales que tienen un peso especfico
Politcnica de Catalunya, en el Laboratorio de Control
de Contaminacin Ambiental, INTEXTER (U.P.C.) superior a 5 g/cm3 o bien un nmero atmico
superior a 20, con la excepcin de los metales
alcalinos y los alcalinotrreos.1)

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A pesar de que algunos metales son - Producto clase III: productos que no estn
esenciales para el ser humano, en grandes en contacto con la piel.
cantidades pueden provocar efectos adversos para - Producto clase IV: mobiliario y material de
la salud, incluyendo reacciones alrgicas, decoracin.
neurotoxicidad, nefrotoxicidad y cncer.2)
La aparicin de metales pesados en los Cuanto ms intenso es el contacto del
tejidos puede ser debida al proceso de tintura, producto con la piel, ms rigurosos son los
aunque muchas fibras naturales presentan metales requisitos a cumplir.
pesados por haber sido absorbidos por las plantas La determinacin de los metales pesados
del suelo o del aire. se puede realizar mediante espectrofotometra de
Debido a su toxicidad se han establecido absorcin atmica o por espectroscopia de emisin
valores lmites de metales pesados en los artculos ptica de plasma acoplado inductivamente.6)
textiles, como por ejemplo los aplicados para la En este estudio se determinaron 5 metales
obtencin de las diferentes ecoetiquetas. Tal es el en diferentes muestras textiles mediante
caso de la EU-Ecolabel o la eko Tex Estndar espectrofotometra de absorcin atmica, y se
100. compararon los resultados con los valores
El ecoetiquetado es un distintivo que permitidos por la etiqueta eko Tex Estndar 100,
informa y estimula a los consumidores a escoger ya que la Ecolabel no establece los lmites de
productos con menos repercusiones sobre el medio metales para los productos finales, sino para las
ambiente, lo que tambin estimula a los fabricantes materias primas.
a producir este tipo de productos.3)
2. ESPECTROFOTOMETRA DE AB-
SORCIN ATMICA
Cuando a un tomo en estado fundamental
se le suministra una determinada energa, sta es
absorbida por el tomo, llevndolo a un nuevo
estado energtico conocido como estado excitado.
Cuando el tomo en esta excitado vuelve a su
estado fundamental, cede una determinada
cantidad de energa cuantitativamente idntica a su
energa de excitacin, emitiendo radiaciones a una
determinada longitud de onda.7)
FIGURA 1: EU-Ecolabel y eko-Tex Estndar 100
En la espectrofotometra de absorcin
La EU-Ecolabel nace en marzo de 1992 atmica la muestra es vaporizada mediante un
como consecuencia de la nueva poltica de proceso a alta temperatura. A este proceso se le
etiquetado ecolgico de la Comunidad Europea. conoce con el nombre de atomizacin y son
Esta poltica se basa en el estudio del impacto que principalmente de tres tipos: con llama,
genera el producto sobre el medio ambiente electrotrmica y con plasma.
durante todo su ciclo de vida, llamado tambin de Cuando se trabaja con concentraciones de
la cuna a la tumba. En los ltimos aos, la flor se metales muy bajas se utiliza la atomizacin
ha convertido en un smbolo de alcance europeo electrotrmica, tambin conocida como horno de
que identifica a los productos y proporciona una grafito. En cambio, cuando las concentraciones son
orientacin simple y precisa a los consumidores. ms elevadas y no se requiere tanta sensibilidad
Todos los productos que llevan la flor han sido suele utilizarse la atomizacin con llama. Los
verificados por organismos independientes que equipos de atomizacin con plasma tienen un coste
garantizan el cumplimiento de criterios estrictos ms elevado y se justifica su empleo en el caso de
relativos al medio ambiente y a las prestaciones del un gran nmero de anlisis de diferentes metales.
producto.4) Tambin existen otros mtodos de atomizacin, ya
El ko-Tex Standard 100 es un distintivo de que algunos elementos pueden ser atomizados
carcter europeo que garantiza la ausencia de mediante una reaccin qumica generando un
sustancias nocivas en los productos textiles producto voltil. Elementos como As, Se, Sb, Bi,
durante todo su proceso de transformacin, hasta Ge y Te forman hidruros voltiles cuando
llegar al consumidor final. A diferencia de la reaccionan con NaBH4 en medio cido.
Ecolabel, la ko-Tex Standard 100 no tiene en La tcnica de atomizacin seleccionada en
cuenta el ciclo completo de los productos, sino para este estudio es la atomizacin electrotrmica
nicamente el producto final. La ko-Tex Standard u horno de grafito, la cual utiliza el calentamiento
100 divide los productos en cuatros categoras:5) por resistencia, obtenindose de esta forma una
mejora en la sensibilidad del anlisis respecto a la
- Producto clase I: productos para bebs. atomizacin por llama. Un atomizador
- Producto clase II: productos en contacto electrotrmico tpico est formado por un tubo
directo con la piel. cilndrico de grafito de 1-3 cm de longitud y 3-8 mm

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de dimetro. La atomizacin se realiza en tres los metales de la muestra se atomizan por un


fases. En la primera, la muestra se seca usando rpido aumento de la temperatura a 2000-3000C.8)
una corriente que eleva la temperatura del tubo de
grafito hasta unos 110C, quedando un residuo 3 EXPERIMENTAL
slido. En la segunda fase, la temperatura aumenta
hasta 1200C de forma que todo el material 3.1. Muestras
orgnico que pueda existir en la muestra se Se analizaron muestras procedentes de
convierte en CO2 y H2O y los materiales Espaa, China y Bangladesh obtenidas en unos
inorgnicos voltiles se evaporan. En la fase final, grandes almacenes. Se clasificaron en dos grupos
segn su composicin.

3.1.1. Lana+mezcla

TABLA 1
Muestras de mezclas de lana

Muestra Origen Color Composicin

1.A Espaa Marrn 80% lana, 20% poliamida

1.B Bangladesh Verde 50% lana, 50% acrlico

1.C China Gris 30% lana, 70% acrlico

3.1.2. Algodn

TABLA 2
Muestras 100% algodn

Muestra Origen Color Composicin

2.A Espaa Blanco 100% algodn

2.B Bangladesh Blanco 100% algodn

2.C China Azul 100% algodn

3.2. Equipo analtico El sistema opera en el rango de longitudes


de onda desde 185 nm hasta 900 nm. Incluye un
Para la determinacin de metales se
monocromador en montaje Czerny Turner y el
dispone de un espectrofotmetro de absorcin
sistema de deteccin consiste en un
atmica, modelo AA-6300, marcha SHIMADZU.
fotomultiplicador para el rango 185-600 nm ms un
El AA-6300 es un espectrofotmetro de
detector de silicio para el rango 600-900 nm.9)
absorcin atmica de doble haz ptico para anlisis
multielemental automtico en modo llama e
incorpora cmara de grafito GFA-EX7i.

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3.3. Anlisis de las muestras 3.4. Rectas de calibrado


Se analizaron los siguientes metales: Se debe realizar, para cada metal a
- Plomo (Pb) determinar, una recta de calibrado con
- Cromo (Cr) concentraciones conocidas. Los patrones de
- Cobre (Cu) concentracin conocida fueron preparados a partir
de diferentes diluciones de una solucin estndar
- Cobalto (Co)
de 1000 mg/l del metal a determinar. La
- Nquel (Ni) concentracin de los patrones depende del metal a
analizar10). Una vez obtenida la recta de
La extraccin de los metales se realiz calibracin, ya se puede realizar la lectura de
mediante una solucin artificial de cido, de concentracin de metal para cada muestra.
acuerdo con la ISO 105-E04. Esta solucin
contiene por litro:
3.5. Condiciones de trabajo
- 0,5 g de monoclorohidrato de L-histidina
monohidratado (C6H9O2N3.HCl. H2O) TABLA 1
- 5 g de cloruro de sodio (NaCl) Condiciones de trabajo para
- 2,2 g de hidrogenoortofosfato sdico cada metal en horno de grafito
dihidratado (NaH2PO4.2H2O)
La disolucin se ajusta a pH 5,5 utilizando Pb Cr Cu Co Ni
una disolucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 M. Longitud de
Para la extraccin de los metales, en primer 283,3 357,9 324,8 240,7 232
onda (nm)
lugar es necesario acondicionar los tejidos antes de
Ancho de
empezar con el ensayo. Para ello se coloca la hendidura (nm)
0,5 0,5 0,5 0,2 0,2
muestra en la estufa a 105 C durante 2 horas
como mnimo y luego se deja enfriar en el Rango
linealidad 4-20 1-10 1-10 1-10 2-10
desecador. (ppb)
Una vez transcurrido este tiempo, se pesan
30,1 gramos aproximadamente del tejido, siempre Lmpara (mA) 10 10 6 12 12
apuntando el peso exacto. La muestra debe ser
representativa, para ello la muestra se debe coger
de diferentes puntos del tejido y se debe mezclar.
Se coloca la muestra en un vaso de 4. RESULTADOS Y DISCUSIN
precipitados, se aade la solucin artificial de cido A continuacin se presentarn los
hasta cubrir completamente el tejido y se deja resultados obtenidos para cada metal y su
durante 4 horas en un bao a 37C2C. comparacin con los valores permitidos por la
Pasadas las 4 horas, se filtra la muestra y eko Tex estndar 100.
se enrasa a 25 ml con agua bidestilada.
Finalmente se determinan los metales 4.1. Determinacin de plomo
mediante espectrofotometra de absorcin atmica
En la figura 2 se presenta la recta de
con atomizacin electrotrmica (horno de grafito).
calibrado correspondiente al plomo y en la tabla 4
se indican los resultados obtenidos.

FIGURA 2: Recta de calibrado para Pb

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TABLA 4
Concentracin de Pb y comparacin con los valores lmites de eko-Tex Estndar 100

Concentracin Pb Valor lmite (mg/kg)


Muestras (mg/kg)
Clase I Clase II Clase III Clase IV

A 0,058
1 B 0,058
C 0,063
0,2 1,0 1,0 1,0
A 0,065
2 B 0,055
C 0,063

4.2. Determinacin de cromo


En todas las muestras, el contenido de
En la figura 3 se puede observar la recta de
plomo se encuentra dentro de los lmites
calibrado utilizada para la determinacin de cromo.
establecidos por la eko-Tex Estndar 100. No se
En la tabla 5 se presentan los valores de
aprecian diferencias significativas en cuanto a la
concentracin obtenidos y los valores limite
composicin de la muestra ni a la procedencia.
establecidos por la eko Tex Estndar 100.

FIGURA 3: Recta de calibrado para Cr

TABLA 5
Concentracin de Cr y comparacin con los valores lmites de eko-Tex Estndar 100

Concentracin Cr Valor lmite (mg/kg)


(mg/kg)
Clase I Clase II Clase III Clase IV

A 0,65
1 B 0,33
C 0,19
1,0 2,0 2,0 2,0
A 0,36
2 B 0,37
C 0,60

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Las concentraciones de cromo obtenidas se 4.3. Determinacin de cobalto


encuentran por debajo de los lmites establecidos
La figura 4 muestra la recta de calibrado
por la ecoetiqueta. No se aprecia una influencia de
obtenida para la determinacin del cobalto. En la
la composicin de la muestra y ni de la procedencia
tabla 6 se pueden ver las concentraciones de metal
de la misma.
obtenidas para los tejidos analizados.

FIGURA 1: Recta de calibrado para Co

TABLA 6
Concentracin de Co y comparacin con los valores lmites de eko-Tex Estndar 100

Concentracin Co Valor lmite (mg/kg)


Muestras (mg/kg)
Clase I Clase II Clase III Clase IV

A 0,21
1 B 0,19
C 0,19
1,0 4,0 4,0 4,0
A 0,19
2 B 0,25
C 0,18

En todos los casos las concentraciones son 4.4 Determinacin de cobre


inferiores a 1 mg/kg haciendo aptos los tejidos para
En la figura 5 tenemos las recta de
su comercializacin en cualquiera de las 4 clases
calibrado para el cobre y en la tabla 7 las
que distingue la eko Tex Estndar 100.
concentraciones obtenidas

FIGURA 2: Recta de calibrado para Cu

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TABLA 7
Concentracin de Cu y comparacin con los valores lmites de eko-Tex Estndar 100

Concentracin Cu Valor lmite (mg/kg)


Muestras (mg/kg)
Clase I Clase II Clase III Clase IV

A 1,61
1 B 0,62
C 1,42
25,0 50,0 50,0 50,0
A 0,79
2 B 3,13
C 1,60

Las concentraciones obtenidas se sitan 4.5. Determinacin de nquel


muy por debajo de los valores establecidos para la
En la figura 6 se presenta la recta de
obtencin de la ecoetiqueta. Al igual que en los
calibrado realizada para la determinacin de nquel
casos anteriores, la procedencia y la composicin
y en la tabla 8 las concentraciones obtenidas.
del tejido no son un factor clave en la aparicin de
metales.

FIGURA 6: Recta de calibrado para Ni

TABLA 8
Concentracin de Ni y comparacin con los valores lmites de eko-Tex Estndar 100

Concentracin Ni Valor lmite (mg/kg)


Muestras (mg/kg)
Clase I Clase II Clase III Clase IV

A 0,72
1 B 0,16
C 1,35
1,0 4,0 4,0 4,0
A 0,17
2 B 0,31
C 0,28

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Las concentraciones obtenidas se sitan 6. BIBLIOGRAFA


dentro de los valores establecidos por la eko Tex
Estndar 100. nicamente, la muestra procedente 1. Diez Lzaro, Javier. Fitocorrecin de suelos
de China con composicin 30% Lana + 70% contaminados con metales pesados:
acrlico no sera apta para la fabricacin de Evaluacin de plantas tolerantes y
productos para bebs, ya que supera ligeramente optimizacin del proceso mediante
el valor mximo permitido en esta clase, pero prcticas agronmicas. Universidad de
cumplira ampliamente los lmites establecidos para Santiago de Compostela.
las clases II, III y IV. 2. Los metales pesados en la salud y
ecosistemas
5. CONCLUSIONES (http://www.larioja.org/npRioja/default/defau
ltpage.jsp?idtab=454511). Consultado el:
El objetivo de este estudio es la
10/01/2012.
determinacin de la concentracin de metales
3. Cmara Oficial de Comercio e Industria de
presentes en diferentes tejidos, con el fin de
Zaragoza. Ecoetiquetas
conocer su contenido en metales pesados. Como
(http://www.redpycs.net/MD_upload/redpyc
se puede ver en los resultados, las
s_net/File/Ecoetiquetado/Ecoetiquetas-
concentraciones obtenidas son muy bajas y
CamaradeZaragoza.pdf). Consultado el:
cumplen los valores lmites establecidos por esta
10/01/2012.
ecoetiqueta eko Tex Estndar 100 en lo que
4. http://ec.europa.eu/environment/ecolabel/.
respecta al contenido de metales, lo cual
Consultado el: 12/01/2012.
demuestra el compromiso de las empresas, cada
5. http://www.oeko-tex.com. Consultado el:
vez superior, por optimizar sus procesos
12/01/2012.
respetando la salud del consumidor.
6. V.Buscio, M.C.Gutirrez, M.D.lvarez.
La procedencia y la composicin de los
Etiquetas ecolgicas para materias textiles.
tejidos no marcan una tendencia clara en la
Determinacin de metales pesados (2007).
aparicin de los metales.
Boletn Intexter (UPC) 131, 55-61.
Finalmente, se debe destacar que, adems
7. Ximnez Herraiz, Luis. Espectroscopa de
del producto final, sera necesario analizar su
absorcin atmica: Manejo correcto y
proceso de fabricacin. No solo se debe asegurar
mantenimiento. 1980, vol. 2.
que el producto final contenga metales en
8. Harvey, David. Qumica analtica moderna.
cantidades limitadas como medida de seguridad,
McGraw-Hill-Interamericana, 2002.
sino que tambin es de primordial importancia
9. Catlogo SHIMADZU AA-6300.
minimizar el impacto ambiental generado en la
10. Atomic Absorption Spectrophotometry
fabricacin del mismo.
Cookbook

24 BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2009. N 135

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