Nama : Anggie Septia Rini

NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

Penggunaan Katalis Asam dan Basa dalam Transesterifikasi Metil

Ester

Metil ester merupakan senyawa turunan ester yang saat ini banyak
digunakan sebagai bahan alternatif pengganti bahan bakar fosil. Proses
pembuatannya dilakukan dalam dua tahapan, yaitu esterifikasi dan
transesterifikasi. Transesterifikasi adalah proses reaksi antara minyak-lemak
dengan alkohol membentuk metil ester dan gliserol. Transesterifikasi merupakan
reaksi berantai, pertama-tama triglyserida direduksi menjadi diglyserida.
Selanjutnya diglyserida direduksi menjadi monoglyserida dan akhirnya menjadi
fatty acid ester. Transesterifikasi merupakan reaksi berantai, pertama-tama
trigliserida direduksi menjadi diglyserida. Selanjutnya diglyserida direduksi
menjadi monoglyserida dan akhirnya menjadi fatty acid ester.

Gambar 1. Mekanism reaksi transesterifikasi

(Sumber:Sulistyo, 2009 )

Dalam proses transesterifikasi tersebut digunakan katalis agar reaksinya

berlangsung lebh cepat. Katalis yang digunakan dapat berupa senyawa asam dan
basa. Untuk senyawa asam, dibagi menjadi dua yaitu asam kuat dan asam lemah.
Asan kuat terionisasi sempurna dalam larutannya. Bila dalam air terlarut asam
kuat, misalnya HCl 0,1 M maka akan dapat mengganggu kesetimbangan air.
Sedangkan asam lemah adalah asam yang hanya sebagian kecil yang dapat
terionisasi. Oleh karena hanya sedikit terionisasi berarti dalam larutan asam lemah
terjadi kesetimbangan reaksi antara ion yang dihasilkan asam tersebut dengan
 Nama : Anggie Septia Rini
NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

molekul asam yang terlarut dalam air. Basa kuat seperti juga halnya dengan asam
kuat, yaitu basa yang dalam larutannya dianggap terionisasi sempurna. Basa kuat
akan mengakibatkan kesetimbangan air bergeser ke kiri karena adanya ion OH -
yang berasal dari basa yang terlarut tersebut. Basa kuat adalah jenis senyawa
sederhana yang dapat mendeprotonasi asam sangat lemah di dalam reaksi asam-
basa. Contoh paling umum dari basa kuat adalah hidroksida dari logam alkali dan
logam alkali tanah seperti NaOH dan Ca(OH) 2. Basa lemah. Seperti halnya dengan
asam, zatzat basapun akan mengalami disosiasi jika dilarutkan dalam air. Basa
kuat, akan terdisosiasi langsung menjadi kation dan anion hidroksida (OH ),
sedangkan basa lemah akan bereaksi dengan air membentuk kation dengan
mengambil proton dari molekul air (OH dihasilkan dari molekul air yang
kehilangan proton atau H+).
Umumnya proses transesterikasi biasa dilakukan dengan katalis basa.
Senyawa basa yang dapat digunakan adalah basa kuat NaOH. Transesterifikasi
dengan menggunakan katalis basa homogen merupakan metode yang paling
umum digunakan pada skala laboratorium maupun industri. Hal ini karena proses
transesterifikasinya menghasilkan yield yang tinggi (97% atau lebih) dalam waktu
yang singkat (10 menit sampai 2 jam) dengan temperatur reaksi rendah (25-70 oC).
Katalis basa homogen yang biasa digunakan dalam produksi biodiesel adalah
logam hidroksida seperti natrium hidroksida (NaOH) atau kalium hidroksida
(KOH) dan alkoksida seperti K dan Na metoksida (NaOCH3, KOCH3) . Katalis
ini biasa digunakan dalam industri biodiesel karena:
1) Dapat digunakan pada temperatur reaksi yang rendah.
2) Dapat mencapai konversi yang tinggi dalam waktu yang singkat.
3) Selalu tersedia dan harganya murah
Kecepatan reaksi berkatalis basa, 4000 kali lebih cepat dibandingkan
dengan katalis asam. Reaksi berkatalis basa ini sangat sensitif dengan kemurnian
reaktan. Penggunaan katalis ini terbatas hanya untuk minyak tumbuhan dengan
kandungan FFA <5% wt atau angka asam < 1 mg KOH/g. Jika kandungan FFA >
6% wt, maka katalis basa tidak sesuai untuk digunakan. Minyak atau lemak yang
mengandung FFA tinggi akan terbentuk sabun yang sangat tidak diinginkan
 Nama : Anggie Septia Rini
NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

karena akan mendeaktifasi katalis. Sabun yang terbentuk dapat secara drastic
mengurangi yield fatty acid methyl ester (FAME) dan menghambat proses
pemurnian biodiesel. Kandungan air yang tinggi juga mempengaruhi yield metil
ester. Pada temperatur yang tinggi, air dapat menghidrolisa trigliserida menjadi
digliserida dan membentuk asam lemak bebas (free fatty acid). Untuk mencegah
reaksi penyabunan ini maka kandungan FFA dan air di dalam minyak harus <
0,5% wt dan 0,05% wt.

Gambar 2. Mekanisme Transterifikasi Katalis Basa

(Sumber: Sulistyo, 2009 )
Tahap I, merupakan reaksi antara basa dan alkohol yang menghasilkan
alkoksida dan katalis terprotonkan. Tahap II merupakan proses saat nukleoflik
menyerang alkoksida pada grup karbonil dari trigliserida membentuk suatu
intermediet. Tahap III, proses penstabilan muatan intermediet membentuk
digliserida dan alkil ester. Terakhir adalah tahap IV dimana katalis mengalami
deprotonasi dan kembali ke keadaan semula. KOH dan NaOH meskipun harganya
lebih murah dari alkoksida logam alkali dan keaktifannya lebih kecil, tetapi dapat
menghasilkan konversi yang tinggi dengan konsentrasi yang lebih besar.
Walaupun campuran alkohol atau minyak yang digunakan bebas air, namun
sejumlah air akan dihasilkan dalam sistem dari reaksi antara hidroksida dengan
alkohol. Keberadaan air ini akan mengakibatkan meningkatnya hidrolisis ester
yang dihasilkan dari pembentukan sabun.
Transesterifikasi menggunakan katalis basa heterogen dapat
menyederhanakan proses produksi dan proses pemurnian, menurunkan jumlah
limbah air, mengurangi ukuran peralatan proses, mengurangi masalah lingkungan
 Nama : Anggie Septia Rini
NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

dan biaya proses. Namun penggunaan katalis basa heterogen ini dibatasi oleh
kandungan FFA yang ada dalam umpan berkualitas rendah seperti minyak goreng
bekas. Meskipun demikian, katalis ini dapat digunakan ketika kualitas umpannya
bagus. Beberapa keuntungan penggunaan katalis basa heterogen adalah
penggunaan kembali katalis, penyederhanaan dalam pemisahan katalis,
temperatur reaksi rendah dan waktu reaksi yang pendek.
Karena proses transesterifikasi dengan katalis basa menimbulkan sedikit
masalah khususnya minyak atau lemak dengan konsentrasi FFA yang tinggi, maka
digunakanlah katalis asam. Katalis asam ini dapat mencegah terjadinya
penyabunan karena FFA akan secara langsung diubah menjadi ester melalui
esterifikasi dan gliserida akan diubah menjadi ester melalui transesterifikasi.
Katalis asam dapat digunakan untuk proses esterifikasi dan transesterifikasi,
sedangkan katalis basa hanya digunakan untuk proses transesterifikasi saja.
Katalis yang banyak digunakan untuk proses transesterifikasi ini adalah asam
sulfat (H2SO4), asam klorida (HCl), asam sulfonat dan asam fosfat (H 3PO4).
Diantara katalis ini, yang paling umum digunakan adalah H 2SO4 karena
mempunyai aktifitas katalitik yang bagus dan H2SO4 dapat ditambahkan langsung
ke dalam metanol.
Keuntungan menggunakan katalis asam ini antara lain katalis asam tidak
sensitif dengan adanya FFA di dalam bahan baku dan dapat digunakan sebagai
katalis untuk reaksi esterifikasi dan transesterifikasi secara simultan. Katalis asam
dapat secara langsung menghasilkan biodiesel dari bahan baku bermutu rendah
seperti minyak goreng bekas yang mempunyai kandungan FFA > 6%. Katalis
asam lebih efisien ketika jumlah FFA melebihi 1% wt. Selain itu, secara ekonomi
katalis asam dengan satu tahapan proses lebih ekonomis daripada proses
berkatalis basa yang membutuhkan tambahan proses untuk mengubah FFA
menjadi metil ester. Namun transesterifikasi dengan katalis homogen asam ini
sensitif dengan adanya air. Adanya air yang terbentuk di dalam esterifikasi FFA
harus dihilangkan karena akan menyebabkan penyabunan ester pada kondisi basa .
Sistem katalis asam ini juga mempunyai beberapa kekurangan, diantaranya
kecepatan reaksinya rendah sehingga waktu reaksi lama, membutuhkan
 Nama : Anggie Septia Rini
NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

temperatur reaksi yang tinggi, rasio molar alkohol/minyak tinggi,masalah

lingkungan yang serius, masalah korosi, pemisahan katalis dari produk,
pengolahan limbah air yang dihasilkan, kandungan FFA dan air yang mengganggu
dalam reaksi dan selektifitas yang rendah sehingga menghasilkan produk samping
yang tidak diinginkan. Penelitian mengenai katalis asam padat untuk reaksi
transesterifikasi terus dikembangkan karena katalis asam padat ini sangat
potensial untuk menggantikan katalis asam cair. Keuntungan menggunakan katalis
asam padat adalah:
1) Katalis asam padat tidak sensitif terhadap kandungan FFA.
2) Esterifikasi dan transesterifikasi terjadi secara simultan.
3) Menghilangkan tahap pencucian biodiesel.
4) Pemisahan katalis mudah dari media reaksi sehingga tingkat kontaminasi
produk lebih rendah.
5) Regenerasi dan recycle katalis mudah.
6) Mengurangi masalah korosi.
Selain itu, katalis asam heterogen juga mempunyai aktifitas katalitik yang
rendah sehingga membutuhkan temperatur reaksi yang tinggi (~200 oC) dan waktu
reaksi yang lama (8-20 jam) . Katalis asam heterogen yang sering digunakan
dalam esterifikasi maupun transesterifikasi adalah resin ion exchange (amberlyst,
nafion silika), tungsten (WO3/ZrO2), katalis sulfat (SO42-/ZrO2, SO42-/TiO2),
heteropolyacid, Fe-Zn DMC (double metalcyanide catalysts) dan zinc stearat
(Zn(C18H35O2) .

Gambar 3. Mekanisme Transesterifikasi Katalis Asam

(Sumber : Sulistyo, 2009 )
DAFTAR PUSTAKA
 Nama : Anggie Septia Rini
NIM : 03031181320073
Shift : B, Indralaya
Kelompok : 2 (Dua)

Fessenden, R. J. dan Fessenden, J. S. 2006. Kimia Organik. Edisi 3. Airlangga:

Jakarta.
Heru, K. 2012. Proses Cracking Biofuel. (Online). http://www.ilmukimia.org.
(Diakses pada 19 Maret 2016).
Sulistyo, H., dkk. 2009. Biodiesel Production From High Iodine Number
Candlenut Oil. International Journal of Chemical and Biological
Engineering, (Vol. 2), Hal. 62-65.