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FENOLES- ETERES - TIOLES- SULFUROS Y

DISULFUROS
___________________________________________________
Generalidades. El fenol es una sustancia cristalina, incolora (Tf= 43C: Te= 182C)
cuyo olor es caracterstico. Por oxidacin al aire se vuelve rosado y despus rojo. Es
custico y txico. Los fenoles son compuestos con un grupo hidroxilo unido
directamente a un anillo aromtico, ArOH. Abundan en la naturaleza y sirven como
intermediarios en la sntesis industrial de productos tan diversos como adhesivos y
antispticos. Por ejemplo: el fenol mismo es un desinfectante general que se encuentra
en el alquitrn de hulla; el salicilato de metilo es un agente saborizante y el linimento
que se encuentra en el aceite de la gaulteria (Gaultheria procumbes), alguna vez
utilizado contra el reumatismo y los urusioles son los principales constituyentes
alergnicos del encino venenoso y de la hiedra venenosa.

Adems de usarse en resinas y adhesivos, el fenol tambin sirve como materia prima
para la sntesis de fenoles clorados y de los conservadores de alimentos BHT
(hidrotolueno butilado) y BHA (hidroxianisol butilado). As el pentaclorofenol, usado
como preservante de la madera. El herbicida 2,4 D (cido 2,4-diclorofenoxiactico) se
produce a partir del 2,4-diclorofenol, y el antisptico utilizado en hospitales llamado
hexaclorofeno, se obtiene a partir del 2,4,5-triclorofenol.

Cresoles. Aceites medios del alquitrn de hulla, antispticos y colorantes sintticos

OH
OH OH
CH 3
CH 3 CH 3

Las propiedades de los fenoles son semejantes en muchos aspectos a la de los alcoholes.
Los fenoles de bajo peso molecular son por lo general un tanto hidrosolubles y tienen
altos puntos de ebullicin debido a puentes de hidrgeno intermoleculares. La
propiedad ms importante de los fenoles es su acidez. Los fenoles son cidos dbiles
que pueden disociarse en soluciones acuosas para formar H3O+ ms un anin fenxido.
En la siguiente tabla se presentan los valores de acidez de algunos fenoles comunes.

Fenol Punto de Punto de pKa

fusin (C) ebullicin (C)
cido actico 4,75 cido ms fuerte
2,4,6trinitrofenol 122 - 0,60
p-nitrofenol 115 - 7,16
o-nitrofenol 97 - 7,21
m-nitrofenol 45 216 8,36
Fenol 43 182 10,00
p-aminofenol 186 - 10,46
Etanol 16,00 cido ms dbil
Mtodos de preparacin:
1. La sulfonacin alcalina de sulfonatos aromticos ocurre cuando un cido
arenosulfnico se funde con hidrxido de sodio a alta temperatura. Son pocos los
Ing. Luca Jimnez T. 27
 grupos funcionales que pueden soportar estas condiciones tan drsticas, por tanto
la reaccin est limitada a la produccin de fenoles con sustituyentes alqulicos.

CH 3 CH 3
CH 3

NaOH
SO3 300 C
HSO3 H 3O
H 2SO 4
OH

Tolueno cido p-tolueno sulfnico p- metilfenol

2. A partir de halogenuros de arilo:

Cl OH

350 C
+ NaOH(10% aq) 300
at
+ NaCl

3. Procedimiento regenerativo (proceso de Rasching).

Cl OH

500 C
+ H2O CATALISIS
+ HCl

4. Procedimiento del cumeno. La reaccin que sirve de base para la produccin

de fenol por el procedimiento del cumeno es de la descomposicin del
hidroperxido de cumeno en fenol y acetona, segn la ecuacin:

O-OH
CH(CH3)2 CH-CH3 OH

100 C
CH3
CH3COCH 3
+ O2 OH
H
2SO 4
+

Reacciones qumica.

1. Esterificacin.

C6H5OH + HOOC-CH3 CH3 COO C6H5 + H2O

C6H5OH + CH3 COOO CH3 + KOH C6H5OOC-CH3 + CH3 COOK + H2 O

2. Reaccin de Kolbe.

ONa OH
150 C
H COOH
+ CO2 cido saliclico

3. Oxidacin de fenoles. El fenol por s mismo resiste la oxidacin, ya que al

formarse un grupo carbonilo se pierde la estabilidad aromtica. Sin embargo, los
1,2 y 1,4 dihidroxi-benceno, llamados hidroquinonas, se pueden oxidar a quinonas.
Ing. Luca Jimnez T. 28
 La oxidacin procede con agentes oxidantes suaves, tales como Ag+ o Fe3+, y es
reversible. Aunque las hidroquinonas sencillas son incoloras, las quinonas son
coloridas, este sistema se encuentra en muchos colorantes.
Algunos compuestos biolgicos que intervienen en etapas importantes de los
procesos biolgicos de oxidacin reduccin contienen un sistema quinoide. Un
ejemplo importante es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una
de las etapas de la cadena de transporte electrnico, donde se realiza la produccin
celular de ATP. En la vitamina K2, uno de los factores de coagulacin sangunea
tambin aparece un rasgo estructural quinoide.
OH O

OH (O
) O + 2H+ + 2e-
Hidroquinona 1,4-benzoquinona

OH O
OH O

(O
)
+ 2H+ + 2e-
Catecol 1,2-benzoquinona

Escarabajos bombarderos defensa contra araas, ratones y batracios

OH O

enzimas
OH H
2O 2 O + O2 + 2H2O

4. Obtencin de teres.

OH
O
TORINA
2

400 C
+ H2O

O CH 3
O CH 3 O CH2CH3 OH

Anisol Fenetrol Guayacol

O CH 3
O CH 3

Veratrol

5. Obtencin de pentaclorofenol: funguicidas e insecticidas

Ing. Luca Jimnez T. 29

 OH
OH OH
Cl

+ 2 Cl2 100
C
+ Cl + 2HCl

OH OH

Cl Cl
Cl Cl
Cl + 4 Cl2
100 C Cl + 4HCl

6. Obtencin de hexaclorofeno: Jabones germicidas

OH OH OH
Cl Cl CH2 Cl
Cl Cl Cl

2 Cl + HCOH H
2SO 4 Cl Cl + O2

7. Sulfonacin del fenol.

OH
OH OH
HSO3

HSO3
2 + 2H2SO4 SO

3 + + 2H2O

El cido p- hidroxi-bencensulfnico es utilizado como antisptico bajo el

nombre de aseptol.

8. Formacin del cido pcrico. Siendo un aromtico, el fenol se comporta como tal
de acuerdo al mecanismo de sustitucin electroflica. Por la importancia del
producto formado, consideremos la nitracin del fenol teniendo en cuenta la
naturaleza del hidroxilo como orientador orto-para

OH OH

H2SO4 NO2 NO2

+ 3
HNO3 + H2O
3

NO2

9. Pruebas de identificacin de fenoles.

a. Bromacin. La reaccin es positiva si se forma un precipitado de color blanco

correspondiente al 2, 4, 6- tribromofenol:

Ing. Luca Jimnez T. 30

 OH
OH
Br Br

+ 3 Br2 (aq) Br + 3HBr

La bromacin electrfilica en los fenoles es una halogenacin que ocurre rpidamente

ya que el grupo hidroxilo activa al anillo hasta el punto que esta reaccin ocurre sin
necesidad de un catalizador.

b. Reacciones coloreadas con Cloruro Frrico.

En esta reaccin el Fe se une al grupo fenxido. Los iones fenxido son an ms

reactivos que los fenoles hacia la sustitucin aromtica electrfilica, ya que tienen una
carga negativa reaccionan con electrfilos (en este caso Fe) para formar complejos.
Esta respuesta se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrgeno del grupo
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unin del grupo fenxido al hierro
(formacin de complejo), considerando que las disoluciones de fenoles
presentan coloracin, tambin se estima una reaccin de oxidacin del fenol llamada
Quinona las cuales son coloreadas.

La coloracin obtenida es azul-violeta, color caracterstico del complejo formado de

hierro y fenol.

La reaccin general se representa a continuacin:

6 Ar-OH + FeCl3 [ (ArO)6 Fe ] H3 + 3 HCl

Una representacin del complejo de acuerdo con el ndice de coordinacin del Hierro
estara dada por el siguiente mecanismo:

Ing. Luca Jimnez T. 31

 OH

fenol FeCl
3 Solucin violeta

OH
OH

catecol FeCl
3 Solucin verde

OH

OH
resorcinol FeCl
3 Solucin violeta oscura

OH

OH hidroquinona FeCl
3 Precipitado verde

ETERES
Generalidades. Los teres guardan estrecha relacin con los alcoholes, pueden considerarse
derivados de un alcohol en el cual el hidrgeno de un grupo hidroxilo ha sido substituido por un
grupo alquilo o arilo y el tomo de oxgeno puede ser parte ya sea de una cadena abierta o de un
anillo.
O O CH3

CH3 O CH3
Eter dimetlico ter difenlico ter Metilico fenilico

La nomenclatura de los teres consiste en nombrar alfabticamente los dos grupos

alquilo que parten del oxgeno, terminando el nombre en ter. Veamos algunos
ejemplos:

Ing. Luca Jimnez T. 32

Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi.

Los teres cclicos se forman sustituyendo -CH2- del ciclo por -O-. Este cambio se
indica con el prefijo oxa- .

Si un grupo no tiene un nombre simple, puede nombrarse el compuesto como un alcoxi

derivado:

CH3CH2CH2CHCH2CH3 C2H5O COOH CH2CH2

OCH3 HO OC2H5
3-Metoxihexano Acido 2-Etoxietanol
p-etoxibenzoico

Nombrar los siguientes teres:

Ing. Luca Jimnez T. 33

a. 1. Sustituyentes: fenil y metil
2. Nombre: Fenil metil ter

b. 1. Sustituyentes: isopropil y metil

2. Nombre: Isopropil metill ter

c. 1. Sustituyentes: ciclopropil y metil

2. Nombre: Ciclopropil metil ter

d. 1. Sustituyentes: etilo y propilo

2. Nombre: Etil propil ter

e. 1. Sustituyentes: isopropilos
2. Nombre: Diisopropil ter

f. 1. Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)

2. Numeracin: otorga localizadores ms bajos a sustituyentes
3. Sustituyentes: metoxidos en 1,2
4. Nombre: 1,2-Dimetoxiciclohexano

g. 1. Cadena principal: Tolueno

2. Numeracin: metilo y metxido en meta.
3. Sustituyentes: metoxido
4. Nombre: m-Metoxitolueno

h. 1. Cadena principal: Benceno

2. Numeracin: Comienza en el etoxi (antes alfabticamente)
3. Sustituyentes: etoxido en 1 y metoxido en 2. (posicin meta)
4. Nombre: m-Etoximetoxibenceno

i. 1. Cadena principal: ciclo de 6 miembros (oxaciclohexano)

2. Numeracin: comienza en el oxgeno, prosigue a la derecha para otorgar a los
sustituyentes los menores localizadores.
3. Sustituyentes: cloro y metilo
4. Nombre: 4-Cloro-2-metiloxaciclohexano

ter di etlico, sustancia solvente usado en extracciones y en preparacin de reactivos

de Grignard, incluidos para este uso los teres isopropilicos y n-butlicos. El ter etlico
es un lquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante aos el
anestsico voltil mas empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y se emplea en la separacin
de alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa nauseas y vmitos. Es
muy higroscpico y ms pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su
inflamabilidad al manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire,
perxidos fcilmente explosivos.

* Anisol, ter aromtico de olor agradable que se usa en perfumera

Ing. Luca Jimnez T. 34

 O

THF. Tetrahidro furano,

El THF es un disolvente aprtico, moderadamente polar. Es capaz de disolver un amplio

rango de compuestos.

El dietil ter puede ser a menudo sustituido por THF, especialmente cuando se requiere
un mayor punto de ebullicin. As pues, el THF, como el dietil ter, es usado a menudo
en hidroboraciones de alquenos. Ambos teres tienen un tomo de oxgeno que puede
coordinarse a un tomo de boro electro deficiente, formando un par cido-base de
Lewis. De forma similar, el THF o el dietil ter son utilizados habitualmente como
disolventes para reactivos de Grignard debido a la habilidad del tomo de oxgeno de
coordinarse con el tomo de magnesio del reactivo de Grignard (estabilizndolo).
Actualmente el THF puede ser remplazado en reacciones organometlicas, por el 2-
metiltetrahidrofurano(un disolvente neotrico de origen renovable y benigno con el
medio ambiente) obtenindose mejores resultados para las reacciones de Grignard con
reactivos benclicos o arlicos.

El THF es a menudo usado en la ciencia de polmeros. Por ejemplo, puede ser usado
para disolver el caucho antes de determinar su masa molecular mediante cromatografa
de exclusin por tamao.

El THF se usa ampliamente a nivel industrial como disolvente de resinas y plsticos en

tintes, pinturas, barnices, pegamentos y recubrimientos, y en la industria alimentaria en
la fabricacin de envases para alimentos.

teres corona. Hay teres que contienen ms de un grupo funcional ter (politeres) y
algunos de stos forman ciclos; estos politeres se denominan teres corona.

Pueden sintetizarse de distintos tamaos y se suelen emplear como ligandos, para

complejar compuestos de este tipo. Suelen servir como transporte de cationes alcalinos
para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las
concentraciones ptimas a ambos lados. Por esta razn se pueden emplear como
antibiticos, como por ejemplo, la valinomicina.

Otros compuestos relacionados son los criptatos, que contienen, adems de tomos de
oxgeno, tomos de nitrgeno. A los criptatos y a los teres corona se les suele
denominar "ionforos".

Ing. Luca Jimnez T. 35

Politeres. Se pueden formar polmeros que contengan el grupo funcional ter. Un
ejemplo de formacin de estos polmeros:

R-OH + n(CH2)O R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..

Los politeres ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente
como adhesivos. Se preparan a partir de un epxido y de un dialcohol.

Una resina epoxi

Propiedades de los teres.

Derivados orgnicos del agua, en los cuales lo tomos de hidrgeno han sido
reemplazados por fragmentos orgnicos, los cuales pueden ser radicales alquilo o arilos.
De este modo, los teres tienen casi la misma configuracin geomtrica que el agua. Los
enlaces R O R tienen un ngulo de enlace aproximadamente tetradrico (112 en el
ter dimetlico) y el tomo de oxgeno tiene hibridacin sp3.
Los teres son molculas de estructura similar al agua y alcoholes. El ngulo entre los
enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones estricas entre grupos
voluminosos.

La presencia del tomo de oxgeno, electronegativo, hace que los teres logren un ligero
momento dipolar, por tanto sus puntos de ebullicin sern poco ms altos que los
alcanos comparables.

Los teres son inertes a la mayora de los reactivos, algunos de ellos reaccionen
lentamente con el aire para formar perxidos, compuestos que contienen enlaces O-O.
Los perxidos de teres de bajo peso molecular, como el ter di isoproplico y el
tetrahidrofurano son altamente explosivos y peligrosos. Su sensibilidad al aire,
combinada con su volatilidad e inflamabilidad, hace que los teres solventes
potencialmente peligrosos a menos que sean manejados por personas experimentadas.

Estos solventes son muy tiles en el laboratorio, pero deben manejarse con cuidado.
Les teres son lquidos ligeros, muy voltiles, de puntos de ebullicin mucho menores
que el de los alcoholes de que derivan, siendo los primeros teres muy inflamables. Son
compuestos estables e inactivos, por cuyo motivo se emplean como disolventes. Son
ismeros de los alcoholes.

Ing. Luca Jimnez T. 36

La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de hidrgeno que se
establecen entre los hidrgenos del agua y el oxgeno del ter.

Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo-dipolo.
Sin embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes
de hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms
voltiles que los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de
manifiesto en la tabla que se da a continuacin.

TER HIDROCARBURO T eb(C) T eb(C)

ter dimetilico Propano 25 -45
ter dietilico Pentano 34,6 36
THF Ciclo pentano 65 49
Metoxi-benceno Etil-benceno 158 136

METODOS DE PREPARACIN

teres Simtricos
H 2 SO4
140 C
2 CH3 CH2OH T CH3 CH2 O CH2 CH3 + H2O
Alcoholes primarios

El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:

Uno de los alcoholes es secundario o terciario

En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de mecanismos
SN1.

El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran estabilidad

Etapa 1. Protonacin del alcohol terciario

Ing. Luca Jimnez T. 37

Etapa 2. Formacin del carbocatin por prdida de agua

Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol

Sntesis de Williamson

R OH + NaH R ONa + H2

R OMe + R X R O R + MeX

CH3 CH2 ONa + CH3 CH2 CH2Cl CH3CH2 O-CH2-CH2CH3 + NaCl

Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo SN2.

REACCIONES QUMICAS

Hidrohalogenacin. Solo se puede usar cido yodhdrico y bromhdrico.

T 100 C
R- O R + HI H
2O
R OH + R - X

Ing. Luca Jimnez T. 38

 T 100 C
CH3-CH-COOH + HI H
2O
CH3CH2I + CH3-CH-COOH
I I
OCH2CH3 OH

REFLUJO
C6H5OCH2CH3 + HBr
H 2O
C6H5OH + Br CH2CH3

ETERES CCLICOS: EPXIDOS

Poseen el grupo funcional oxirano, el cual est constituido por un anillo de tres
miembros que contiene oxgeno.

El ms importante es el epxido de etileno que sirve para la manufactura del etelinglicol

el cual en solucin se lo utiliza para fumigar granos o semillas.

En el caso de los epxidos la caracterstica ms relevante es la tensin del anillo, debida

a ngulos de enlace muy distantes a los 109.

Importancia de los epxidos. La mayora de las sustancias antimicrobianas en los

alimentos tienen un efecto ms inhibidor que letal, hay excepciones con los xidos de
etileno y propileno.

Los epxidos son steres cclicos reactivos que destruyen todas las formas de
microorganismo, incluyendo esporas y virus, es decir, son
esterilizantes qumicos usados en alimentos de baja humedad y en los materiales de
envasado asptico, para lograr el contacto directo con los microorganismo son utilizados
en estado de vapor; despus de una exposicin adecuada, el epxido residual no
reaccionante se elimina por medio de una corriente de aire.

Segn su campo de aplicacin pueden ser clasificadas en tres grandes grupos:

Ing. Luca Jimnez T. 39

Se utilizan para: abrasivos, materiales de friccin, textil, fundicin, filtros, lacas y
adhesivos.
Para madera y aislantes (RFMA) tienen su campo de aplicacin en: lanas minerales,
impregnaciones, materiales de madera, espumas.
Para polvos de moldeo (PM), que son suministradores de las industrias elctrica,
automovilstica y electrodomstica.

Propiedades Fsicas. Son compuestos polares con puntos de ebullicin menores que los
de los alcoholes y ms altos que los teres; son solubles en agua.
Propiedades Qumicas. Los epxidos sufren con gran facilidad reacciones catalizadas
por cidos y pueden ser degradados por bases; los enlaces resultan ms dbiles que un
ter ordinario y la molcula menos estable, por lo que generalmente se produce la
apertura del anillo.

Mtodos de preparacin.
CH 2 - CH 2
Ag 20
2 CH2 = CH2 + O2 T 300 C

2 O

Los epxidos se obtienen a partir de la reaccin qumica de un alqueno en presencia de

un peroxocido.

CH3 CH = CH CH3 + C6H5 CO2 O H CH3 CH --CH CH3 + C6H5COOH

\ O/

O
O
+ C6H5C O + C6H5C
O OH OH
Ciclopenteno Acido Oxido de Acido
peroxibenzoico ciclopenteno benzoico

H H H H O
O
C6H5 C C CH2OH + C6H5C C6H5 C C CH2OH + C6H5C
3-Fenil-2-propen-1-ol O OH O OH
Alcohol cinamlico
A partir de halohidrinas:

CH3 CH=CH2 + Cl2 + H2O CH3 CHCl CH2 OH + HCl

CH3 CHCl CH2 OH + NaOH CH3 CH CH2 + NaCl + H2O

\ /

Ing. Luca Jimnez T. 40

 O
La conversin de halohidrinas en epxidos por la accin de una base es una
adaptacin de la sntesis de Williamson. Se obtiene un compuesto cclico porque el
alcohol y el halogenuro casualmente forman parte de la misma molcula. En
presencia del hidrxido existe una pequea proporcin del alcohol como
alcxido, que desplaza al ion halogenuro de otra parte de la misma molcula
para generar el ter cclico.

REACCIONES QUMICAS

Apertura en medio cido

CH 2-CH 2
O + H2O
CIDO OH OH

CH2-CH2-O-CH3
O + CH OH
3 OH
CIDO

OH CH2-CH2-O-
OH
O +
CIDO

La hidrlisis de los epxidos catalizada por cidos da lugar a glicoles con

estereoqumica anti. La estereoqumica anti se debe al ataque del agua por el lado
posterior del epxido protonado.

Ing. Luca Jimnez T. 41

El cido protona al oxgeno del epxido y el agua ataca y abre el anillo en una reaccin
SN2 seguida de una desprotonacin. La reaccin produce una mezcla enantiomrica de
trans-1,2-diol.

Formacin de halohidrinas

CH3 CH - CH2 + HBr ETER

CH3 CHOH CH2Br
\O/
Reaccin de Grignard
CH2 - CH2 + CH3 CH2 MgBr + H2O ETER
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
O
Apertura con bases

CH2-CH2-O-CH3
O + CH3-O-Na NaOH OH

O-Na CH2-CH2-O-
OH
O + NaOH

CH 2-CH 2-NH 2
O + NH3 NaOH
OH

TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS

El azufre est justamente debajo del oxgeno en la tabla peridica. Muchos compuestos
orgnicos con oxgeno tienen anlogos que contienen azufre. El anlogo con azufre de
un alcohol se llama alcanotiol, sencillamente tiol, o su nombre ms antiguo,
mercaptano. El grupo SH se llama grupo tilo o grupo sulfhidrilo.

CH3 SH metanotiol CH3 CH2 CH CH3 2-butanotiol; 2-butilmercaptano

metilmercaptano I
HS

CH3CH=CHCH2-HS 2-buteno-1-tiol

Etanotiol

2, 5- dimetil-1,1,3,4-tetratiol-heptano

Ing. Luca Jimnez T. 42

cido 3-mercaptopropanoico cido 3-tiolpropanoico

3-Metilbutano-1-tiol

A veces se emplean nombres comunes:

tiofenol o fenilmercaptano

El trmino mercaptano viene del latn mercurius captans, que significa 'capturado por
mercurio', debido a que el grupo SH se une estrechamente al elemento mercurio.

Muchos tioles son lquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor de
tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los
tioles se unen fuertemente a las protenas de la piel y son responsables de la intolerable
persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas natural
comenzaron aadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general etanotiol, al gas
natural que es inodoro. Los tioles son tambin responsables de una clase de fallos en los
vinos causados por la reaccin no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no
todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo
son un tiol monoterpenoide responsables del aroma caracterstico de este.

Las secreciones malolientes de la mofeta estn compuestas principalmente de 3-metil-1-

butanotiol y 2-buteno-1-tiol con pequeas cantidades de otros tioles. Los mercaptanos
son producidos en laboratorios, derivados del petrleo.

Se usan en la produccin de:

Ing. Luca Jimnez T. 43

 Pulpa de madera
Disulfuro de carbn
Insecticidas y fungicidas
Agentes blanqueadores
Hule vulcanizado
Detergentes
Productos farmacuticos
Colorantes
Entre los nuevos usos se encuentran:
El de diluyente para asfalto de pavimentacin
En concretos y morteros de azufre
En trabajos de plantas y de suelos
En Bateras metlicas de azufre
En aislantes de azufre como espuma.

La nariz humana es muy sensible a estos compuestos y puede detectar su presencia a

niveles de 0.02 ppm de tiol. Analizando sus propiedades fsicas y comparndoles con
los alcoholes, se considera que los tioles son cidos sustancialmente ms fuertes que los
alcoholes. El azufre es menos electronegativo que el oxgeno; por consiguiente, los
tomos de azufre forman enlaces de hidrgeno ms dbiles que los tomos de oxgeno.
Por esta razn son molculas ms voltiles que el agua y que los alcoholes anlogos.

Mtodos de preparacin de tioles.

CH3I + H2S CH3 HS + HI

Reacciones qumica.

Obtencin de cidos sulfnicos.

La oxidacin por reactivos ms poderosos como el hipoclorito de sodio o perxido de

hidrgeno resulta en cidos sulfnicos (RSO3H).

R-SH + 2H2O2 RSO3H + H2O + H2

Obtencin de tiolatos. Los tioles son ms cidos que el agua, por tanto los
iones tiolato se generan fcilmente mediante la reaccin de un tiol con hidrxido
acuoso.

CH3CH2-HS + NaOH CH3CH2- SNa + H2O

Etanotiolato de sodio

Obtencin de sulfuros. Los sulfuros tambin son conocidos como tioteres

porque son compuestos anlogos a los teres. Igual que los tioles, los sulfuros
tienen olores fuertes caractersticos, muy desagradables. Los sulfuros se
nombran igual que los teres, sustituyendo la palabra ter por sulfuro en los
nombres comunes. En la nomenclatura IUPAC el trmino alcox se sustituye por
alquiltio.

CH3-S-CH3 Sulfuro de dimetilo; Dimetil tioter

Ing. Luca Jimnez T. 44

 S-CH3

Sulfuro de metilo-fenilo; Metil-fenil tioter

CH 3-C=CH-CH-CH 3

CH 3 S-CH 2-CH 3
2-metil-4-etiltio-2-penteno

H
CH3 HS CH3 S- CH
3I
CH3 S CH3 + I-

CH3CH2- S-Na + CH3CH2 CH2-Br CH3CH2- S- CH2CH2 CH3 + NaBr

Metil-propil tioter

Los sulfuros son mucho ms reactivos que los teres.

Reacciones qumicas de los sulfuros. En un sulfuro, el azufre tiene dos pares de

electrones solitarios, por lo que pueden formar enlaces adicionales con otros tomos.
Particularmente forma enlaces fuertes con el oxgeno, y los sulfuros se oxidan
fcilmente a sulfxidos y a sulfonas.

O
CH3-CH2-S-CH2-CH3 H 2O 2
CH3-CH2-S-CH2-CH3

CH 3COOH
Dietil sulfoxido

El dimetil sulfoxido (DMSO) se prepara industrialmente por oxidacin de aire de

sulfuro de dimetilo, tambin es un subproducto de la industria del papel. El DMSO es
un disolvente nico verstil, pero no forma enlace de hidrogeno en estado puro. Es un
disolvente poderoso para iones inorgnicos y compuestos orgnicos. Los reactivos con
frecuencia realizan su reactividad en DMSO al compararlo con la que realizan en
disolventes alcohlicos.

El DMSO penetra fcilmente la piel y s a usado para promover la absorcin epidrmica

de frmacos; sin embargo, el DMSO puede causar la absorcin de suciedad y veneno.
Algo comn en los que trabajan con DMSO es cuando les salpica en las manos, pueden
percibir su olor.

O
O CH3-CH2-S-CH2-CH3
H 2O 2
CH3-CH2-S-CH2-CH3

CH 3COOH O Dietil sulfona

Obtencin de Disulfuros.

Cuando un tiol se trata con oxidantes suaves (I), sufre una reaccin de acoplamiento
para formar un disulfuro, compuesto que contiene el enlace S-S. Esta reaccin puede
invertirse, tratando el disulfuro con un reductor (Li en NH3 lquido)

2CH3 CH2 HS (O
)
CH3 CH2 S-S CH2 CH3

Ing. Luca Jimnez T. 45

 2CH3 CH2 HS
(H )
CH3 CH2 S-S CH2 CH3

Dado que es el grupo funcional del aminocido cistena, el grupo tiol desempea un
papel importante en los sistemas biolgicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de
cistena (como en monmeros o unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante
el plegamiento de protenas, una reaccin de oxidacin puede crear una unidad de
cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden contribuir a la estructura terciaria
de una protena si las csteinas forman parte de una misma cadena peptdica o contribuir
a la estructura cuaternaria de protenas multimricas formando fuertes enlaces
covalentes entre diferentes cadenas de pptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y
ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el
pelo rizado son producto de la formacin de cistina. Los productos qumicos utilizados
en el alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cistena
con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos qumicos utilizados en el
cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cistena y forman
puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima
pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que contribuye a la
actividad cataltica. Los residuos de cistena del sitio activo son la unidad funcional en
proteasas de cistena.

Ing. Luca Jimnez T. 46