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Disciplina: Fsica e

Qumica A 11 Ano

Parte 2: Qumica

Ano Letivo: 2011/2012

Jos Eduardo Rodrigues


Lei de Lavoisier
Em sistema fechado, h conservao da massa total de reagentes e produtos de
reao.

C (s) + O2 (g) CO2 (g) m total


Incio 12g 32g 0g 44g
Meio 6g 16g 22g 44g
Fim 0g 0g 44g 44g

Lei de Proust
Numa reao qumica, reagentes e produtos combinam-se em propores bem
definidas.

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)


1 : 3 : 2

Acerto de Equaes Qumicas


1- Acertam-se todos os elementos diferentes de hidrognio e oxignio, colocando os
fatores necessrios antes das frmulas qumicas;
2- Acertam-se os Hidrogneos e os Oxignios;
3- Retifica-se o acerto, multiplicando, se necessrio, por um fator.

Ex:
S8 (g) + 8O2 (g) 8SO2

Amonaco (NH3)

O amonaco um gs incolor, temperatura ambiente, irritante e de cheiro sufucante.

(Geometria Piramidal Trigonal)


O amonaco matria-prima na sntese de sais amnio, ureia e cido ntrico, com
diversas aplicaes industriais.
Amonaco:
Txtil
Polmeros
Medicamentos
Explosivos
Tintas
Corantes Alimentares
Adubos e Fertilizantes (85%)
Detergentes

Sntese do Amonaco (Haber-Bosch)

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)


Azoto Hidrognio Amonaco

*O Azoto (N2) obtido por destilao fracionada do ar, uma vez que o
componente maioritrio deste;
*O Hidrognio (H2) obtido na reao do gs natural (CH4) com a gua.

CH4 (g) + H2O (l) CO (g) + 3H2 (g)


(Processo mais rentvel)

Pode ainda ser obtido por eletrlise da gua, ou pela reao da nafta com a
gua:

2 H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g)


C (s) + H2O (l) H2 (g) + CO (g)

Quantidade de Substncia (n)


A Mole (mol)

N = n x NA
(N nmero de partculas; n quantidade de substncia (mol); N A nmero de Avogadro =
6,02 x 1023 /mol)
m
M=
n

(M massa molar da substncia; m massa da substncia (g); n quantidade de substncia


(mol))
n
C=
v

(C concentrao molar da soluo (mol/dm3); quantidade de soluto (mol); v volume da


soluo (dm3))
v
Vm=
n

(Vm volume molar de um gs ideal (dm3mol-1); V volume ocupado pelo gs (dm3); n


quantidade de gs (mol))
O Volume molar s se aplica em gases ideais!

Vm (P.T.N) = 22,4 dm3mol-1


Vm (ambientais) = 24,5 dm3mol-1

Clculos Estequiomtricos

Rendimento de uma Reao Qumica

n obtido m obtida V obtido


= x 100 = x 100 = x 100
n terico mterica V terico
OU OU

Reagente Limitante

Determinao:
1-Calcula-se a quantidade de cada um dos reagentes;
2-Dividir o nmero de mole obtido, pelo respetivo fator estequiomtrico;
3-Comparar os resultados. O menor o reagente limitante e o restante o excesso.

Exemplo (para o rendimento e o reagente limitante)

SiCl4 (l) + 2Mg (s) Si (s) + 2MgCl2 (s)


m=1,70g m=9,72g m obt=0,150g
n=0,100mol n=0,400mol

Determinao do reagente limitante e o rendimento da reao:

M(SiCl4) = 28,09 + 4 x 35,45 = 169,89 g/mol


M(Mg) = 24,31 g/mol

m 1,70 m 9,72
n (SiCl 4 )= = =0,0100 mol n (Mg )= = =0,400 mol
M 169,89 M 24,31

Determinao do reagente limitante:

0,0100 0,400
mol ( SiCl 4) : mol ( Mg )
1 2

0,0100 mol ( SiCl 4 )< 0,200 mol ( Mg )

n (Si) terico = n (SiCl4) = 0,0100 mol


M (Si) = 28,09 g/mol

m
n= m( Si)terica=0,0100 x 28,09=0,281 g
M

m (Si) obtida 0,150


= x 100= x 100=53,4
m (Si) terica 0,281 %
Variao de Entalpia (H)
a energia posta em jogo, sob a forma de calor, numa reao qumica.

H>0 H<0
Reao endotrmica Reao exotrmica
Ocorre por absoro de energia Ocorre com libertao de energia

Clculo do H, numa Reao Qumica

H = E fornecida na rotura de ligaes E libertada na formao de ligaes

Ex.
N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH 3 (g )

E fornecida = E ( N N ) + 3 x E (H-H) = 945 + 3 x 432 = 2241 KJ


E libertada = 6 x E (N-H) = 6 x 391 = 2346 KJ
H = 2241 2346 = -105 Kj

Como H<0, a reao de sntese do amonaco exotrmica, isto , a energia


libertada na formao do produto de reao, superior energia fornecida
para a dissociao das molculas reagentes.

Calor de Reao

a energia posta em jogo, por cada mole de produto formado.

105
H= =52,5 Kj / mol
2

Equilbrio Qumico

Completas: pelo menos um dos reagentes esgota-se. (1)


Reaes
Incompletas: nenhum dos reagentes se esgota. (2)
Equilbrio Qumico: o equilbrio atingido quando:
Reaes Incompletas Concentraes de reagentes e produtos
permanecem constantes;
A velocidade da reao direta igual velocidade da reao
inversa.

Nota: Sob o ponto de vista microscpico a reao continua a dar-se nos dois sentidos
mas a velocidade de consumo dos reagentes (reao direta) igual velocidade da
sua regenerao (reao inversa).
Podem ser atingidos mltiplos estados de equilbrios.

Homogneo: reagentes e produtos da reao esto na mesma fase.


N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH3 ( g)
Equilbrio
Heterogneo: reagentes e produtos se encontram em fases diferentes.
2CaO (s) 2Ca (s)+ O 2( g )

Constante de Equilbrio, em funo da concentrao (Kc)

c d
[ C ]e x [ D ]e
Kc= a b
[ A ]e x [ B ]e

Nota:
Kc depende da temperatura e s alterado por alteraes de temperatura;
Nas expresses de Kc no entram slidos, nem solventes;
Kc adimensional.

Quociente de Reao (Q)

c d
[ C ]i [ D ]i
Q= a b
[ A ]i [ B ]i

Nota:
Se Q<Kc, o sistema evolui no sentido direto;
Se Q=Kc, o sistema est em equilbrio;
Se Q>Kc, o sistema evolui no sentido inverso.

Relao entre Kc e a extenso da Reao

c d
[ C ]e x [ D ]e
Kc= a b
[ A ]e x [ B ]e

Nota:
Kc<1 , a reao extensa no sentido direto. H predominncia de produtos, em
relao aos reagentes;
Kc>1 , a reao extensa no sentido inverso. H predominncia de reagentes,
relativamente aos produtos;
Kc=1 , a reao igualmente extensa nos dois sentidos.

Constante de equilbrio da reao inversa:


1
Kinv =
Kc
K'c ou

Princpio de Le Chatelier

Sempre que introduzida uma alterao num sistema em quilbrio, este reage de
forma a contrariar a alterao sofrida, at que se atinja um novo estado de equilbrio.

A- Concentrao

Ex: N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH3 ( g)


[N2]
[NH3]

Se for aumentada a concentrao de reagentes, o sistema evolui no sentido direto


para que, de acordo com o princpio de Le Chatelier, esta volte a diminuir de
forma a atingir um novo estado de equilbrio.

B- Temperatura

Reaes endotrmicas, no sentido direto (H>0)

Ex: 2NO 2 ( g ) N 2 O 4 ( g ).............. H =+ 54,8 Kj


T (Se a temperatura aumenta sentido direto)
T (Se a temperatura diminui sentido inverso)

Nota: Para avaliar qual o efeito produzido por alteraes de temperatura, num
sistema em equilbrio, necessrio saber se a reao endotrmica ou exotrmica.

O aumento da temperatura favorece as reaes endotrmicas e a diminuio


da temperatura favorece as reaes exotrmicas.
Se aumentarmos a temperatura, o equilbrio desloca-se no sentido direto para que, de
acordo com o princpio de Le Chatelier, seja absorvida energia de forma a repr
um novo estado de equilbrio. Neste caso, Kc aumenta.

Reaes exotrmicas, no sentido direto (H<0)

Ex: N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH3 ( g) .............. H =105 Kj


T
T

Se for aumentada a temperatura, a reao evolui no sentido inverso (reao


endotrmica) para que, de acordo com o princpio de Le Chatelier, seja absorvida
energia de forma a repr um novo estado de equilbrio.

Presso (Volume)

Nota: Para averiguar quais as alteraes produzidas num sistema em equilbrio por
alteraes de presso ou volume, s se contabilizam os componentes gasosos. Se o
nmero de moles gasosas dos reagentes for igual ao nmero de moles gasos dos
produtos de reao, no h alterao no estado de equilbrio, por alteraes de
presso ou volume.
Ex: H 2 ( g )+ I 2 ( g ) 2HI( g)
2 mol 2 mol

P (V) No h
P (V) alterao

Quando o nmero de moles gasosas dos reagentes diferente do nmero de moles


gasosas dos produtos de reao, um aumento de presso (diminuio do volume) faz
com que a reao progrida no sentido da produo de um menor nmero de moles
gasosas para que, de acordo com o princpio de Le Chatelier, a presso volte a
diminuir de forma a atingir um novo estado de equilbrio.

N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH3 ( g)


4 mol 2 mol

P (V)
P (V)

PCl 5 ( g ) PCL3 ( g)+ Cl 2 ( g )


1 mol 2 mol

P (V)
P (V)

Catalisadores
A adio de catalisadores no altera o estado de equilbrio, mas apenas a velocidade
com que esta atingido.
Nota: O nico fator que altera o valor da constante de equilbrio a temperatura.

Produo Industrial de Amonaco

N 2 ( g)+ 3H2 ( g ) 2NH3 ( g) ......... H < 0


4 mol 2 mol

Condies de otimizao na produo de amonaco:


Nos reatores colocam-se o hidrognio e o azoto, estando este ltimo em excesso (o
azoto obtido por destilao fracionada do ar);

A produo de amonaco aumenta se for aumentada a presso pois, de acordo com


o princpio de Le Chatelier, o sistema vai progredir no sentido direto, de forma a
reduzir novamente a presso e a atingir um novo estado de equilbrio;
No entanto, a presso no pode ser demasiado elevada, uma vez que h o
risco de exploso (200-300 atm)!

De acordo com o princpio de Le Chatelier, as reaes exotrmicas so


favorecidas a temperaturas baixas;
No entanto, a reao de produo de amonaco muito lenta a baixas
temperaturas, sendo, a nvel industrial, a temperatura aconselhvel de cerca
de 450.

Adio de um catalisador (de ferro) para acelerar a reao de obteno do amonaco.


gua da Chuva

Chuva Normal 5,6 < pH < 7,00


Chuva cida pH < 5,6

*A gua da chuva cida pois contacta com xidos de carbono, azoto ou enxofre.

H2O l+ CO2 g H2CO3 aq


cido carbnico
H2O l+ SO2 g H2SO3 (aq)
cido sulfuroso
H2O l+ SO3 g H2SO4 (aq)
cido sulfrico
H2O l+ N2O5 g 2HNO3 (aq)
cido ntrico

gua Destilada

pH < 7,00 (a 25C)

Logo aps a destilao, num recipiente fechado, o pH7,00 (a 25C).


A partir do momento em que contacta com o dixido de carbono atmosfrico, o pH < 7,00.

H2O l+ CO2 g H2CO3 (aq)


gua Pura

gua desionizada pH = 7,00 (a 25C)

Auto Ionizao da gua

2H2O l H3O+ aq+ HO- (aq)

Kw=H3O+[HO-] Kw aumenta com o aumento da temperatura.

T/C Kw pH
Constante de auto ionizao da 0 0,114010-14 7,47
gua (produto inico da gua) 10 0,293010-14 7,27
20 0,681010-14 7,08
Soluo cida: [H3O+] > 25 1,00810-14 7,00 [HO-]
Soluo Neutra: [H3O+] = 30 1,47110-14 6,92 [HO-]
Soluo Bsica ou Alcalina: 40 2,91610-14 6,77 HO->[H3O+]
50 5,47610-14 6,63
H2O l H+ aq+ HO- 100 51,3010-14 6,14 (aq)
Ies Ies
Hidrnio Hidrxido
Notao P

pH = -log [H3O+] [H3O+] = 110-pH

pHO = - log [HO-] [HO-] = 110-pHO

pkw = -log Kw Kw = 110-pKw


** pH + pHO = pKw

Escala de Sorinsen (Escala do pH)

2H2O l H3O+ aq+ HO- (aq) kw = 1,0010-14



[H3O+] = [HO-] =
Kw = [H3O+] [HO-]

A 25C 1,0010-14 = 2 = 1,0010-14 = 1,0010-7 mol/dm3

[H3O+] = 1,0010-7 mol/dm3

HO- = 1,0010-7 mol/dm3

pH = - log (1,0010-7) = 7,00 pHO = - log (1,0010-7) = 7,00


pKw = - log (1,0010-14) = 14,00 pKw = pH + pHO
cidos Bases
Solues com sabor cido; Solues escorregadias como sabo;
Alteram a cor dos indicadores; Alteram a cor dos indicadores;
Diminuem a basicidade das solues; Diminuem a acidez de uma soluo;
As suas solues conduzem corrente eltrica As suas solues conduzem corrente eltrica
(eletrlitos). (eletrlitos).

Conceito cido-Base segundo Arrhnius

*cido toda a substncia que, em soluo aquosa, origina H+ (H).

Exemplos:
HF aq H+ aq+ F- (aq)
H2SO4 aq 2H+ aq+ SO42- (aq)

*Bases so substncias que, em soluo aquosa, originam ies HO- (BHO).

Exemplos:
NaHO aq Na+ aq+ HO- (aq)
CaHO2 aq Ca2+ aq+ 2HO- aq

Conceitos cido-Base segundo Bronsted-Lowry (Teoria Protnica)

*cidos so substncia que em soluo aquosa cedem ies H+.


Nota: Todos os cidos de Arrhnius so cidos Bronsted-Lowry.

HF aq+ H2O l F- aq+ H3O+ (aq)

H+

*Os cidos orgnicos tm o grupo cido caracterstico R COOH.


HCOOH aq+ H2O HCOO- aq+ H3O+

Nota: nos cidos orgnicos o hidrognio cido o que est ligado ao grupo COOH.
NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ (aq)

*Bases so substncias que em soluo aquosa recebem ies H+.

NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)

Cl- aq+ H2O lHCl aq+ HO- (aq)

Pares Conjugados cido/Base


Pares conjugados cido/base diferem unicamente num proto (H+). O cido tem mais um proto que
a sua base conjugada.

NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)


base 1 cido 2 cido 1 base 2

Pares conjugados cido/base:


NH4+/NH3
H2O/HO-

Espcies Anfotricas ou Anfiprticas

So espcies que em soluo aquosa se podem comportar como cido ou como base.
- H2O, todos os anies que possuem H e NH3.

HS- aq+ H2O l H2S aq+ HO- (aq)


S2- aq+ H3O+ (aq)

NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)


NH2- aq+ H3O+ (aq)

Reao cido-Base (de acordo com a Teoria Protnica)

Reao em que h troca de protes, isto , o cido cede ies H+ e a base recebe.

Exerccio Resolvido

Considere as seguintes escies qumicas:


HNO3 ; Mg(HO)2 ; S2- ; H2PO4- ; NaHO ; C6H5COOH ; HI ; CH3COO- ; H2CO3 ; LiHO
Selecione:
a) Os cidos de Arrhnius.
b) As bases de Arrhnius.
c) Os cidos de Bronsted-Lowry.
d) As bases de Bonsted Lowry.

Resoluo:
a) HNO3 ; H2PO4- ; HI ; H2CO3
b) Mg(HO)2; NaHO ; LiHO
c) HNO3 ; H2PO4- ; HI ; H2CO3 ; C6H5COOH
d) S2- ; CH3COO- ; H2PO4-

cidos Fortes
*Dissociam-se/ionizam-se totalmente ();
*O seu grau de dissociao/ionizao 100%;
*No so dados calores da Ka (muito elevados).
-cidos Fortes:
cido perclrico HClO4
cido clrico HClO3
cido clordrico HCl
cido bromdrico HBr
cido ioddrico HI
cido ntrico HNO3
cido sulfrico H2SO4 (1 ionizao)

Exemplo: HClO4 aq H+ aq+ ClO4- (aq)


Ou
HClO4 aq+ H2O l H3O+aq+ ClO4- (aq)

cidos Fracos
*Ionizam-se/dissociam-se parcialmente ();
*O seu grau de ionizao/dissociao inferior a 100%;
*So dados valores de Ka (constante de acidez).

Exemplo: HF aq H+ aq+ F- aq
Ou Ka= F-e[H3O+]eHFe
HF aq+ H2O l F- aq+ H3O+ (aq)
Constante de acidez

Nota: Quanto maior o valor de Ka, mais extensa a reao de ionizao do cido () e mais forte
o cido.

Bases Fortes
*Dissociam-se/ionizam-se totalmente ();
*O seu grau de ionizao/dissociao 100%;
*No so dados valores de Kb (muito elevados).
-Bases Fortes:
Todos os hidrxidos (bases de Arrhnius);
Io amideto NH2-

Exemplo: NaHO aqNa+ aq+ HO- (aq)


Ou
NH2- aq+ H2O lNH3 aq+ HO- (aq)
Bases Fracas
*Ionizam-se parcialmente ();
*O seu grau de ionizao inferior a 100%;
*So dados valores de Kb (constante de basicidade).

Exemplo: NH3 aq+ H2O lNH4+ aq+ HO- (aq)

Kb=NH4+eHO-eNH3e

Constante de basicidade

Nota: Quanto maior o valor de Kb, mais extensa a reao de ionizao da base () e mais forte
a base.

Clculos de pH

A- Em solues de cidos Fortes

HA aq+ H2O l A- aq+ H3O+ (aq)


C C
pH = - log [H3O+]

Exerccio Resolvido
Calculo o pH, a 25C, de uma soluo aquosa de cido clordrico, de concentrao 0,0010 mol/dm3.

HCl aq+ H2O l Cl- aq+ H3O+ (aq)


0,0010 mol/dm3 0,0010 mol/dm3

pH = - log H3O+ = -log (0,0010) = 3,00

B- Em Solues aquosas de cidos Fracos (Ka)

HA aq+ H2O l A- aq+ H3O+ (aq)


Incio C --- 0 0
Variao - --- + +
Equilbrio C- ---

[H3O+]e =

pH = - log [H3O+]

Exerccio Resolvido
Determine o pH de uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao 0,025 mol/dm3, a 25C.
(Ka (CH3COOH) = 1,810-5).

C CH3COOH aq+ H2O l CH3COO- aq+ H3O+ (aq)


Incio 0,025 --- 0 0
Variao - --- + +
Equilbrio 0,025- ---

Ka= CH3COO-eH3O+eCH3COOHe 1,810-5= 20,025- 4,5 10-7-


1,810-5=2 2+1,810-5-4,510-7=0 =6,6 10-
4mol/dm3=[H3O+]e

pH = -log [H3O+]
pH = -log (6,610-4) = 3,2

C- Em Solues de Bases Fortes

BHO aq B+ Aq+ HO- (aq)

Kw=H3O+[HO-] pHO = -log [HO-]


H3O+ pH + pHO = pKw
pH = - log [H3O+] pH

Exerccio Resolvido
Calcule o pH de uma soluo aquosa de hidrxido de clcio, a 25C, de concentrao 0,010
mol/dm3.

CaHO2 aq Ca2+ aq+ 2HO- aq


0,010 mol/dm3 20,010 = 0,020 mol/dm3

Kw= H3O+HO-1,010-14=H3O+ 0,020 H3O+=5,0 10-13mol/dm3

pH = -log H3O+ pH = - log (5,010-13) pH = 12,3

ou

pHO= -log HO-= -log0,020=1,7


pH + pHO = pKw pH + pHO = 14,0
pH = 14,0 1,7 pH = 12,3

D- Em Solues de Bases Fracas (Kb)

B aq+ H2O l BH+ aq+ HO- (aq)


Incio C --- 0 0
Variao - --- + +
Equilbrio C- ---

Kb=BH+[HO-][B]
=[HO-] Kw = [H3O+][HO-]
[H3O+]
pH = - log [H3O+]
pHO = -log [HO-]
pH + pHO = pKw
pH

Exerccio Resolvido
Determine o pH de uma soluo aquosa de amonaco, a 25C, de concentrao 0,10 mol/dm3.
(Kb=1,810-5)

C (mol/dm3) NH3 aq+ H2O l NH4+ aq+ HO- (aq)


Incio 0,10 --- 0 0
Variao - --- + +
Equilbrio 0,10- ---

Kb=NH4+e[HO-]eNH3e 1,810-5=20,10-1,810-6-1,810-
5=22+1,810-5-1,8 10-6=0=1,310-3mol/dm3 = [HO-]e

Kw=H3O+HO-1,010-4=H3O+1,310-3H3O+=7,710-12mol/dm3
pH = -log H3O+ = - log (7,710-12) = 11,1

Relao entre Ka e Kb para um par cido/base conjugado

*NH3 aq+ H2O lNH4+ (aq) Kb=NH4+e[HO-]eNH3e


*NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ aq Ka=NH3e[H3O+]eNH4+e
KaKb=NH3e[H3O+]eNH4+e NH4+e[HO-]eNH3e=H3O+eHO-e= Kw

Ka Kb = Kw

Nota: Para um cido/base conjugado, Ka Kb = Kw, logo, quanto mais forte o cido (maior Ka)
mais fraca a sua base conjugada (menor Kb).

Titulaes cido-base

cido + Base Sal + gua cido/Sal


Bico de Pato
cido Forte + Base Forte Sal Neutro Frederico no Espeto
cido Forte + Base Fraca Sal cido Osso de Cabrito
cido Fraco + Base Forte Sal Bsico

H2SO4 aq+ 2KHO aqK2SO4 aq+ 2H2O (l)


(2H+ ; SO42-) (HO- ; K+)
2

K2SO4
cido Hidrxido de Sulfato de gua
Sulfrico Potssio Potssio
Titulao

Determinao da concentrao de uma soluo, por ao completa entre um cido e uma base.

*Ponto Final da Titulao: indicado pela alterao de


uma propriedade fsica (mudana de cor de um indicador
cido-base/turvao).

*Ponto de Equivalncia: o ponto para o qual cido e


base reagem nas propores estequiomtricas.

n H3O+=n (HO-) (p.e.)

1HCl aq+ 1NaHO aqNaCl aq+ H2O l

n(H3O+) = n(HO-) no ponto de equivalncia

n(HCl)1=n(NaHO)1 Escrita Obrigatria

na = nb CaVa = CbVb

H2SO4 aq+ 2NaHO aq Na2SO4 aq+ 2H2O (l)

no p.e. n(H3O+) = n(HO-)

n(H2SO4)1=n(NaHO)2

2 n(H2SO4) = n(NaHO) 2 na = nb 2 CaVa = CbVb

Curvas de Titulao (25C)

A- Titulao cido Forte + Base Forte


pH inicial < 7,00 cido
+base pH sobe

Nota: para verificar se o titulado um cido ou uma base observa-se o valor de pH inicial (antes da
adio do titulante).
Se o pH inicial inferior a 7 o titulado cido e o titulante base.
Se o pH inicial superior a 7 o titulado base e o titulante cido.
Nas curvas correspondentes titulao cido forte + base forte ou base forte + cido forte o pH no
p.e. (pH correspondente ao volume equivalente) 7.
Nas titulaes cido forte + base fraca ou base fraca + cido forte o pH do p.e. inferior a 7.
Nas titulaes cido fraco + base forte ou base forte + cido fraco o pH no p.e. superior a 7.

Indicadores cido/base

So orgnicos fracos, cuja cor das formas cida e bsica diferente.

Hind aq+ H2O lInd- aq+ H3O+ (aq)


forma cida forma bsica
cor 1 cor 2

Kind=Ind-[H3O+][Hind]

Critrios de escolha de Indicadores cido-base


1 A zona de viragem do indicador deve abranger o pH do p.e.
2 A zona de viragem do indicador deve situar-se na zona abrupta da curva de titulao, isto , na
zona em que, prximo do volume equivalente, h variao brusca de pH.
3 A zona de viragem do indicador dever ser o mais estreita possvel.

Nota: Para averiguar o carter qumico de uma soluo aquosa de sal necessrio verificar qual o
comportamento dos seus ies:
- Catio cido + anio neutro Soluo cida
- Catio neutro + anio bsico Soluo Bsica
- Catio neutro + anio neutro Soluo Neutra
- Catio cido + anio bsico Soluo cida se Ka > Kb
Soluo Neutra se Ka = Kb
Soluo Bsica se Kb > Ka

1. Os caties metlicos, derivados de bases fortes, so neuros sob o ponto de vista cido-base
no sofrendo reaes de hidrlise.
Ex. Li+ ; Na+ ; Ca2+ ; Mg2+ ; Al3+

2. Os caties derivados de bases fracas comportam-se como cidos fracos, sofrendo hidrlise
cida.
Ex. NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)

3. Os anies derivados de cidos fortes so neutros sob o ponto de vista cido-base, no


sofrendo reaes de hidrlise.
Ex. ClO4- ; ClO3- ; Cl- ; Br- ; I- ; NO3- e HSO4/SO42-

4. Os anies derivados de cidos fracos comportam-se como bases fracas, sofrendo hidrlise
fraca.
Ex. F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + HO- (aq)

Comportamento cido-base dos Sais

1.
NaCl aqNa+ aq+ Cl- (aq) Soluo resultante neutra
Neutro sob Neutro sob
ponto de ponto de
vista vista
cido-base cido-base

O catio Na+ deriva de uma base forte, sendo neutro sob o ponto de vista cido-base.
O anio Cl-, deriva de um cido forte, sendo neutro sob o ponto de vista cido-base.
Como nenhum dos ies sofre hidrlise, a soluo resultante neutra.

2.
NH4NO3 aqNH4+ aq+ NO3- aq
Catio Anio
derivado de derivado de
uma base cido forte,
fraca. Sofre sendo neutro
hidrolise sob o ponto
cida de vista
cido-base.
NH4+ aq+ H2O l NH3 aq+ H3O+ aq
Soluo resultante
cida
3.
KF aq K+ aq+ F- (aq)
Catio Anio
metlico derivado de
derivado de cido fraco
base forte, logo, sofre
sendo neutro hidrlise
sob o ponto bsica
de vista
cido-base

F- aq+ H2O lHF aq+ HO- (aq)


Soluo resultante
Bsica

4.
NH4CH3COO aqNH4+ aq+ CH3COO- (aq)
Catio Anio
derivado de derivado de
base fraca, cido fraco,
logo sofre logo sofre
hidrlise hidrlise
cida bsica

NH4+ aq+ H2O lNH3 aq+ H3O+ aq Ka=5,610-10 Como Ka = Kb,


a soluo
CH3COO- aq+ H2O lCH3COOH aq+ HO- aq Kb=5,610-10 resultante
neutra

Grau de Ionizao/Dissociao

=n ionizadas/dissociadasn inicias 100= C ionizao/dissociaoC inicial


100

Exerccio Resolvido
Calcule o pH de uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao 0,01 mol/dm3, cujo grau de
ionizao 4,24%. (Ka = 1,810-5)

C (mol/dm3) CH3COOH aq+ H2O lCH3COO- aq+ H3O+ (aq)


Incio 0,01 --- 0 0
Variao - --- + +
Equilbrio 0,01- ---

=C ionizadas/dissociadasC inicias 1004,24= 0,01 100 =4,2410-4


mol/dm3

[H3O+] = = 4,2410-4 mol/dm3


pH = -log [H3O+] pH = -log (4,2410-4) = 3,37

Chuva cida
(Deposio cida)

Chuva normal pH 5,6 7,0 (a 25C)


Chuva cida pH < 5,6 (aa 25C)

Deposio cida: * Hmida: chuva, neve, nevoeiro


* Seca: matria particulada

Como se forma a Chuva cida?


A gua da chuva, ao contactar com xidos de carbono, azoto ou enxofre, torna-se cida.

CO2 g CO2 (aq)


CO2 aq+ H2O l H2CO3 aq H+ aq+ HCO3- (aq)

*De acordo com o princpio de Le Chatelier, ao aumentar a concentrao de dixido de carbono


atmosfrico, o equilbrio desloca-se no sentido direto, aumentando a concentrao de cido
carbnico e, consequentemente, a concentrao em ies H+. Como o pH = -log [H+], aumentando a
[H+] diminui o pH, ficando a chuva mais cida.

* SO2 g+ H2O l H2SO3 (aq)


cido sulfuroso
H2SO3+ 12O2 H2SO4 (aq)
cido sulfrico
* NO g+ 12O2 g NO2 (g)
2NO2 g+ H2O l HNO2 aq+ HNO3 (aq)
cido nitroso cido ntrico

Como se controlo a Chuva cida?

A- Antes de serem lanados os poluentes para a atmosfera reduo de emisses nas fontes

A1- Emisso de xidos de Enxofre (So2)

(libertados na queima de combustveis fsseis, nas centrais termoeltricas)

Adio de carbonato de clcio, para a remoo de xido de enxofre, sob a forma de sulfato de
clcio.
(Ver figura 23 da pgina 124 do manual)

CaCO3 s+ SO2 g CaSO3 s+CO2 (g)


CaCO3 s+ 12O2gCaSO4 (s)

A2- Emisso de xidos de Azoto (NOx)

(veculos motorizados e centrais termoeltricas)

Conversor cataltico ou catalisador transforma os xidos de azoto em azoto.

2NO g+ 2CO g N2 g+ 2CO2 (g)

Nas centrais termoeltricas os xidos de


azoto so convertidos em cido ntrico.

B- Depois de chegar Terra por diminuio de acidez

Adio de carbonato de clcio (CaCO3) ou xido de clcio (CaO). De forma a reduzir a acidez.

CaCO3 s+ 2H+ aq CO2 aq+ H2O l+ Ca2+ (aq)

CaO s+ H2O l Ca(HO)2 (aq)


Ca(HO)2 aq+ 2H+ aq Ca2+ aq+ 2H2O (l)

Como se corrige?
Utilizao de fontes de energia renovveis;
Reduo dos consumos energticos;
Utilizao de tecnologias diferentes, menos poluentes;
Tratamento dos afluentes gasoso;

Impacto dos cido em alguns materiais

Os ciso destroem os monumentos calcrios (CaCO3);

CaCO3 s+ 2H+ aq Ca2+ aq+ CO2 g+ H2O (l)

Os cidos provocam corroso nos monumentos metlicos.

Zn s+ 2H+ aq Zn2+ aq+ H2 (g)


Os cidos ao reagirem com os metais libertam hidrognio.

Oxidao: cedncia de eletres, aumentando o nmero de oxidao da espcie.

Reduo: ganho de eletres, diminuindo o nmero de oxidao da espcie.

Reao Redox: reduo (redox) um areao que ocorre com transferncia de eletres.
Nmero de Oxidao: carga de cada um dos ies, num composto inico.

Estado de Oxidao: carga de cada tomo, num composto covalente, em funo da atrao dos
eletres da ligao, como se tratasse de um composto inico.

Regras para determinar o Nmero de Oxidao (n.o.)

1. As substncias elementares, no seu estado livre, tm n.o. igual a zero.


Ex. Zn (n.o. = 0) H2 (n.o. = 0) O2 (n.o. = 0) O3 (n.o. = 0) Mg (n.o. = 0) Fe (n.o. = 0)

2. Os ies monoatmicos tm n.o. igual carga.


Ex. Na+ (n.o. = +1) O2- (n.o. = -2) Al3+ (n.o. = +3) Cu+ (n.o. = +1) Cl- (n.o. = -1)

3. O hidrognio, quando combinado, tem n.o. +1 exceto nos hidreto metlicos onde o seu n.o.
-1.
Ex. H2O H3PO4 NH4+ HCO3-

+1 +1 +1 +1
Hidreto metlicos (H + metal):
NaH LiH CaH2

-1 -1 -1

4. O oxignio, quando combinado, tem n.o. -2 exceto nos perxidos onde o seu n.o. -1.
Ex. H2O H3PO4 HCO3- MgO

-2 -2 -2 -2
Perxidos (O22-)
H2O2 Na2O2 K2O2

-1 -1 -1

5. Os elementos do 1 grupo da TP, quando combinados, tm n.o. +1 e os do 2 grupo tm n.o.


+2.
Ex. Na2SO4 CaO MgCl2 KNO3

+2 +2 +2 +1

6. A soma algbrica dos n.o. igual carga da espcie.


Ex. H3PO4 NH4+ Cr2O72-

+1 -2 y +1 z -2

3 +1+ +4 -2=03+-8=0=5
y+4 +1=+1y=-3
2z+7 -2=-22z-14=-2z=+6

7. Existem alguns elementos que, combinados, tm n.o. fixo.


Prata (ag) +1
Alumnio (Al) +3
Flor (F) -1
Boro (B) -3
Cloro, nos cloretos -1
Bromo, nos brometos -1
Zinco (Zn) +2

8. Por vezes existem duas incgnitas na determinao dos n.o. de sais. Nestes casos, dissocia-
se o sal em ies, de forma a facilitar a determinao dos n.o.
Ex. CuSO4

y -2

2+8=0
= +6

CuSO4 aqSO42-aq+ Cu2+ (aq)



-2 +2

Espcie Oxidada ou Redutora: espcie que sofre oxidao, por cedncia de eletres, isto , a espcie
cujo n.o. aumenta.
Espcie Reduzida ou Oxidante: espcie que sofre reduo, por ganho de eletres, isto , a espcie
cujo n.o. diminui.

Reao Redox: ocorre por transferncia de eletres.

Ex. Reduo

Cr2O3s+ 2Al s 2Cr s+ Al2O3 (s)



-2 0 0 +3 -2
2 + 3 (-2) = 0
=3 Oxidao

Espcie Oxidada ou Redutora: Al


Espcie Reduzida ou Oxidante: Cr2O3
Elemento Oxidado: Alumnio
Elemento Reduzido: Crmio
* Trata-se de uma equao redox pois h transferncia de eletres. O alumnio cede eletres e o
crmio recebe eletres.
n.o. (Al) = +3 -0 = +3
n.o. (Cr) = 0 3 = -3

* Pares conjugados (Oxidante/Redutor): CrO3 / Cr


Al2O3 / Al

Dismutao: a mesma espcie sofre oxidao e reduo.

Escrita de semiequaes de oxidao e de reduo

Reduo

Fe s+ Cu2+aqFe2+ aq+ Cu (s)



0 +2 +2 0
Oxidao

Semiequao de Oxidao: Fe (s) Fe2+ (aq) + 2e-


Semiequao de Reduo: Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)
Fe (s) + Cu2+ (aq) Fe2+ (aq) + Cu (s)

Zn s Zn2+ aq+ 2e-


Zn Aumenta o
0 Cu poder redutor
O Zn oxida-se mais facilmente que o Cu.

Zn sZn2+ aq+ 2e-


2e-+ Cu2+ aqCu (s)
Zn s+ Cu2+ aq Zn2+ aq+ Cu (s)

A soluo pode perder a colorao azul e forma-se um depsito


de cobre metlico na placa de zinco.

Nota:
Quanto maior o poder redutor de um metal, mais facilmente este se oxida;
Quanto maior o poder oxidante de um catio metlico, maior a facilidade deste em
reduzir-se.

gua do Mar: rica em sais como o cloreto de sdio (NaCl), cloreto de clcio (CaCl2), cloreto de
magnsio (MgCl2), etc., tendo ainda dissolvidos gases tais como o oxignio (O2) e dixido de
carbono (CO2).

Solubilidade: quantidade mxima de sal que possvel dissolver num dado volume de soluo.

S= ndV
(S- Solubilidade (mol/dm3) ; nd quantidade de sal (mol) ; V volume de soluo (dm3))

Soluo Insaturada: ainda possvel dissolver mais sal.

Soluo Saturada: j no possvel dissolver mais sal.

Soluo sobressaturada: quando h deposio de sal que ficou por dissolver.

XnYm snXm+ aq+ mYn- (aq)

Kps ou Ks=[yn-]m[Xm+]n
(Ks constante de solubilidade ou produto de solubilidade)

Exemplo:
CaCO3 s+ guaCa2+ aq+ CO32- (aq)

Ks=Ca2+eCO32-e

Sais muito Solveis:


Dissociam-se totalmente ( reaes completas );
No so dados valores de Ks (muito elevados).
Todos os sais de sdio (Na+), ltio (Li), potssio (K+) e amnio (NH4+);
Nitratos (NO3-) e nitritos (NO2-);
Percloratos (ClO4-) e cloratos (ClO3-);
Permanganatos (MnO4-).
Sais moderadamente solveis ou pouco solveis:
Dissociam-se parcialmente ( reaes incompletas );
So dados valores de Ks.

Exemplos:

* CaCO3 s+ guaCa2+ aq+ CO32- aq


S S
KsCaCO3=Ca2+eCO32-e
Ks=S S= S2

* Ag2SO4 s+ gua2Ag2+ aq+ SO42- aq


2S S
Ks= [Ag+]e2[SO42-]e
Ks=(2S)2S
Ks=4S2

Nota: Apesar da constante de produto de solubilidade (Ks) ser adimensional, a solubilidade tem que
ser expressa em mol dm-3.

Variao da Solubilidade com a Temperatura


* Se a dissoluo do sal endotrmica, a solubilidade do sal aumenta com o aumento da
temperatura;
* Se a dissoluo do sal exotrmica, a solubilidade do sal diminui com o aumento da temperatura.
Efeito da Temperatura e da Presso na Solubilidade de um gs

Gs + Solvente Soluo

* Temperatura * Presso
O aumento da temperatura provoca a O aumento da presso faz com que o
libertao de maior quantidade de gs, equilbrio se desloque no sentido da produo
diminuindo assim a solubilidade. de um menor nmero de moles gasosas (),
de acordo com o princpio de Le Chatelier,
aumentando assim a solubilidade.
Previso da formao de precipitados

2KI aq+ Pb(NO3)2 aq PbI2 s+ 2KNO3 (aq)


Os sais de potssio so muito solveis.

KI aq K+ aq+ I- aq
Os nitratos so muito solveis.
Pb(NO3)2 aq Pb2+ aq+ 2NO3- (aq)
Se Q < Ks, a soluo est insaturada (no h formao de precipitado);
Se Q = Ks, a soluo est saturada, mas no h formao de precipitado;
Se Q > Ks, a soluo est sobressaturada e forma-se precipitado.

Exerccio Resolvido: Adicionaram-se 40,00 ml de soluo aquosa de iodeto de potssio (KI), 0,010
mol dm-3 a 20,00 ml de soluo aquosa de nitrato de chumbo (Pb(NO3)2), de concentrao 0,020
mol dm-3, a 25C. Verifique se ocorreu a formao de precipitao (Ks (PbI2) = 8,7 10-9).

KI aq K+ aq+ I- aq
V=40,0010-3 dm3 4,0010-4 mol 4,0010-4mol
C=0,010
C=nV0,010=n40,0010-4nKI=4,0010-4mol

Pb(NO3)2 aqPb2+ aq+ 2NO3- (Aq)


V=20,0010-3 4,0010-4 mol 8,0010-4 mol
C=0,020

C=NVn(Pb(NO3)2)=0,02020,0010-3n(Pb(NO3)2)=4,0010-4mol

Como os sais de potssio e os nitratos so muito solveis, poder precipitar PbI2.

V soluo=V1+V2=60,0010-3dm3
[Pb2+]=nV=4,0010-460,0010-3=6,6710-3mol/dm3
I-=nV=4,0010-460,0010-3=6,6710-3 mol/dm3
Q=Pb2+I-Q=6,6710-3(6,6710-3)2Q=2,9610-7

Efeito do Io Comum

PbI2 s+ gua Pb2+ aq+ 2I-(aq)


S 2S
Ks=Pb2+I-Ks=4S2

Soluo aquosa de iodeto de sdio (NaI).


NaI aqNa+ aq+I- (aq)

Por efeito do io comum (I-), ao aumentar a concentrao de I-, o equilbrio desloca-se no sentido
inverso (sentido da precipitao do sal), diminuindo a solubilidade.

Dureza das guas

a soma das concentraes em ies clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), existentes na gua.
A dureza de uma gua dada pela massa de carbonato de clcio (CaCO3), em mg, existente em cada
dm3 de gua.
ppm=m(CaCO3)m coluo106
Origem

Constituio dos Solos:


Solos baslticos, arenticos e granticos possuem baixas concentraes de ies Ca2+ e
Mg2+ - guas macias.
Colos calcrios e dolomticos possuem elevadas concentraes de ies Ca2+ e Mg2+ -
guas duras.
ETA: adio de hidrxido de clcio (Ca(HO)2), provoca precipitao de carbonato de clcio.

Consequncias
Entupimento e rebentao de canalizaes;
Aumento dos consumos energticos;
Problemas de sade;
Aumento do custo pela necessidade de utilizao de aditivos (anticalcrios, amaciadores,
etc.)

Como minimizar os problemas da Dureza das guas


Utilizao de aditivos nas lavagens;
Anticalcrios
Amaciadores
Instalao de um dispositivo de permuta inica.
Os ies calcrio (Ca2+) e magnsio (Mg2+) so retidos e substitudos por ies sdio
(Na+).

Desmineralizao da gua do Mar

A- Destilao (consultar pgina 168 do manual)

gua do mar gua Potvel


(110C)
B- Osmose Inversa