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JOS AGUILAR PERIS 1 INTRODUCCION

Catedratico de Termologia
Facultad de Fisica
Universidad Complutense Uno de los problemas fundamentales de la industria
MADRID qumica es la separacin, concentracin y purifi-
cacin de las sustancias presentes en una mezcla.
En los ltimos anos las tcnicas convencionales
de separacin como 'son la destilacin, la cristali-
zacin, la extraccin de disolventes, etc. se han
visto suplementadas por un nuevo tipo de procesos
que utilizan las membranas semipermeables como
barreras de separacin.
Realmente estos procesos son conocidos desde la
Antiguedad. El poeta latino Lucrecio en su famoso
poema De natura rerum (60 atos A.C.) cuenta
como el hombre aprendi primero a purificar el
agua filtrndola a travs de la tierra o la arena.
Despus y durante muchos siglos para separar las
sustancias en suspension de un lquido se utili-
zaron arcillas, gelatinas, resinas, pergaminos y
membranas intestinales como la vejiga de cerdo.
En 1688 La Hire escriba que esta vejiga era ms
permeable al agua que al alcohol y en 1774 el Abate
Nollet, utilizando membranas inorgnicas como
FENOMENOS barreras semipermeables, descubra los fenmenos
osmticos que condujeron mucho ms tarde a la
DE TRANSPORTE formulacin de las leyes coligativas (leyes de Van't
A TRAVES Hoff) y culmin con la termodinmica de las solu-
ciones de Gibbs.
DE MEMBRANAS Graham en 1861 demonstro que existan membra-
nas permeables a las sustancias disueltas de bajo
peso molecular, pero prcticamente impermeables
a las partculas coloidales. Si se sita una de
estas membranas en el fondo de una vasija donde
se introduce la dispersin coloidal y se introduce
el conjunto en un recipiente que contiene el disol-
vente, las molculas y los fones disueltos pasan a
travs de la membrana y se separan de la disolucin
coloidal (fig. 1).
La dilisis tuvo en la historia de la qumica-fsica
coloidal un papel capital. Se aplica todava como
procedimiento de separacin y purificacin en par-
tculas, paia eliminar de una solucin coloidal las
molculas o iones que contiene. As se purifican
las macromolculas de origen biolgico: protenas,
enzimas, hormonas, etc. Se utiliza igualmente para
recuperar la sosa en las industrias celulsicas, en la
industria azucarera para separar las melazas de las
This paper is an edited version of the lecture delivered at the
sales minerales que perjudican la cristalizacin, para
Symposium on Transport Properties of Fluids, Lisbon (23-26 la purificacin de los jabones, hidrocarburos, etc.
March 1982). Es un procedimiento que presenta la ventaja de no

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)


JOS AGUILAR PHOS

Fig. I
-- _._.,-.,.
e
Dializador de Graham. En A se situa la solucin que encierra
macromolculas o partculas coloidales (0) y pequenas mol- PALADIO
culas o fones (); en B el disolvente; entre los dos la mem- Fig. 2
brana M. Las partculas de dbil peso molecular pasan de A a B El hidrgeno gaseoso atraviesa el paladio en virtud de un efecto
por difusin cataltico
necesitar ms que un dispositivo muy simple y poco El estudio de los fenmenos de transporte a travs
costoso. Su principal inconveniente es la duracin de las membranas puede ayudar a entender la
del proceso, que puede durar varios das. estructura de las membranas biolgicas. El lado
Durante la segunda guerra mundial los cientficos prctico de tal estudio puede verse en las uni-
que prepararon la bomba atmica de Hiroshima dades de hemodilisis utilizadas para purificar la
consiguieron separar los tomos de uranio-235 sangre, los denominados rifiones artificiales y en las
y uranio-238 (slo los primeros eran aptos para unidades de oxigenacin utilizadas en operaciones
la fisin nuclear) convirtindolos en compuestos de corazn extracorpreas mediante el llamado pul-
gaseosos y la mezcla se difunda lentamente a travs mn artificial.
de una delgada pared porosa. A pesar de la pequena Los gelogos utilizan membranas como modelos
diferencia de masa entre ambos tipos de uranio, el para la unin entre esquistos impermeables y are-
gas compuesto de partculas ms ligeras se difunda niscas portadoras de agua y petrleo.
a travs de la pared a una velocidad algo ms rpida Los fsicos utilizara membranas de intercambio
que el formado por partculas ms pesadas. inico para hacer rectificadores y amplificadores
Recientemente el inters cientfico de los procesos electrolticos (no electrnicos).
de membranas ha sido estimulado por la purifica- Los ingenieros especiales, en un tipo de clula com-
cin en gran escala de los productos qumicos, utili- bustible hidrgeno-oxgeno utilizada por vez pri-
zando nuevas tcnicas como la cromatografa, la mera en el vehculo Geminis-5, utilizaron una mem-
electroforesis, el refino por zonas, etc., en lugar de brana de intercambio inico como electrolito
las tcnicas tradicionales, como eran la sedimen- slido hermtico. Otras dos razones han espoleado
tacin, la destilacin o la cristalizacin. A ello con- el resurgir actual de las membranas. Una, el inters
tribuy tambin el descubrimiento de la difusin masivo por parte de muchos gobiernos para encon-
del hidrgeno a travs del paladio hace ahora unos trar procedimientos econmicos para desalinizar el
100 anos. El paladio es atravesado por el hidrgeno agua del mar y aguas subterrneas salobres. La otra
con preferencia a los dems gases en virtud de un razn es la habilidad siempre creciente de los qu-
efecto cataltico (fig. 2). La red metlica disocia micos de polmeros para obtener membranas org-
el hidrgeno en protones y electrones que pueden nicas ajustadas ("tailor-made") a una tarea defi-
parar a travs de la lmina matlica y se recombinan nida, como desalinizar el agua del mar, purificar la
al otro lado. Por esta razn las membranas de Pd sangre, concentrar o fraccionar soluciones macro-
son tan tiles en la purificacin del hidrgeno. moleculares, limpiar efluentes industriales, etc.
Otra razn del nfasis actual en la investigacin de En muchos casos los procesos de separacin me-
membranas es biolgica. Los especialistas en cito- diante membranas son ms rpidos, ms eficaces
loga, patologa y farmacologia estudian intensa- y ms econmicos que las tcnicas convencionales.
mente los lmites de las clulas las membranas A veces la ventaja es sustancial, como ocurre en las
donde se encuentran los centros activos que con- industrias de alimentos y de medicamentos, pues
trolan el transporte qumico a travs de las mismas. la separacin con membranas puede verificarse

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FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

a la temperatura ambiente evitando que los consti- Segn su carga una membrana puede ser neutra o
tuyentes sean daflados o quimicamente alterados. transportar cargas positivas, negativas o ambas. Su
Hoy la investigacin en el campo de las membranas espesor puede variar entre 0,1 m y 1 cm. Su resis-
incluye varias disciplinas cientficas: tencia elctrica puede oscilar entre miles de me-
(1) Los qumicos de polmeros desarrollan nuevos gohms y fracciones de 1 ohm. La transferencia de
materiales. masa a travs de una membrana puede ser causada
por difusin de partculas individuales o por flujo
(2) Los termodinmicos describen tas propiedades
convectivo inducido por un campo elctrico o por
de transporte segn la teoria de los procesos irre-
un gradiente de concentracin, presin o tempera-
versibles y definen modelos que predicen las carac-
tura, es decir, por una fuerza termodinmica gene-
tersticas de separacin de una membrana.
ralizada.
(3) Los ingenieros qumicos utilizan los modelos El requisito fundamental de una membrana es el
desarrollados para disefiar procesos de separacin siguiente: cuando se interpone entre dos fases, ejer-
en la industria qumica. ce un control selectivo del transporte de materia y
de energia entre ellas. As una membrana se define
Nuestros trabajos en el Departamento de Termo- por su funcin y no por su composicin o forma.
loga de la Universidad Complutense de Madrid Todas tas membranas poseen una propriedad en
se incluyen en el Apartado [2] y en esta charla pre- comn: restringen el paso de diversas especies qu-
tendemos exponer los principios fundamentales de micas de un modo muy especifico. El mecanismo de
los procesos de transporte a travs de las membra- transporte a travs de la membrana depende de su
nas y nuestra modesta contribucin a los mismos. estructura y sta puede controlarse por el mtodo de
preparacin.
As, ya hemos visto que existen membranas cuyo
2 DEFINICION Y TIPOS DE MEMBRANAS efecto selectivo depende de procesos catalticos
(como ocurre con el paladio y otros metales nobles).
No es fcil dar una definicin completa y precisa Otras discriminan las molculas en funcin del
de una membrana que cubra todos sus aspectos. taman del poro. Cuando ste posee un dimetro
La definicin se simplifica si nos limitamos a las superior a 50 el mecanismo de transporte es fun-
membranas artificiales o sintticas, y prescindimos damentalmente de tipo convectivo; las membranas
de fenmenos como el transporte activo que se pre- se Ilaman macroporosas y actuara como autnticas
senta en las membranas de las clulas vivas. barreras o filtros moleculares (fig. 3). Son muy
En sentido general, una membrana sinttica es un importantes en la dilisis, ultrafiltracin y presin
sistema que separa dos medios distintos y restringe osmtica.
el transporte a su travs de tas especies qumicas rezezm o
de un modo especfico, Una membrana puede ser, 0 o
o o o
segn su estructura homognea o heterognea. 0 7f /
Sin embargo, puede ser desconcertante comprobar o
o
%%///////
o o o

que lo que llamamos membrana homognea puede


estar formada por tres fases separadas (por ejem-
oo0 o
o %
%///%%/;
tde
ono
o
o

poro o o
plo, una parte hidrfoba, otra parte hidroflica y 0 mr622
una tercera de agua). El trmino homogneo se usa
O o o
o

0
aqui para expresar que la membrana posee algn ,O//^^ o
^^/ o o o
grado de transparencia a la luz y que ha sido for-
0
o ^^^i
mada a partir de un slo componente polimrico. Fig. 3
En cambio, una membrana heterognea puede estar Membrana de barrera molecular que discrimina las molculas en
construda con un solo material activo (usualmente funcin del tamano del poro
una sustancia cristalina o cuasicristalina y no nece- En cambio, las membranas microporosas poseen
sariamente un polmero) disperso en un soporte unos huecos tan estrechos (inferiores a 50 ) que el
elastomrico como caucho o en un soporte plstico transporte slo puede explicarse por intercambio de
amorfo. posiciones de las molculas o iones mviles dentro

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-

JOS AGUILAR PERIS

de la membrana. El acoplamiento de flujos puede centracin, temperatura, etc. Este es un paso


despreciarse y el transporte por conveccin no es importante para la comprensin de los fenmenos
posible. A este tipo de membranas corresponde la de transporte unidireccionales que con tanta fre-
hiperfiltracin. cuencia se encuentran en los sistemas biolgicos, si
Las membranas hidroflicas verifican su funcin bien todavia queda un largo camino para la polime-
selectiva gracias a su capacidad de romper la rizacin de membranas con una propagacin con-
estructura de "clusters" o racimos de molculas de trolada estereoespecfica.
agua no coordinadas con iones salinos. Las mol- Una forma de conseguir la discriminacin de los
culas disgregadas atraviesan la membrana mientras iones a travs de una barrera es aprovechar su carga
que los "clusters" salinos permanecen al otro lado y elctrica mediante las membranas de intercambio
se produce la separacin. Otras membranas tienen inico. Estas membranas son electrolticamente
una avidez semejante por disolventes no acuosos conductoras en el seno de electrolitos. Pueden ser
(fig. 4). de varios tipos:
, ,

0 0 O 0
0 5E , o
a) Intercambio catinico (polmeros cargados nega-
tivamente). Dejan pasar solamente a los cationes
O0 (Na +, K +, Ca + +, etc.).

00 O 0 b) Intercambio aninico (polmeros cargados posi-


O 0 tivamente). Dejan pasar solamente a los aniones
00
Cl , SO 3...).
ION SALINO
c) Anfteras (mezcla de las dos anteriores).
O MOLECULAS DE AGUA COORDINADAS ENTRE SI

MOLECULAS DE AGUA COORDINADAS CON UN ION SALINO d) Bipolares (laminado de a) y b)).


Fig. 4
e) Mosaico (mezcla por regiones de a) y b)).
Membrana hidroflica
Desde hace pocos anos la sofistificacin ha Regado
En la estructura qumica (polmeros orgnicos de
al extremo de construir membranas asimtricas, es
tipo poliestireno-divinil-benceno) estas membranas
decir lminas cuya composicin del polmero cam-
contienen posiciones en donde los iones cargados de
bia a travs del espesor. Este avance es importante,
un determinado signo (SO3, NR3...) estn fijos.
pues "el gradiente de composicin" da a la mem-
Cada una de las cargas fijas (por enlaces covalentes)
brana propriedades direccionales muy valiosas: las
est equilibrada elctricamente por un contra-in de
molculas pasan en una direccin y no en la otra
carga opuesta. Los contraiones son mviles (enlaces

I _
(fig. 5). Es la propia membrana la que ocasiona la
inicos) y cambian fcilmente de lugar con otros
direccionalidad y no los gradientes de presin, con-
iones mviles de igual carga, de modo que la solu-
cin atraviesa la membrana: dilisis perminica,
AGUA
MEMBRANA electrodilisis y piezodilisis. Cuando las cargas
SELECTIVA DE
fijas son negativas y los contraiones positivos, la
SILICON A
Co, membrana deja pasar preferentemente los iones
positivos y viceversa (fig. 6).
Una medida de la selectividad que proporcionan las
membranas de intercambio inico viene dada por la
i

AGUA siguiente comparacin. El "poro" ms ancho en


una membrana no cargada que es suficientemente
Fig. 5 pequefto para evitar el flujo convectivo de pequeflas
Una membrana de caucho de silicona incolora cierra parcial- molculas o iones, pero todavia suficientemente
men te el tanque situado bafo el agua en donde vive el hamster. grande para permitir su difusin es de 15 A .
Bajo condiciones apropiadas de presin y de flujo de agua la En cambio, las membranas de intercambio inico
membrana extrae selectivamente el 0 2 del agua en una direccin
y el CO2 en direccin opuesta permitiendo la funcin respiratoria
pueden rechazar iones de tamaflo idntico de la
del animal misma carga con poros de 40 A de anchura.


14 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

0 o
O + 0
^

c) e o^ o 00
0 00

O CD O ^ O O ^ OH- oo oo
O
l00000l ELECTRON
o HUECO
Fig. 6
Fig. 8
Membrana catinica. Los aniones son repelidos y los cationes
Membrana bipolar y su analogia electrnica
toman parte preferente en el proceso de transporte a travs
de la membrana

Cuando una membrana de intercambio inico se


p ^ o
- o
introduce en una solucin salina acuosa, sus pare-

des se hinchan y se establece un equilibrio, "el equi-
librio de Donnan", segn el cual el producto de las 0 0

actividades de los iones de signo contrario en la 10 Ani6n fijo Ani6n libre

fase acuosa dentro de un cambiador inico es igual Catin fijo O Cati6n libre
Q
al producto de las actividades de los mismos en
Fig. 9
la solucin externa; por ejemplo: Membrana mosaico

[ (a Na + ) (aci )1 membrana = [(a Na + ) (aci )] solucin


- -
cual las reas aninicas y catinicas se distribuyen
en capas paralelas. Artificialmente se han constru-
es decir, los iones mviles se distribuyen entre las do membranas de este tipo asimtricas (mediante un
dos fases de modo que cada una de ellas sea elctri- gradiente en la composicin) con lo cual se consigue
camente neutra y los potenciales qumicos de las discriminar entre iones dei mismo signo, pero con
especies que se difunden sean iguales. Estas condi- carga diferente.
ciones implican que los cationes penetran ms Las membranas anfteras difieren de las membra-
fcilmente que los aniones en el seno de una red nas mosaico en el hecho de que sus regiones ani-
polianinica y a la inversa. Por ello, una mem- nicas y catinicas estn tan intermezcladas que son
brana formada a partir de un policido es ms per- fsicamente indistinguibles.
meable a los cationes que a los aniones (fig. 7). 3 FENOMENOS DE TRANSPORTE
EN MEMBRANAS
anin libre
La separacin en los procesos de membrana es el
o cati6n libre o resultado de las diferencias en las velocidades
de transporte de las especies qumicas a travs de
1 anian fijo
la interfase. La velocidad de transporte y por tanto,
o la magnitud del flujo, viene determinada por la
o
fuerza o fuerzas que actan sobre los componentes
individuales y de su movilidad y concentracin en la
Fig. 7 interfase. La movilidad depende del tamaflo mole-
Introduccin de un electrolito en una red polianinica. La electro- cular del soluto y de la estructura fsica de la
neutralidad de la fase hinchada implica una penetracin ms
membrana (dureza, cristalinidad, flexibilidad de la
fcil, es decir, una filtracin ms rpida de los iones libres cuyo
signo es opuesto al de los lugares ionizados de la red macro-
cadena del polmero, tamaflo del poro, etc.) y la
molecular concentracin del soluto en la interfase depende
fundamentalmente de la compatibilidad qumica
Las membranas bipolares consisten en una combi- del soluto y del material de la interfase.
nacin de capa doble de regiones aninicas y cati- El proceso de transporte en si mismo es un proceso
nicas, cuyo conjunto acta como el anlogo electro- no equilibrado y convencionalmente se describe
ltico de una unin electrnica pn (fig. 8). por una ecuacin fenomenolgica que relaciona
Una membrana mosaico (fig. 9) es simplemente el flujo con la fuerza conjugada en forma pro-
una membrana de intercambio inico dentro de la porcional.

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JOSE AGUILAR PERIS

Tabla 1
Relaciones fenomenolbgicas entre diversos flujos y ias correspondientes fuerzas conjugadas

Relacin fenomenolgica Flujo Fuerza conjugada Constante de probabilidad

Ley de Fick Masa Diferencia de concentracin, AC Coeficiente de difusin


J = DAC J (o potencial qumico, Ap D

Ley de Ohm Intensidad de corriente Diferencia de potencial Conductancia elctrica


AE
1= R I AE 1/R

Ley de Fourier Calor Diferencia de temperatura Conductividad trmica


Q= KAT Q AT k

Ley de Hagen-Poiseuille Volumen Diferencia de presin Permeabilidad hidrodinmica


V = h d AP V AP hd

En la labia 1 se exponen algunas de estas ecua- Si acoplamos adems el gradiente de concen-


ciones fenomenolgicas ms familiares: tracin o potencial qumico se produce un
Las fuerzas impulsoras en algunos procesos de flujo de volumen, J,, (smosis) y un flujo ibnico
membrana pueden ser interdependientes dando J ; (dilisis). Este ltimo puede producirse tambin
lugar a nuevos efectos. As, un flujo de calor J q por causa de un gradiente de presin (piezo-
puede ser impulsado por un gradiente de tempera- dilisis). Si la presin hidrosttica es superior a
turas At (conduccin trmica ordinria) o por un la osmtica se produce un flujo de volumen en
gradiente de presiones, Op (efecto mecnico- sentido inverso, J (smosis inversa). El flujo de
calrico). Igualmente un flujo de volumen J v puede calor dirigido por el gradiente de potencial se deno-
estar impulsionado por un gradiente de presiones mina efecto Dufour y el flujo de materia producido
Op (permeabilidad hidrulica) o por un gradiente por el gradiente de temperaturas se llama efecto
de temperaturas 0 (termomosis). Si el At perma- Soret, (fig. 11).
nece constante la variaCin de presin necesaria EFECTO DUFOUR

para que el flujo J v se anule se denomina diferencia EFECTO SORET

de presin termoosmtica (fig. 10).


DIF. DE PRESION y
tiy

TERMOOSMOTICA

OSMOSIS
1v INVERSA
Jy

zo Qi
ti
H U yJ.
U U
H Gq
+ 4
^ ^ry
Q CTi
Q
O
U
x
Fig. 11
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura, presin
y potencial qumico

Del mismo modo, la introduccin de la diferencia


J4 Fig. 10 j
Flujos de calor y volumen impulsados por gradientes de de potencial elctrico, De hace aparecer nuevos
temperatura y presin efectos que vienen especificados en las figs. 12 y 13.

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FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

Por ltimo, en la fig. 15 se indican las interacciones


o POTENCIAL DE FLUJO
que tienen lugar a travs de una membrana que
separa dos recintos gaseosos sometidos a gradientes
R de temperatura y presin. J,,, es el flujo isotermo

.a
:-.:1
005,,,,0
6t5 a

cs. gaseoso producido por una diferencia de presin.
^O ^? F Si inicialmente las presiones a los dos lados de
"i U
`by la membrana son iguales pero se establece una
diferencia de temperaturas, AT, el gas fluye del
recinto ms frio al ms caliente, fenmeno llamado
CORRIENTE DE FLUJO
transpiracin trmica.
Fig. 12 TRANSPIRACION TERMICA
Flujos acoplados a los gradientes de presin y potencial
elctrico (efectos electrocinticos) AP
EFECTO MECCALORICO

POTENCIAL DE
(ii)DIFUSION TERMICA
POTENCIAL DE
.4EMBRANA O
O
F
O
cn
H

NUMERO DE
TRANSPORTE

Fig. 13 J4
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura potencial Fig. 15
elctrico y concentracin
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura y presin
sistemas gaseosos

La fig. 14 es un resumen de estas interacciones.


Para describir los fenmenos de transporte a travs
de membranas se han elaborado diversas teorias que
EFECTO SORET se distinguen por la ecuacin del flujo que utilizan.
Todas ellas pueden englobarse en cuatro grupos
fundamentales.

(1) Ecuacin de Nernst-Planck

EL ECTROUTALISIS Expresa el flujo en iones gramo como conse-


cuencia de la existencia de un gradiente de con-
uj centracin y un gradiente de potencial.
S1S
_Di( d 1n-y ; z c F de ^
J ;_ ^ dx ' + ac dx + RT dx
; ;

en donde y es el coeficiente de actividad -y =C;/a1


;
;

PERNEAR I LIDAD
y los dems simbolos tienen el significado habitual.
HIDRAULICA Si la disolucin es ideal ti = 1 y se anula el segundo
trmino. Si adems la solucin no es inica y de = 0,
Fig. 14 resulta la ley de Fick:
Ciclo de los fenmenos de transporte em membranas.
(Adaptado de H.Z. FRIEDLANDER y R.N. RICKLES, Chem. Eng., dc;
J; _ D;
73, 111 (1966)1 dx

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(2) Termodinmica de los procesos irreversibles en donde M es el coeficiente de difusin, A(T) es un


factor de frecuencia y E d la energia de activacin.
Es una teoria fenomenolgica que no suministra En intervalos pequenos de T se puede considerar
informacin sobre los mecanismos internos de que A(T) = Cte y E a = Cte. Por tanto, represen-
transporte. Sin embargo proporciona un marco tando In M en funcin de 1/T se puede calcular la
terico muy til respecto a los factores que inter- energia de activacin o altura de la barrera.
vienen en el transporte.
Las ecuaciones fenomenolgicas correspondientes (4) Teorias de transporte microscpicas. Estn
se expresan en la forma basadas en las ecuaciones cinticas del transporte
de Boltzmann. Son las teorias ms generales e
interesantes, pues nos dan un conocimiento micros-
J;= L ;tXt+L;ZX2+... +L ;nXn = ^I ikXk cpico de los fenmenos. Sin embargo tienen el
inconveniente de su gran complejidad y a veces
cumplindose el teorema de Onsager su difcil aplicacin a la interpretacin de los
datos experimentales.
L ik = L id

Para cualquier valor de i y k (i * k). 4 PROCESOS DE SEPARACION


La ley de la produccin de entropa exige adems POR MEMBRANAS
que
En los procesos de separacin por membranas slo
son de inters aquellas fuerzas impulsoras que dan
S =LJ;X;>0 lugar a un flujo de materia significativo. Tales son
la presin hidrosttica y las diferencias de potencial
Existen dos caminos en la aplicacin de la TPI a los elctrico y de concentracin.
procesos de transporte en membranas:
a) Tratamiento discontinuo. No tiene en cuenta los a) FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA
fenmenos ocurridos en el interior de la membrana. DE PRESION HIDROSTA TICA
Las ecuaciones de transporte se describen a partir de
las variables observables de las fases a ambos lados Una diferencia de presin hidrosttica entre dos
de la membrana. Tambin se llama tratamiento de fases separadas por una membrana puede dar lugar
"caja negra" y su anlisis es anlogo al de un cir- a un flujo de volumen y a una separacin de
cuito elctrico donde slo interesa el "input" y el especies qumicas cuando la permeabilidad hidro-
"output". dinmica de la membrana es diferente para los
b) Tratamiento continuo. Pretende dar una infor- distintos componentes. Los procesos mejor cono-
macin sobre los procesos que ocurren en el inte- cidos son la microfiltracin, la ultrafiltracin, la
rior de la membrana. Esta se considera como un Osmosis inversa y la piezodilisis.
continuo y el tratamiento pretende expresar los Los tres primeros procesos son bsicamente idn-
flujos y las fuerzas como funciones de las coorde- ticos y slo difieren en el tamano de las partculas
nadas espaciales. a separar y las membranas utilizadas. En todos ellos
una mezcla de componentes qumicos se pone en
(3) Teoria de los procesos de velocidad (rate contacto con la superficie de una membrana semi-
processes) permeable y bajo la fuerza impulsora de un gra-
diente de presin, unas especies atraviesan la
Consideran la membrana como una barrera de membrana, mientras que otras son ms o menos
potencial, que debe ser superada por la especie . retenidas.
transportada. En condiciones estacionarias e iso- El trmino microfiltracin se utiliza cuando se sepa-
termicas y con zp = 0 se cumple ran de un disolvente partculas de dimetros com-
prendidos en el intervalo 0,1-10 m. Las mem-
M = A(T) e - EaiRt branas utilizadas son estructuras microporosas

18 Rev. Port. Qutm., 25, 11 (1983)


FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

simtricas de tamaflo de poro en el intervalo La piezodilisis, como la Osmosis inversa, hace uso
0,1-10 m y las diferencias de presin hidrostticas de la presin y de una membrana selectiva. Pero
de 0,1 a 2 bars. en lugar de ser el agua la que atraviesa la membrana
El proceso se llama ultrafiltracin cuando los reteniendo los iones, en la piezodilisis las mem-
componentes son molculas reales o partculas de branas inicas que constituyen el mosaico absorben
dimetro inferior a 0,3 m, que corresponde al los iones de Cl -, Na + y Mg 2+ selectivamente y
lmite de resolucin del microscopio ptico. Se en virtud de la electroneutralidad que exige la rela-
utilizan presiones hidrostticas de 1 a 5 bars. cin de Donnan la penetracin se hace con rapidez,
En la fig. 16 se muestran los principios bsicos de la mientras el agua permanece sin atravesar la mem-
microfiltracin y la ultrafiltracin. Bajo la presin brana. Como las aguas del mar ms cargadas
hidrosttica el disolvente y las partculas pequeflas contienen menos de un 4 07o de sal, la disposicin
del soluto atraviesan la membrana, mientras son de estas membranas produce una desmineralizacin
retenidas y concentradas las partculas de mayor rpida y eficaz con una menor transferencia de
dimetro. materia.

nl 1 on
Sin embargo, el desarrollo de este dominio depende
! P an de la puesta a punto de pelculas satisfac-
D +S +s wi attrun

o^ a .
v^ lrr

^
M

'a 0
torias. Las regiones de la membrana mosaico alter-
nativamente aninicas y catinicas deben tener
dimensiones del orden de algunas micras. Para ello
o :
O oC .
o

D+S +s se efectuan dos injertos radioqumicos sobre una


MM
pelcula inerte. El primero con un monmero cido
o
o
o 0
y el segundo con un reactivo bsico, orientndoles
o hacia regiones adyacentes de la pelcula mediante
o
o una pantalla perforada que es opaca a la radiacin.
D+s
Se calcula que el gasto ser 6 veces menor que con
QS^ os, D
una unidad de smosis inversa.
Fig. 16
Principios bsicos de la microfiltracin y la ultrafiltracin

Si las molculas que deben separarse son de bajo b) FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA
peso molecular, como sales, azcares, etc., sus DE CONCENTRACION
soluciones poseen presiones osmticas elevadas
que deben vencerse mediante una adecuada presin La Osmosis ordinaria aparece cuando dos disolu-
hidrosttica. El fenmeno se llama smosis inversa ciones de diferente concentracin estn separadas
y las presiones utilizadas pueden variar de 20 a por una membrana semipermeable. En la fig. 18 se
100 bars. muestra el fenmeno osmtico. La membrana
La piezodilisis es un proceso que consiste en enri- separa dos disoluciones (1 y 2) cada una de ellas
quecer una disolucin salina acuosa hacindola formada por un disolvente y un solo soluto. Segn
pasar bajo presin a travs de una membrana cam- los valores relativos de las concentraciones c, las
biadora de iones del tipo mosaico (fig. 17). presiones hidrostticas p, las presiones osmticas
-Jr y los potenciales qumicos a ambos lados de la

Cl

N a + Cl

Na + membrana, se presentarn los casos (a) equilibrio
total, (b) smosis directa, (c) equilibrio osmtico

ElLi 1III
A C A
1f( Cationes fijos 0 Cationes libres
C ones
Agua
mineral
y (d) Osmosis inversa.
La relacin entre el flujo de volumen a travs de
una membrana semipermeable que separa dos disol-
luciones de diferentes concentraciones y la dife-
t Aniones fijos O Anions libres rencia de presin hidrosttica se indica en la fig. 19.
Fig. 17 La velocidad de filtracin o flujo en la smosis
Piezodilisis inversa J v es proporcional a la diferencia entre la

Rev. Port. Quico., 25, 11 (1983) 19


JOSE AGUILAR PERIS

a) Equilibrio total parte de las membranas prcticas no son estricta-


cl "2
mente semipermeables, sino que dejan pasar algo
P
c, cl P1 = P2 de soluto. En una membrana perfectamente semi-
P7
K, = "2
A0 2
permeable, a =1.
R, Rt u1 = u2
= 0
La ecuacin anterior suele escribirse tambin en la
b) Osmosis directa
forma
c l ' c2
P1 = P 2 Jv = L 11Ap+L12A7r
p,
1
>'2

Si ` u2
en donde L 11 es el coeficiente que hemos llamado
cl Equilibrio osmdtico

c l > C2
de permeabilidad y L12 es el coeficiente de flujo
osmtico.
P1 ' P2
1 > *2 La presin osmtica de una solucin con solutos
Op = 4n de bajo peso molecular, tales como una solucin de
J =o ul = u 2 sal o azcar es bastante elevada incluso a concen-
dl Osmosis inversa traciones relativamente bafas. La presin osmtica
cl > c2 del agua del mar, por ejemplo, oscila entre 20 y
P1 ' P2
xl > s 2
25 bars. La presin osmtica del jugo de naranja
Op > An varia entre 25 y 30 bars. Una concentracin tres
J,
o cuatro veces mayor de jugo de naranja supone
una presin osmtica en exceso de 100 bars. Esta
Fig. 18
Fenmenos osmticos. [Adaptado de H. STRATHMANN, Jour. of presin osmtica debe vencerse con una presin
Memb. Sc., 9, 121 (1981)1 hidrosttica para que se produzca la Osmosis in-
versa. Debido a las propiedades mecnicas del
material de Ias membranas y por razones econ-
micas esta presin hidrstatica no puede superar
los 100 bars.
c I > c2 Por otra parte, si consideramos slo el flujo de
soluto J D relativo al disolvente se verificar igual-
mente
Jp =L210p+L2207r
A
Ap=AR
Evidentemente para que exista un flujo difusivo es
Eq. osmtico
necesaria una diferencia de concentracin expre-
sada aqui como la diferencia de presin osmtica
OSMOSIS PURA Ar. Pero como indica la exprecin anterior, incluso
(gyp =0 ) cuando An = 0, puede desarrollarse un flujo difusivo
bajo la accin de una presin mecnica. El fen-
meno es la ultrafiltracin, ya definida y bien cono-
Fig. 19
Relacin entre la Osmosis directa y la smosis inversa
cida por los antiguos qumicos coloidales.
Una interesante aplicacin clnica de la ultrafiltra-
presin hidrosttica aplicada y la presin osm- cin se ha propuesto recientemente. Los pacientes
tica de la solucin considerada. Se expresa gene- con edemas deben someterse a un proceso de
ralmente por la relacin. extraccin del agua que poseen en exceso, para lo
cual se le suministran diurticos que incrementan
J v = L p aAr) la excrecin renal del agua. Pero algunos pacientes
no responden a este tratamiento y en estos casos se
en donde L p es el cociente de permeabilidad y a el ha utilizado con xito la ultrafiltracin del plasma
coeficiente de reflexin que es un factor de correc- sanguneo que extrae el agua y el sodio dejando
cin que tiene en cuenta el hecho de que la mayor intactos los otros constituyentes.


20 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

En algunos procesos de separacin se utilizan suce-


sivamente la smosis inversa y la ultrafiltracin. CATIONICA ANIONICA

As, la concentracin del jugo de naranja se suele C C A A


1 i 2 I 3 1 2 3
realizar en dos etapas. En una primera fase el jugo
se trata en una clula equipada de una membrana de o504
Osmosis inversa, pero se limita la concentracin o 50 4 =
I C^` C i
del producto tratado de modo que su presin osm- I,
tica no exceda las 50 atm. A continuacin el jugo se H. n +-H
1
H'
traslada a una segunda clula donde es ultrafiltrado
por una membrana que no slo es permeable al
50 H 2 + C '
; SO4 H 2
agua, sino tambin a los azcares y a las molculas
orgnicas de pequeflo tamaflo. Esta "fuga contro- Fig. 21
lada" permite mantener un flujo de transparencia Dilisrs perminica
satisfactorio pues slo debe vencerse una contra-
-presin osmtica artificialmente reducida (fig. 20).
porque los protones H + debido a su pequeflo
JUGO NATURAL
tamaflo (6 x 10 -5A ) son capaces excepcionalmente
JUGO CONCENTRADO
de franquear las membranas aninicas, (fig. 21 b)).
Una mencin especial merece el proceso llamado
hemodilisis, mediante el cual es posible separar de
la sangre la urea y otras toxinas. Ya a principios de
este siglo se haba tratado de remediar las insufi-
ciencias renales dializando la urea acumulada en la
sangre a travs de una membrana. Sin embargo, la
sangre es un fluido muy particular por su tendencia
a coagular y las pelculas artificiales fueron recha-
zadas en operaciones clnicas. Las tentativas se
limitaron a experiencias hechas con animales con
paredes de nitrocelulosa.
Posteriormente se realizaron hemodilisis a travs
AGUA PURA
de la membrana peritoneal del propio paciente
con una estadstica que lleg al centenar de
Fig. 20
casos. La primera operacin realizada con una
La concentracin de los jugos de frutas (naranja) se puede
efectuar por smosis inversa en la clula de pre-concentracin,
membrana artificial tuvo lugar en Holanda durante
seguida de ultrafiltracin en la clula de concentracin. De este la II Guerra Mundial. La pelcula utilizada por
modo se limita la presin osmtica del primer concentrado. el Dr. Kolff era un cilindro de celofn montado
[J. NEEL, La Recherche, 5, 33 (1974)1 sobre un tambor en rotacin y desde entonces los
riflones artificiales (dilisis extracorprea de la
Con membranas de intercambio inico se produce sangre) fueron mejorando hasta ser hoy una prc-
tambin la llamada dilisis perminica (fig. 21). tica mdica corriente, aunque todavia muy costosa
As, por ejemplo, una solucin de SO 4 H 2 conte y que se utiliza tambin en el caso de envenena-
centro limitado por-nidaelcomprt miento por txicos o drogas.
membranas catinicas c constituye un autntico Una membrana de hemodilisis debe permitir un
intercambiador lquido de fones. Los iones Cu + + transporte rpido y selectivo de la urea. Adems
se concentran en el recinto 2 procedentes de 1 y 3, debe ser hemocompatible, es decir, no provocar
fig. 21 a)). la alteracin de la sangre. La membrana ms
Igualmente con una membrana aninica (A) se eficaz es un film de celulosa regenerada artificial-
puede extraer SO 4 H 2. Los aniones SO, se difun- mente llamado cuprofn que se forma por coagu-
den a travs de las membranas A y el proceso se lacin de un colodin de celulosa disuelto en licor
verifica sin desequilibrio de las cargas elctricas de Schweizer, (fig. 22).

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 21


JOSE AGUILAR PERIS

salada. La electrodilisis puede utilizarse tanto para


desalinizar el agua del mar como para concentrar
una salmuera.
Dispositivos anlogos se han utilizado para efectuar
reacciones de intercambio inico o de doble des-
composicin salina. Un primer ejemplo es el endul-
zamiento de los jugos de fruta por extraccin del
cido ctrico. Otra aplicacin es la preparacin de
emulsiones fotogrficas por inyeccin electrodia-
litica de AgBr en una capa de gelatina situada entre
una membrana aninica y una membrana catinica.

5 MEMBRANAS SEPARADORAS
POLIPROPILENO DE GASES
a) PERMEACIN
Fig. 22
El principio del rirln artificial es la dilisis extracorprea entre Para franquear la barrera que supone una mem-
la sangre y una solucin de composicin qumica definida por brana el gas debe disolverse en ella y difundirse
intermedio de una membrana semipermeable de cuprofn
de una cara a la otra. La velocidad de difusin
depende de su naturaleza y de la del polmero que
FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA constituye la pared.
DE POTENCIAL ELECTRICO. Se han realizado investigaciones sistemticas para
ELECTRODIALISIS (fig. 23) encontrar pelculas orgnicas muy selectivas, a base
de politeres aromticos y paredes de silicona que
En la electrodilisis se utilizan dos tipos distintos de permiten ajustar la concentracin de mezclas de
membranas. Una clula de electrodilisis consta de 02, N2, CO2 y H2.
pares alternativos de membranas: una de cada par Aplicaciones: Regenerar el aire de un local pblico,
deja pasar slo cationes; la otra slo aniones. hospitales, almacenes de frutas, etc. Recuperar el
Cuando se aplica una f.e.m. a una de estas clulas H2 contenido en gases industriales. Esta permea-
formada por varios pares de membranas sumer- cin gaseosa viene limitada por el flujo insuficiente
gidos en agua salina, los cationes (como el Na +) de las paredes actualmente disponibles y la imposi-
pasan a travs de las membranas permeables a los bilidad de preparar pelculas muy delgadas.
cationes, mientras que los aniones (como el Cl ) Una aplicacin reciente es "el pulmn de mem-
se mueven en direccin opuesta y pasan a travs de brana" utilizado durante las operaciones de cora-
las membranas permeables a los aniones. As entre zn extracorpreas y en enfermos de insuficiencia
pares alternativos de membranas el agua se limpia respiratoria. La sangre es oxigenada y desprovista
de sal; en los restantes recintos el agua es ms de CO 2 hacindole circular entre dos membra-
nas microporosas de silicona a travs de las cuales
AGUA DE MAR
el oxigeno gaseoso circula en contracorriente,
(fig. 24).
,T4 A ^!'I
C C ^^ A j^
b) PER VAPORACIN
co -- O
La pervaporacin se distingue de la permeacin
por el hecho de que el fraccionamiento se verifica
A A7 A Z7 A
sobre vapores saturantes. La pelcula se situa
Ili . directamente en contacto con una mezcla lquida.
jL AGUA
DESIGN Z ADA
El flujo de materia se asegura manteniendo la otra
AGUA IONIZADA
O CATIONES A ANIONES cara de la membrana bajo presin reducida o bar-
Fig. 23 rindola con una corriente gaseosa inerte que
Clula de electrodilisis arrastra el filtrado.

22 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)


FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

0: ^

SANGRE VENOSA
; z= ^- _
SANGRE OXIGENADA
O,

MEMBRANA MICROPOROSA
DE SILICONA
tratadas adecuadamente. Situada entre dos solucio-
nes acuosas de glucosa este azcar es arrastrado de
izquierda a derecha independientemente de la
mayor o menor concentracin de las soluciones.
El proceso depende de la propia asimetra del con-
02 ~- = - 1r= - - t
-
-== -^;<_
-- - ^O0, junto y como se indica en la fig. 25b de la accin de
las enzimas y del ATP.
SANGRE OXIGENADA

SANGRE
VENOSA
MEMBRAN

ATP
. 4
Na Na
SOPORTE OXIGENO

Fig. 24

Pulmn de membrana [(La Recherche, 41, 83, 1974)1
MEMBR 4N A' BOLO GIC A ',;

Aplicaciones: Fraccionamento de mezclas aceotr- Fig. 25.a


picas de lquidos de bajo peso molecular que no Bomba Na-K. Gracias a la produccin de ATP la membrana
actua como una bomba en contra del gradiente (transporte acti-
pueden enriquecerse por destilacin o por Osmosis
vo)
inversa.

6 TRANSPORTE ACTIVO
G G +AT P G- 6 P -

En este trabajo hemos limitado deliberadamente


nuestra exposicin a las membranas artificiales,
H0fi
NEXOKINASA
FOSFATA SA
es decir, barreras sintticas ms o menos selectivas
en los flujos de materia. Este papel puramente
pasivo les distingue fundamentalmente de las mem- G 6 P+ G+PO,
- - G
branas biolgicas. aquellas que limitan las clulas AGUA AGUA

vivas, a travs de las cuales se pueden observar GLUCOSA GLUCOSA


TRANS PORTE
transferencias incomparablemente ms selectivas y
que se realizan a veces en contra de los gradientes ACTIVO D E GLU COSA
de concentracin. La razn estaba en el hecho de I II
que las membranas naturales poseen una estruc
tura muy organizada en la que confluyen funciones
y constituyentes que se acoplan al substrato trans-
2 3
portado. As se verifca en contragradiente la trans-
ferencia Na-K en los glbulos rojos, lo que supon-
dra un proceso termodinmicamente imposible si
no fuera por la accin acoplada conjunta de la
hidrlisis del ATP (bomba sodio-potasio) (fig. 25a).
Recientemente se ha intentado reconstituir artifi- MEMBRANAS CATIONICAS
cialmente en las membranas sintticas este tipo de Fig. 25.6
Membrana artificial compuesta cuyo objeto es imitar la bomba
"transporte activo", utilizando para ello enzimas
de glucosa. [Reproducido de J. NEEL, La Recherche, 41, 42
aisladas y purificadas que se fijan en capas de pol-
(1974)]
meros sintticos hidrfilos. En la figura se repre-
senta la llamada bomba de glucosa, formada por Esta informacin nos permite apreciar lo que puede
una asociacin de cuatro membranas sintticas esperarse a largo plazo de las membranas. Se trata,

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 23


JOSE AGUILAR PERIS

en efecto de un dominio en evolucin donde cada


nueva realizacin slo es posible al precio de un
gran esfuerzo tcnico.

6 INVESTIGACIONES EN ESTE CAMPO


REALIZADAS EN EL DEPARTAMENTO
T T +A T
DE TERMOLOGIA DE LA
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
DE MADRID
Fig. 26
Actualmente se realizan en nuestro Departamento Clula de termoosmosis

de Termologia de la Universidad Complutense de


La permeabilidad termoosmtica B puede calcu-
Madrid una serie de investigaciones de fenmenos
larse del siguiente modo. Si el Ap es cero durante la
de transporte a travs de membranas que pueden
experiencia (tubos horizontales) y AT es constante,
agruparse en tres lneas de trabajo: termosmosis,
resulta
fenmenos electrocinticos y permeacin de gases.

6.1 TERMOOSMOSIS
J= d Bt,t
Para la medida de J se observa con un catetmetro
El fenmeno de la termomosis consite en un flujo
el desplazamiento del menisco en los tubos de
de lquido a travs de una membrana debido a un
vidrio. Si x = x(t) es la funcin que describe el des-
gradiente de temperatura. En nuestros experimen-
plazamiento del menisco en funcin del tiempo en
tos la membrana de acetato de celulosa separa dos
los tubos de vidrio, el- flujo a travs de la mem-
cmaras simtricas donde se sitan los fluidos a
brana en moles por segundo ser
estudiar. Cada una de las cmaras posee un tubo
capilar de vidrio que puede disponerse vertical u dn_1 dm _ e dV ae dx
J dt

M dt M dt M dt
horizontalmente. En el primer caso permite estabe-
lecer una diferencia de presin y en el segundo, la
presin hidrosttica es la misma en ambas cmaras en donde a = seccin del tubo, e = densidad del
y la posicin del menisco permite medir el flujo fluido y M = peso molecular del fluido. Por tanto,
de volumen. dx_ JM _ San' M b
Si entre las dos cmaras se establece una diferencia dt ae aed
=
de temperatura, AT y una diferencia de presin Op,
lo suficientemente pequenas para que el flujo sea siendo b una constante. Por tanto
lineal, la termodinmica de los procesos irreversi-
bles nos dice que x=x 0 +bt
y representando x en funcin de t resulta una lnea
J= + BAT)
d recta cuya pendiente es b y a partir de la cual se
J q d (COp + DOT) puede determinar el coeficiente de permeabilidad
termoosmtica, B.(*)
en donde J es el flujo en moles de fluido por unidad
Otra serie de experiencias consiste en mantener
de tiempo a travs de la membrana de seccin
OT = constante y estudiar la variacin de Op con
eficaz S y espesor d y J q el flujo de calor a travs
el tiempo, hasta que el flujo termoosmtico se
de la membrana; A y B=C son los coeficientes anule, (fig. 27). Como
fenomenolgicos Ilamados "permeabilidad hidru-
lica" y "permeabilidad termoosmtica" respecti- Op B d J
vamente; D es la conductancia trmica. Estos AT A q AOT
coeficientes dependen de la naturaleza de la mem-
brana y del fluido, as como de la temperatura y de (*) J. MENGUAL, J. AGUILAR, C. FERNNDEZ-PINEDA, Jour. of
la presin del sistema, (fig. 26). Membrane Science, 4, 209 (1978).

24 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)


FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

manera que ambos, a pesar de su diferente con-


AP A Pest centracin, transfieren cantidades equivalentes de
carga elctrica.
El potencial de flujo puede ser anulado utilizando
electrodos reversibles situados a ambos lados de
la membrana. La carga neta transportada como
consecuencia del mayor fluido de contraiones pro-
duce una corriente elctrica Ilamada corriente de
flujo ("streaming current").
tiempo El paso de corriente elctrica en una clula de
este tipo origina no slo el paso de iones espe-
Fig. 27 cficos a travs de la membrana, sino tambin el
Variaci6n de Op con el tiempo
transporte del lquido existente en sus poros. Este
transporte de disolvente que acompafia al paso de
resulta en rgimen estacionario, J = 0 y por tanto:
iones se caracteriza por medio del parmetro t v,, o
r\ AP
AT^
__ OP est _
j AT
=0
B
A
nmero de moles transferidos por el paso de un
faraday y el fenmeno se denomina electro-osmosis.
Siguiendo esta tcnica(') hemos determinado la
Conocido B, la medida de Op est/AT nos permite permeabilidad electroosmtica a travs de distintas
determinar la permeabilidad hidrulica A. membranas de cambio inico electronegativas uti-
De igual modo puede deducirse el calor de trans- lizando disoluciones de KC1 y NaC1 en funcin de la
porte Q* a partir de la expresin densidad de corriente I y de la concentracin exte-

Q* -J 0 =O
_ C
A
rior C o . Los resultados obtenidos se utilizan para
calcular la permeabilidad electroosmtica, W y para
estudiar el comportamiento de I y C o .
Igualmente se ha determinado el nmero de trans-
porte catinico t a travs de membranas electro-
6.2 FENOMENOS ELECTROCINETICOS
negativas en funcin del logaritmo de la concen-
tracin, observndose que a partir de concentra-
Los fenmenos electrocinticos se ponen de mani-
ciones del orden de 0,05 N el nmero de transporte
fiesto utilizando una clula formada por dos
disminuye al aumentar la concentracin, lo cual se
recintos, cada uno de los cuales contiene una
atribuye a la prdida de selectividad de la mem-
disolucin electroltica de igual concentracin y
brana al aumentar la concentracin del electrolito.
separados por una membrana de cambio inico con
los dispositivos necesarios para producir diferencias
de presin y de potencial elctrico.
Si sobre una de las disoluciones a un lado de la 6.3 PERMEABILIDAD ISOTERMA
membrana se aplica un exceso de presin respecto DE GASES
al otro recinto, el lquido contenido en los poros
es forzado a atravesar la membrana. Como este
lquido transporta una carga elctrica neta, su des- La permeabilidad de gases a travs de membranas
plazamiento da lugar a una diferencia de potencial puede estudiarse mediante tres tcnicas isotrmicas
elctrico llamado potencial de flujo ("streaming diferentes (presin, volumen y concentracin varia-
potential").
Este potencial de flujo produce dos efectos: ble) y una no isotrmica (transpiracin trmica). En
(1) acta sobre el lquido inmerso en los poros de la nuestro Departamento hemos utilizado un disposi-
membrana contrarrestando parcialmente el efecto
de la presin y reduciendo el flujo; (2) acelera los
iones del mismo signo que las cargas fijas de la (*) C. Ru iz BAUZA, J. AGUILAR, Anafes de Fsica, serie B, 77,
membrana y frena los de sentido contrario de 1,31 (1981).

Rev. Port. Oum.. 25. 11 (1983) ^^


JOS AGUILAR PERIS

SISTEMA CAMARA meabilidad que depende de la naturaleza de la


VACIO GASES membrana y del gas, as como de la presin media
a la que se realiza el experimento.
El coeficiente K se obtiene a partir de la variacin
temporal de Ap en el experimento isotermo que
responde a la ecuacin
2Ks1
OP = 0 IJ o e vd

en donde Op o es el valor inicial, V el volumen de la


clula y t el tiempo.

Fig. 28
Clula de separacin de gases por membranas

tivo experimental que permite realizar medidas a


El escenario actual en la tecnologia de membranas
presin variable y medidas de transpiracin
es de gran agitacin, anlogo en muchos aspectos a
trmica (**). la situacin en el campo de los transistores hace
El aparato (fig. 28) consiste en una clula de acero unos aios y anlogo a la bsqueda actual de mate-
inoxidable dividida en dos cmaras cilndricas por riales fotovoltaicos de bajo precio para la conver-
un soporte de polivinilo en el que se asienta la cin directa de energa solar en electricidad.
membrana. Una red de conduccin comunica la Se conocen buenos convertidores como el silicio
clula con el sistema de vaco y con el depsito ultrapuro, pero son caros. Igualmente, todavia no
de gas. tenemos buenas membranas que sean baratas.
Las medidas de presin se realizaron por medio de i.Ocurrir como en la tcnica de los transistores y
un manmetro diferencial de mercurio y las medi- semi-conductores, cuya baja de precios revoluciono
das de temperatura por medio de termopares de la electrnica? Slo el tiempo lo dir.
cobre-constantn.
la permeabilidad isoterma de un gas a travs de la
membrana se expresa mediante la ecuacin feno-
menolgica
S Op BIBLIOGRAFIA GENERAL
J . = kT K d
H. STRATHMANN, "Membrane separation processes", Jour. of
donde J iso es el flujo isotermo molecular por uni - Memb. Science, 9, 121-189 (1981).
dad de tiempo ocasionado por la diferencia de C. FERNNDEZ PINEDA, J. AGUILAR, "La termodinmica irre-
-

versible y el transporte en membranas ", Las Ciencias,


presin Ap entre las dos caras de la membrana
XL, 4 (1975).
de espesor d y rea S; k es la constante de Boltz- A. KATCHALSKY, "Non equilibrium thermodynamics", Sc. et
mann, T la temperatura y K el coeficiente de per- Tech., Oct. 1963, p. 43.
A. KATCHALSKY, "Living membranes", Sc. et Tech., 52,
Dic. 1967.
J. AGUILAR, C. Rutz BAUZ, "Los fenmenos electrocinticos a
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-PINEDA, Anales de Fsica, B 77, 143 (1981). 1981/2, p. 120.

26 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)