PIGMENTOS BASADOS EN propiedades colorimtricas del

NANOARCILLAS colorante. Dando colores ms

intensos y saturados. Adems,
(NANOCLAY-BASED PIGMENTS)
actan como refuerzo aditivo
INTRODUCCIN cuando se dispersan en polmeros.
Se pueden aplicar en una amplia
variedad de sustratos: tintas de
Los pigmentos producen sus colores impresin, textiles, pinturas acrlicas
debido a que selectivamente y hormign; Y se estn
reflejan y absorben ciertas ondas desarrollando ms aplicaciones. Una
luminosas. La luz blanca es ventaja importante de los
aproximadamente igual a una pigmentos a base de nano-capa es
mezcla de todo el espectro visible el hecho de que pueden ser
de luz. Cuando esta luz se considerados una alternativa
encuentra con un pigmento, algunas ecolgica a los colorantes
ondas son absorbidas por los contaminantes, en contraste con
enlaces qumicos y sustituyentes del algunos pigmentos inorgnicos
pigmento, mientras otras son tradicionales que contienen el metal
reflejadas. Este nuevo espectro de pesado en su estructura.
luz reflejado crea la apariencia del
color. ANTECEDENTES

En principio, los pigmentos pueden Los primeros pigmentos conocidos

usarse para colorear plsticos y
revestimientos, pero las ventajas
inherentes a los colorantes son la
cantidad relativamente limitada
necesaria para obtener suficiente
coloracin y la ausencia de metales
pesados. Sin embargo, hay
inconvenientes. En primer lugar, se
disuelven en el medio que tienen
que colorear, lo que puede conducir
a la migracin y la llamada placa de
salida, o la liberacin de tinte
durante el proceso de produccin, lo
que resulta en la coloracin de
(produccin) de equipos. Un
inconveniente adicional es que la
estabilidad limitada a los rayos UV y
la temperatura, as como la escasa
dispersabilidad de los colorantes en
algunos polmeros, pueden limitar
su aplicabilidad.
Los nano-pigmentos a base de
arcillas son colorantes
prometedores. Aumentan las
fueron los minerales naturales. Los
xidos de hierro producen una
amplia variedad de colores y se les
puede encontrar en muchas
pinturas rupestres del Paleoltico y
el Neoltico. Dos ejemplos son el
ocre rojo (Fe2O3) y el ocre amarillo
(Fe2O3.H2O).7 El carbn vegetal, o
negro carbn, tambin ha sido
usado como pigmento negro desde
la Prehistoria. Dos de los primeros
pigmentos sintticos fueron el
blanco de plomo (carbonato de
plomo, (PbCO3)2Pb(OH)2) y la frita
azul (azul egipcio). El blanco de
plomo se produce al combinar
plomo con vinagre (cido actico,
CH3COOH) en presencia de dixido
de carbono (CO2). La frita azul es
silicato de calcio cobre y fue
fabricada a partir de un cristal
coloreado con un mineral de cobre,
como la malaquita. Estos pigmentos
fueron usados desde al menos el II
milenio a. C. Las revoluciones
industrial y cientfica propiciaron tienen por objeto alguna
una gran expansin en la gama de funcin especfica de la
pigmentos sintticos, que son pintura como agentes de
fabricados o refinados a partir de mojado, promotores de
sustancias naturales, disponibles formacin del film, agentes
tanto para fines comerciales como niveladores, etc
para la expresin artstica.
Disolventes Son los
productos qumicos que
hacen a la pintura un material
lquido y fluido con una
viscosidad determinada.
Diluyentes Son los
productos qumicos que
permiten variar la viscosidad
de la pintura en funcin de
las condiciones y medios de
aplicacin, la principal
DEFINICIONES De Marco Almbauer - diferencia Trabajo con los disolventes
propio, CC BY-SA 3.0, es que los diluyentes no
Pintura: La pintura est compuesta
https://commons.wikimedia.org/
disuelven a la pintura.
de diferentes sustancias qumicas,
naturales o artificiales, las cuales Endurecedores Son
podemos clasificarlas en los compuestos qumicos que
siguientes compuestos bsicos: reaccionan con la resina,
Resinas Se trata del produciendo la formacin del
polmero y por ende el curado
polmero base de la pintura y
o solidificacin de la pintura,
por ende es el elemento
existen pinturas que no
bsico, sin la resina no
necesitan endurecedores, el
existira la pintura.
curado o solidificacin se
Pigmentos Son materiales produce por la accin de la
slidos que aportan el tono y humedad ambiental, la
el color de las pinturas as aplicacin de luz ultravioleta,
como otras propiedades como etc
anticorrosiva, luminiscente
Catalizadores Compuestos
etc
qumicos que aceleran el
Cargas Conjunto de proceso de curado de las
materiales y compuestos pinturas, comnmente
qumicos que aportan y conocidos como aceleradores
mejoran las propiedades o secantes.
mecnicas, qumicas y fsicas
de las pinturas.
Nano-pigmento: Un nano-pigmento
Aditivos Son productos
es una compuesto slido, cuya
qumicos que se aaden en
distribucin de tamao de partculas
pequeas cantidades y que
est en el rango nanomtrico (1-100 metlico y por su elevada dureza.
nm), es sustancialmente insoluble Su divisin se establece en varios
en la matriz en la cual se dispersa y conjuntos atendiendo a su
es usado debido a sus propiedades estructura que est determinada, en
colorantes o decorativas. cada caso, por la forma de
agrupacin de los tetraedros (SiO 4).
Matriz polimrica: Una matriz es
En cualquier tipo de silicatos, el
aquello que constituye el lugar o el
silicio puede ser sustituido
punto a partir del cual pueden
parcialmente por el aluminio (y en
originarse, formarse o desarrollarse
algunos casos, el boro),
las cosas. La matriz de un material
obtenindose as los
compuesto (es el resultado de la
aluminosilicatos, minerales que se
combinacin de dos o ms
describen junto a los silicatos.
materiales con el fin de obtener una
combinacin nica de propiedades) Filosilicatos (phylosilicates): Los
le da su forma, su base y determina tetraedros de SiO4 forman redes
la calidad de su superficie. Una planas y la estructura de estos
matriz puede ser de tipo metlico, silicatos es laminar. Tienen un
cermico y polimrico, siendo ste rasgo comn: un patrn hojoso o
ltimo el de ms amplio uso a nivel escamoso, pues viene del griego
comercial. La matriz polimrica es phyllon (hoja). Las arcillas son el
bsicamente un material polimrico principal ejemplo de esta
homogneo en el que est clasificacin; se caracterizan por
incorporado un sistema estructural estar formadas de partculas muy
de un compuesto. Es la fase finas, de forma aplanada y, por
continua de un material tanto, con un rea superficial muy
compuesto. Entre los ms comunes elevada. Ello implica, en mayor a
estn: Polister, ster vinlico, epoxi, menor grado, los siguientes
fenlico, poliimida, poliamida, caracteres especficos:
polipropileno y PEEK (Politer ter
plasticidad
cetona).
Silicates (Silicatos): Los silicatos son propiedades coloidales
los componentes ms importantes propiedades absorbentes con
de las rocas y, por consiguiente, de respecto al agua y a cationes
la corteza terrestre, integrando el
95% de sta. Es, adems, el grupo comportamiento frente a
de minerales ms rico en especies. calentamiento

Son silicatos todos los Las arcillas son minerales de

minerales en los cuales el silicio alteracin y se forman a partir de
y el oxgeno se coordinan en otras minerales silicatados
estructura tetradrica, mediante un proceso de alteracin
formando los denominados qumica que estudia la edafologa.
tetraedros de (SiO4).
En general, los silicatos se
caracterizan por no tener aspecto
 una dimensin en la escala de los
nanmetros.
Los filosilicatos del grupo de las
esmectitas estn constituidos por
una unidad estructural Si-O que es
un tetraedro de coordinacin con Si
en el centro y cuatro oxgenos en
cada uno de los vrtices del
tetraedro. Los tetraedros son
Clays o Clays Minerals (Arcillas): pirmides de base triangular. Estos
Fsicamente se considera un tetraedros se unen entre s por los
coloide, de partculas vrtices de la cara basal para
extremadamente pequeas y neutralizar la descompensacin
superficie lisa. El dimetro de las elctrica (el Si aporta cuatro cargas
partculas de la arcilla es inferior a positivas frente a las ocho cargas
0,002 mm. negativas de los cuatro oxgenos de
los vrtices), dando lugar a una
Al considerarse coloide, se define su capa de tetraedros. Por otro lado,
fase dispersante o fase continua los tetraedros comparten su vrtice
como lquida, y su fase dispersa superior con un octaedro de
como slida. Es decir, se le coordinacin, con Al y/o Mg en el
considera un Sol. centro Y O y/o OH en los seis
La arcilla es un material inorgnico vrtices. Las capas de octaedros y
y est constituida por agregados tetraedros se acoplan dando lugar a
hidratados de silicato de cada una de las lminas de la
aluminio, procedentes de la arcilla, las cuales a su vez, al unirse
descomposicin de minerales de y repetirse forman la estructura
aluminio del suelo de forma natural. cristalina de la arcilla.
Presenta diversas coloraciones En el espacio interlaminar se sitan
segn las impurezas que contiene, cationes como Li+, Na+, K+, Ca2+
siendo blanca cuando es pura. Entre compensando la carga elctrica.
las impurezas que puede contener Gracias a la existencia de estos
estn diversas cantidades de hierro, cationes pueden realizarse una
magnesio, metales alcalinos como modificacin especial en las arcillas
Litio, Sodio, Potasio, entre otros. para poder dispersarlas a escala
1.1 NANOARCILLAS nanomtrica dentro de los
LAMINARES polmeros.

Entre los materiales ms utilizados Por tanto se puede concluir que las
en la fabricacin de arcillas bajo un proceso controlado
nanocompuestos polimricos se de dispersin, pueden adquirir
encuentran las Nanoarcillas y mas tamaos de partcula en el intervalo
es concreto los silicatos laminares o nanomtrico.
filosilicatos, que son minerales con Tanto las arcillas naturales como
una elevada relacin entre anchura sintticas, las lminas suelen medir
y altura y que poseen por lo menos
entre 20-200 nm de longitud y Estructura aglomerada: las
aproximadamente 1 nm de espesor. partculas de arcilla
mantienen su estructura de
Para que estos fosilicatos puedan
aglomerados y prcticamente
ser tiles para materiales
no se produce exfoliacin de
nanocompuestos, las lminas deben
lminas.
separarse. Por otro lado, las arcillas
Estructura intercalada: La
son por naturaleza hidroflicas,
cadena polimrica se inserta
mientras que los polmeros sueles
entre las lminas de la arcilla,
se hidrofbicos, la cual representa
dando una morfologa de
un reto interesante en trminos de
multicapas ordenadas en la
ser capaces de dispersar las lminas
que la unidad de repeticin
de arcilla en el polmero. Con un
est formada por una capa de
simple intercambio inico de
polmero y otra de arcilla, con
cationes interlaminares por
pocos nanmetros de
surfactantes alquilo amonio se
espesor.
puede aumentar la distancia entre
Estructura exfoliada: las
estas lminas y permitir la
penetracin de cadenas o partculas de arcilla estn
monmeros polimricos. Adems, completa y uniformemente
tambin se consigue modificar la dispersadas en la matriz
polaridad de las lminas polimrica.
disminuyendo la energa libre
interlaminar del silicato.
Las Nanoarcillas de mayor inters
son hidrotalcita, montmorillonita,
mica fluorada y octosilicato.
Los nanocompuestos de polmero
con Nanoarcillas laminares, en El primer paso para conseguir la
concreto con montmorillonita, dispersin de la arcilla en el
filosilicato del grupo de las polmero a escala nanomtrica es
esmectitas, son los utilizados para aumentar la distancia entre las
sintetizar los nanopigmentos. lminas de arcilla e igualar la
polaridad del polmero monmero o
POLIMEROS NANOCOMPUESTOS del monmero para que pueda
CON ARCILLAS LAMINARES intercalarse en la lminas. Esto se
consigue por intercambio inico
Las propiedades del material
entre los cationes inorgnicos
nanocompuesto dependen de su
interlaminares de las partculas de
estructura interna y esta a su vez de
Nanoarcillas con un catin orgnico
las condiciones del proceso y de la
(por lo general un catin amonio
interaccin entre los componentes.
con una cadena orgnica larga). Al
Las tres estructuras principales que
introducirse estos cationes
generalmente se dan en los
orgnicos, especialmente aquellos
materiales nanocompuestos son las
que contienen una larga cadena de
siguientes:
hidrocarburos, aumenta la
separacin entre las lminas de
arcilla, as como las propiedades
hidrofbicas, dando lugar a una
modificacin orgnica de la
nanoarcilla.
NANOPIGMENTOS
Los nanopigmentos suponen una
alternativa viable a colorantes
convencionales para polmeros,
presentando una serie de ventajas
como mejora de propiedades
fisicoqumicas y mayor desarrollo de
color, aplicando bajas
concentraciones.

Propiedades y caractersticas fsicas:

La caracterstica de materiales
nano-estructurados se puede definir
desde dos puntos de vista. Desde el
primero, podramos decir que las
arcillas bajo un proceso controlado
de dispersin, pueden adquirir
tamaos de partcula en el intervalo
nanomtrico, as, tras las reacciones
de intercambio catinico con el
colorante, el nuevo compuesto
conservar la distribucin de
tamao de las partculas de arcilla.
Desde el otro punto de vista, la
interaccin entre las partculas de
arcilla y las molculas de colorante,
generar un ordenamiento
supramolecular de estas ltimas,
conformando estructuras unidas por
enlaces no covalentes. Estos
agregados moleculares tienen
dimensiones nanomtricas, siendo
los principales responsables de las
caractersticas pticas del nano-
pigmento.
 Nanoarcilla: Montmorillonita una arcilla es capaz de intercambiar
cuando se encuentran en dispersin
Los nanopigmentos se sintetizan a
acuosa, se expresa en
partir de silicatos preferentemente a
miliequivalentes de hidrogeno por
partir de filosilicatos del grupo de
100g de arcilla y vara con el tipo de
las esmectitas con tamaos de
arcilla. La capacidad de intercambio
partcula en el rango de los
catinico (CEC) de la
nanmetros. Una de las ms
montmorillonita oscila entre 76,4 y
empleadas es la Montmorillonita.
119 meq/100g.
La montmorillonita es una arcilla del
grupo de las esmectitas,
componente principal de las
bentonitas, estructuralmente son
aluminosilicatos laminares
bidimensional.
La montmorillonita tiene estructura
Evaluacin de propiedades
laminar, con octaedros de aluminio
empaquetados entre dos capas de Evaluacin de la dispersin
slice tetradrica. Cada capa de una La dispersin del
partcula mide poco ms de 1nm de nanopigmento afecta
espesor, con dimensiones directamente a la estructura
superficiales que abarcan desde final y a las propiedades del
1um a 100 nm. Su relacin longitud- material nanocompuesto,
espesor est alrededor de los mejorando el rendimiento y
las propiedades mecnicas,
trmicas, pticas, aislantes,
elctricas y otras propiedades
qumicas.
Uno de los efectos negativos
de la mala dispersin de un
pigmento es la reduccin del
rendimiento del color.
Las tcnicas ms utilizadas
para determinar la estructura
son la difraccin de rayos X
(XDR) y la microscopia
electrnica de transmisin
(TEM).

1000:1 y su rea superficial terica

est en torno a los 750 m2/g.
La capacidad de intercambio inica
(catinica o aninica) de una arcilla
es la cantidad mxima de iones que
 protonacin o desprotonacin. Estos
son, por ejemplo, colorantes con N
+ , P + , S + funcionalidades y / o
derivados de los mismos. Adems
se prefieren tintes con
funcionalidades aninicas como RCO
2 -, RP (O) O 2 2- y RSO3-, en el que
SNTESIS DEL
R se define como un grupo alquilo,
NANOPIGMENTO
grupo arilo o alquilarilo. Tambin se
La arcilla obtenida se somete a un prefieren los colorantes que tienen
intercambio inico con un tinte un centro de carga.
orgnico que produce el color
El intercambio de iones puede tener
deseado. El tinte orgnico es
lugar mediante la adicin de una
preferentemente un tinte inico, de
dispersin de la arcilla en agua tibia,
manera que el intercambio inico
preferentemente la dispersin
puede llevarse a cabo de una
descrita anteriormente, una solucin
manera simple.
del tinte. El tinte se disuelve
Ejemplos de colorantes adecuados preferentemente en agua en una
comprenden colorantes de acridina, concentracin de entre 1% y 50%.
colorantes de antraquinona, azina La cantidad de colorante que se
(incl. Oxazina y Thiazine) tintes, utiliza en el intercambio inico se
colorantes azoicos, colorantes de selecciona en funcin de la
quinoftalona, colorantes naturales, capacidad de intercambio inico
colorantes de formazano, ndigo y (CEC) de la arcilla y de la masa
tintes, colorantes indicadores molar y el nmero de grupos
indigoides, tintes catinicos, tintes reactivos del tinte. El tono de color
leuco IVA, metino (incluyendo del pigmento colorante que estar
Azometino) colorantes, tintes preparado se puede ajustar por
microscoping, nafto y medio de la cantidad de colorante.
benzoquinona, tintes nitro y nitroso, El pH de la solucin de tinte se
colorantes de ftalocianina, encuentra preferentemente entre 2
colorantes reactivos, y tri- y diarilo y 10, dependiendo del tipo
colorantes de metano. Colorantes seleccionado de arcilla y el
orgnicos adecuados son colorante, y se puede ajustar con
colorsticamente dividen en los tampones adecuados. Una ventaja
siguientes grupos tintes directos, de la invencin es que la carga de la
tintes de desarrollo, tintes de arcilla con el tinte puede ser muy
oxidacin, tintes catinicos alta. La cantidad de tinte por
(bsicos), colorantes de tina, cantidad de arcilla que puede
colorantes de tina leuco, colorantes conseguirse es significativamente
reactivos y colorantes cidos. mayor que la que puede
conseguirse con los mtodos para
Se prefieren los tintes y colorantes preparar un pigmento colorante
catinicos y aninicos que se basado en arcilla y un colorante
pueden introducir en forma orgnico de la tcnica anterior. La
catinica o aninica mediante cantidad de arcilla con respecto a la
cantidad de tinte se selecciona dimensiones de las partculas de la
preferiblemente de tal manera que que el pigmento colorante consiste.
el pigmento colorante contiene de 2
Un pigmento colorante de acuerdo
a 90% en peso, ms
con la invencin puede distribuirse
preferiblemente de 5 a 45% en
de forma muy homognea sobre un
peso, de pigmento.
sustrato, de modo que,
bsicamente, no hay partculas de
pigmento colorante son
Despus de que el intercambio de
perceptibles. Por consiguiente, el
iones, el pigmento colorante se lava
presente pigmento colorante une
preferentemente un par de veces
las propiedades de un pigmento con
con agua y se filtr. Si se desea, el
las de un tinte. El hecho es que el
material se puede secar, por
pigmento colorante consiste en
ejemplo en un horno o mediante
partculas que son ms pequeas
secado por pulverizacin o
que la longitud de onda de la luz. De
liofilizacin, despus de lo cual se
ah que el pigmento colorante
puede moler para formar un polvo
tambin se puede designar con el
para mejorar la procesabilidad.
trmino 'nanopigmento'.
Cuando el presente pigmento
El color que se puede dar a un
colorante se va a incorporar en un
sustrato es extraordinariamente
material a granel, se puede aadir a
intenso y sustancialmente no se
una masa fundida del material y / o
ejecuta en modo alguno. Adems,
distribuirse de forma homognea en
se ha encontrado que el pigmento
el material a granel por medio de
colorante tiene un efecto de
fuerzas de cizallamiento, por
refuerzo sobre un sustrato. El
ejemplo por extrusin. Cuando el
sustrato coloreado es
pigmento colorante se ha de
considerablemente ms estable
procesar en una capa de cobertura
bajo la influencia de la luz, el calor o
o revestimiento, se puede aadir
el oxgeno y tiene propiedades
adecuadamente al material lquido
mecnicas mejoradas, tales como
que se utiliza para formar la capa de
una mayor resistencia a la traccin
recubrimiento o revestimiento. De
y resistencia al impacto.
una manera convencional, este
material lquido puede entonces,
despus de agitarse
adecuadamente, se aplica a un
sustrato y se cura para formar un EJEMPLO
revestimiento. El sustrato en este
contexto puede ser de todo tipo, Diez gramos de una arcilla
tales como material de polmero, montmorillonita EXM 757 con una
cermica, vidrio, metal, madera, capacidad de intercambio catinico
textil (ropa), y similares. Adems, de 95 g meqJIOO se dispersaron en
una aplicacin del pigmento 1 litro de agua desionizada de 50
colorante como trazador para, por C. La arcilla se dej hinchar durante
ejemplo, perfiles de flujo es posible un perodo de 2 horas, hasta que se
en virtud de las pequeas produjo la exfoliacin completa. Con
difraccin de rayos X se determin
que la distancia entre las lminas de
arcilla fue de 12,1 A.
La arcilla as obtenida se someti a
un intercambio inico con azul de
metileno (MB). Para un intercambio
completo se utilizaron 3,0 gramos
de MB. Esto produjo un pigmento
colorante azul, que se lav, se filtr
y se sec por congelacin. Con
difraccin de rayos X, se determin
que la distancia entre las lminas de
arcilla era de 15,6 A.
De este pigmento colorante, un
anlisis gravimtrico trmico (TGA)
se realiz usando un dispositivo
adecuado para este fin, que puede
obtenerse a partir de Perkin Elmer,
para poder comparar la estabilidad
termal del pigmento colorante con
la del MB per se. Los resultados de
esta se representan en la Fig. 1. En
la Fig. 1 la lnea con el smbolo -0-
muestra los datos obtenidos para el
azul de metileno puro, el smbolo -
- muestra los datos corregidos
obtenidos para el azul de metileno
en arcilla, y -- muestra los datos
reales obtenidos para el azul de
metileno en arcilla.
Los datos reales obtenidos se
corrigieron para la cantidad de
arcilla en la muestra. Dado que la
arcilla utilizada contiene
aproximadamente un 24% MB, esto
se convirti mediante clculo a una
cantidad de MB puro. Se puede
observar que la estabilidad trmica
del pigmento colorante obtenido de
acuerdo con este ejemplo es al
menos 100 K superior a la de MB
puro.
Ejemplo 1A
0,5 g del pigmento colorante
preparado de acuerdo con el
Ejemplo 1 se mezcl con 9,5 g de
polvo de polietileno de alta
densidad y un peso molecular de
300.000 g / mol (DOW Chemical
Company) en un extrusor con un
tornillo doble y una zona de
amasado y fundi a 160 C y
procesada. El producto era un
material de un color azul, pero tena
una distribucin no homognea del
pigmento colorante. Unos partculas
de pigmento de un tamao de
aproximadamente 1-20 micrmetros
eran claramente reconocibles.
Ejemplo IB
0,5 g del pigmento colorante
mencionado en el Ejemplo 1 se
fundi y se mezclan
homogneamente en una
amasadora con un copolmero de
bloques que comprende un bloque
de polietileno de un peso molecular
de 665 g / mol y un bloque de xido
de polietileno de un peso molecular
de 210 g / mol . El material obtenido
se proces posteriormente con 9,5 g
de polvo de polietileno tal como se
describe en el Ejemplo 1A. El
producto resultante exhibi una
notablemente mejor distribucin del
pigmento colorante. A simple vista,
no hay partculas eran reconocibles.
Una inspeccin con el microscopio
electrnico mostr un tamao
medio de partcula en el rango
submicromtrico. El color del
polietileno coloreado era
virtualmente idntico al color del
pigmento colorante (sin polmero).