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UNIVERSIDADE
eh FEDERAL DE PERNAMBUCO
CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS
Departamento de Engenharia Qumica

Desenvolvimento da Tecnologia da
Extrao de Lignina do Bagao de
Cana de Acar

E Aluna: Helloise Gabrielle da Mota

Orientador: Nelson Medeiros de Lima Filho

Q
Recife, 01 de Maro de 2013
Programa de Graduao em
Engenharia Qumica
CEP. 50640-901 Cidade
Universitria- Recife - PE
Telefax: 0-xx-81- 21267289
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

OBTENO DE ACARES FERMENTESCVEIS E LIGNINA A PARTIR DO

BAGAO DE CANA-DE-ACAR

Monografia de estgio da aluna Helloise Gabrielle

da Mota, como requisito parcial obteno do grau
de Bacharel em Engenharia Qumica pela
Universidade Federal de Pernambuco,
desenvolvido no Laboratrio de Processos
Catalticos, localizado na Av. dos Funcionrios,
s/n, no perodo de 01 de setembro de 2012 a 15 de
fevereiro de 2013, sob a orientao do professor
Nelson Medeiros de Lima Filho.

rea de concentrao:
Subrea:.

Recife/2013
 HELLOISE GABRIELLE DA MOTA

DESENVOLVIMENTO DA TECNOLOGIA DA EXTRAO DE LIGNINA DO

BAGAO DE CANA-DE-ACAR

rea de concentrao:

Monografia apresentada pela acadmica Helloise Gabrielle da Mota como exigncia parcial
do curso de graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal de Pernambuco,
defendida e aprovada em __ de _______ de ____ pela banca examinadora constituda pelos
seguintes membros:

________________________________________________
Professor Nelson Medeiros de Lima Filho - UFPE

________________________________________________
Professora Maria de Los Angeles Perez Fernandez Palha - UFPE

________________________________________________
Professora Gloria Maria Vinhas - UFPE
 AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus, a minha me, Maurica Silva, e ao meu pai, Jos Mota, sem os
quais eu no estaria aqui hoje, bem como por minha formao pessoal. A Wilder Corra,
Marcela Arago, Guilherme Tadeu e Pastor pelo grande apoio e incentivo. A Andreza Barbosa
e a Maria da Conceio pela ajuda ao longo do trabalho. A Maria de Los Angeles Perez Palha
pela imensa contribuio ao longo de todo meu perodo acadmico. A Nelson Medeiros pela
excelente orientao durante o estgio. A professora Glria Maria Vinhas pelo emprstimo de
um dos equipamentos. A Caroline Pires, Emerson Moreira, Andresa Santana, Carolina de Lira
e, novamente, Wilder Corra pelos momentos de descontrao. A Cntia Mourelle pelas
orientaes ao longo dos meus estudos. A Rafaela, Heitor, Andr e Socorrinho pelo auxlio
nos assuntos acadmicos. A Equipe pieceProject e a Eiichiro Oda pelos momentos de
entretenimento durante meu curso. Agradeo tambm a todos os meus amigos, familares e
professores que contriburam de forma direta ou indireta para a concluso deste trabalho.
 RESUMO

Dentre os resduos de grande valor agregado, resultantes da fabricao de acar e lcool,

destaca-se o bagao da cana-de-acar, tanto pelo seu potencial de utilizao como pela
quantidade gerada. Independentemente da utilizao direta como combustvel de caldeira em
usinas e destilarias, atualmente o bagao da cana-de-acar utilizado em escala
relativamente pequena em outros processos. Com o propsito do aproveitamento integral
desta biomassa, que como etapa de pr-tratamento se produz licores de lignina cida, lignina
alcalina e lignina em solvente orgnico (etanol). As perspectivas do uso do bagao podem ser
divididas em trs grandes etapas, a primeira ligada diretamente deslignificao da biomassa
lignocelulsica, a segunda a hidrlise cida da holocelulose, para obteno de hidrolisados de
carboidratos C5 (xilose) da hemicelulose e como terceira grande etapa a obteno dos
hidrolisados C6 (glicose e seus oligmeros), quantitativo, com potencial produo de etanol
de 2 gerao. O desafio deste trabalho foi deslignificar o bagao da cana-de-acar, a partir
de pr-tratamentos cido e alcalino, alm de uma extrao com etanol, extrator de SOXHLET.
importante salientar que os dados de anlises foram realizados na fase slida e na fase
aquosa, a partir da evaporao de seus extratos (cidos, alcalinos e em solvente etanol). Com
base nos resultados obtidos do pr-tratamento na temperatura de 30C e a presso atmosfrica,
e em condies de refluxo para extrao com solvente, considerou-se mecanismo simplificado
para o processo global. A importncia desse conhecimento se refletir na liberao da
holocelulose, juno de hemicelulocelose e celulose, para posterior hidrlise cida, com
liberao de seus respectivos oligmeros de pentoses e xilose e hexoses e glicose.

Palavras-chave: lignina, biomassa, bagao de cana-de-acar.

 ABSTRACT

Among the wastes of great value, resulting from the manufacture of sugar and alcohol,
there is sugarcane bagasse, both for their potential use as the amount generated. Regardless of
direct use as boiler fuel in power plants and distilleries, currently sugarcane bagasse is used in
relatively small scale in other processes. With the aim of full utilization of this biomass,
which, as pre-treatment step generates liquors of acid lignin, alkaline lignin and lignin in
organic solvent (ethanol). The prospects of using sugarcane bagasse can be divided into three
main stages, the first one is directly linked to the delignification of lignocellulosic biomass,
the second acid hydrolysis of holocellulose to obtain hydrolysated carbohydrates C5 (xylose)
and hemicellulose as the third bigger step obtaining hydrolysates C6 (glucose and its
oligomers), quantitative, with potential for the production of 2nd generation ethanol. The
challenge of this work was delignify bagasse from sugar cane, through acid and alkaline pre-
treatment, and extraction with ethanol, Soxhlet extractor. It is important underline, the data
analysis were performed on the solid phase and on the aqueous phase from the evaporation of
its extracts (acid, alkali and solvent ethanol). Based on the results obtained of pretreatment
temperature of 30 C and atmospheric pressure, and under reflux conditions for solvent
extraction, it is considered simplified mechanism for the overall process. The importance of
this knowledge is reflected in the release of holocellulose, and cellulose hemicelulocelose
junction for subsequent acid hydrolysis, releasing their oligomers pentose and hexose and
xylose and glucose.

Keywords: Lignin, biomass, sugarcane bagasse.

 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Fita ou cordo chato ............................................................................................ 13

Figura 2 Estrutura da cadeia de celulose composta por fitas ligadas entre si por meio de
ligaes de hidrognio ......................................................................................................... 13
Figura 3 Estrutura molecular da lignina ............................................................................. 16
Figura 4 Alcois precursores da biossntese das ligninas ................................................... 16
Figura 5 Mecanismo de reao da hidrlise cida .............................................................. 21
Figura 6 Extrator de Soxhlet .............................................................................................. 25
Figura 7 Rotulao dos frascos para caracterizao ........................................................... 26
 LISTA DE TABELAS

Tabela 1 . Massa total extrada a partir da hidrlise cida .................................................. 22

Tabela 2 Massa total extrada a partir da hidrlise alcalina. (Valores corrigidos) .............. 30
Tabela 3 Massa total obtida durante a extrao com lcool etlico. (Valores corrigidos) ... 30
Tabela 4 Massa total extrada a partir da hidrlise alcalina e da extrao por solvente ...... 31
Tabela 5 Extrao Total ................................................................................................... 32
Tabela A1. Massas referentes hidrlise cida (HCl 5%) ..................................................... 35
Tabela A2. Massas referentes hidrlise bsica (NH4OH) .................................................. 35
Tabela A3. Massas referentes extrao via etanol .............................................................. 36
Tabela A4. Volumes referentes hidrlise cida (HCl 5%) .................................................. 36
Tabela A5. Volumes referentes hidrlise alcalina (NH4OH 5%) ........................................ 37
Tabela A6. Volumes referentes extrao com lcool etlico ............................................... 36
Tabela A7 Dados mssicos da caracterizao da hidrlise cida ........................................ 38
Tabela A8 Dados mssicos da caracterizao da hidrlise alcalina .................................... 39
Tabela A9 Dados mssicos da extrao com lcool etlico ................................................. 40
Tabela A10 Massa total extrada a partir da hidrlise cida ............................................... 41
Tabela A11 Massa total extrada a partir da hidrlise alcalina ............................................ 41
Tabela A12 Massa total obtida durante a extrao com lcool etlico................................. 42
 SUMRIO

AGRADECIMENTOS
RESUMO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
1. INTRODUO ............................................................................................................. 10
2. JUSTIFICATIVA........................................................................................................... 11
3. REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................................... 12
3.1. BAGAO DE CANA-DE-ACAR ............................................................................ 12
3.2. CELULOSE .................................................................................................................. 12
3.3. HEMICELULOSE ........................................................................................................ 14
3.3. LIGNINA...................................................................................................................... 14
3.4. PR-TRATAMENTO DO MATERIAL LIGNOCELULSICO ................................... 18
3.4.1. Hidrlise enzimtica ................................................................................................. 19
3.4.2. Hidrlise cida .......................................................................................................... 19
3.4.1. Hidrlise alcalina ...................................................................................................... 22
3.5. EXTRAO COM SOLVENTE ORGNICO ............................................................. 22
4. METODOLOGIA .......................................................................................................... 24
4.1. HIDRLISE CIDA .................................................................................................... 24
4.2. HIDRLISE ALCALINA ............................................................................................. 24
4.3. EXTRAO VIA ETANOL......................................................................................... 25
4.4. CARACTERIZAO................................................................................................... 26
4.4.1. Peso analtico ............................................................................................................ 27
4.5. CORREO ................................................................................................................. 28
5. RESULTADOS .............................................................................................................. 29
6. CONCLUSO ................................................................................................................ 32
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 33
ANEXOS
ANEXO A Tabelas de dados ............................................................................................ 35
 1. INTRODUO

A cana-de-acar atualmente uma das matrias-primas mais importantes da

economia devido sua riqueza de derivados. A partir desse material possvel produzir
etanol, acares, bebidas alcolicas, alimentos e energia. Alm disso, o bagao de cana-de-
acar possui diversas aplicaes, como rao na alimentao de ruminantes, cogerao de
energia e produo de etanol de segunda gerao. (COSTA, 2012)

Em 14 de novembro de 1975, com o intuito de reduzir no Brasil o consumo do

petrleo importado, foi criado o Programa Nacional do lcool (Prolcool) pelo decreto
n76593. O programa visava incentivar a produo de lcool proveniente de matrias-primas
como cana-de-acar, mandioca, entre outros substratos que levassem ao aumento da
produo agrcola e ampliao das destilarias. (PORTAL NOVACANA.COM, 2005)

De acordo com o portal novaCana.com (2005), a expanso dos canaviais continuou

dentro destes trinta anos desde a criao do Prolcool, abrangendo no apenas as regies
tradicionais (Nordeste e interior de So Paulo), como tambm os cerrados.

Segundo a Unio da Indstria de Cana-de-acar (Unica), da primeira quinzena de

fevereiro de 2012 at o mesmo perodo de 2013, s na regio centro-sul do Brasil, houve uma
produo de cerca de 423 milhes de toneladas de cana-de-acar. Cerca de 8% a mais que o
perodo de fevereiro de 2011 a fevereiro de 2012.

Uma tonelada de cana-de-acar utilizada para produzir lcool produz cerca de 140 kg
de bagao. Considerando o total produzido no perodo de fevereiro de 2012 a fevereiro de
2013, quase 60 milhes de toneladas de bagao de cana-de-acar foram geradas, tornando-se
o principal resduo do agronegcio brasileiro. (NOVACANA.COM, 2013)

O bagao de cana-de-acar constitudo por cerca de 50% de celulose, 25% de

hemicelulose, e 25% de lignina. Dentre os principais acares que podem ser obtidos por
meio do tratamento qumico do bagao da cana-de-acar, tem-se a xilose, arabinose, glicose
e a manose, que por serem fermentescveis podem ser empregados na produo de etanol.
(PINHEIRO et al., 2011).
 Nesse sentido, os MLC (Materiais Lignocelulsicos) assumem posio estratgica na
busca de novas tecnologias e/ou melhorias das j existentes, pensando na era ps-petrleo,
uma vez que eles representam a grande fonte de materiais renovveis a serem utilizadas.
sabido que os polissacardeos compreendem cerca de 75% da biomassa seca e podem prover
acares para a produo de subprodutos com maior valor agregado. A dificuldade para a
disponibilizao destes carboidratos a partir de biomassas lignocelulsicas, est diretamente
ligada complexidade da matriz lignocelulsica. A determinao da composio, da estrutura
qumica e do entendimento da estrutura fina dos polissacardeos de diversas fontes de
biomassa crtica para definir as melhores estratgicas para obteno de acares,
especialmente atravs da hidrlise cida. A identificao dos meios reacionais responsveis
pela hidrlise de polissacardeos e pela sua ligao lignina vital para definir alvos
moleculares para estratgias de melhoramento deste processo. O papel do presente trabalho ,
alm do conhecimento bsico da composio e estrutura do bagao da cana-de-acar, foi
investigar a operao ideal do processamento de deslignificao e disponibilizao de
hemicelulose e celulose. Nesta direo, possibilita-se o desenvolvimento de estratgias de
obteno de subprodutos de alto valor agregado baseadas em operaes associadas da
hidrlise, identificando-se como etapa homognea do processso.

2. JUSTIFICATIVA

O bagao de cana-de-acar uma matria-prima quimicamente rica devido aos

principais compostos que o constituem, a celulose, a hemicelulose e a lignina. A hemicelulose
pode ser convertida em acares fermentescveis, como arabinose, manose, glicose e xilose,
que podem ser aplicados na produo de bioetanol, biogs, cidos orgnicos, enzimas, entre
outros. Enquanto a celulose pode ser aplicada nos processos de fabricao de diversos tipos de
papeis. A lignina pode ser empregada na produo de carbono ativado, dispersantes e aditivos
em tintas, agente de liberao de nitrognio no solo, entre outros.
3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. BAGAO DE CANA-DE-ACAR

O bagao de cana-de-acar corresponde poro da biomassa que resta aps a

produo do caldo de cana, que composta pelas seguintes etapas: Limpeza, preparo (reduo
do volume e desfibramento da cana-de-acar por meio de facas rotativas e jogos de martelos,
respecitavemente) e extrao (por meio de ternos de moagem ou difusores). Devido a tais
procedimentos de corte, alm daqueles empregados em campo, o bagao de cana-de-acar
no morfologicamente uniforme. (MASSAD, 2012)
Alm disso, segundo MASSAD et al. (2012), sua composio qumica tambm
varivel, dependendo do tipo de solo e, consequentemente, os tipos de nutrientes presentes no
mesmo, do procedimento de limpeza da cana, que pode ser realizada por meio de lavagem
com gua corrente ou limpeza pneumtica, e da eficincia dos aparelhos de extrao, que
influenciam na quantidade de acares restantes na cana ao final de todos os processos.

3.2. CELULOSE

A celulose um polmero que utiliza como monmero unidades de anidroglicose

organizadas em forma de fitas ou cordes chatos, como mostra a Figura 1. Essas fitas unem-se
entre si por meio de ligaes hidrognio, fazendo com que sua estrutura torne-se rgida e,
portanto, til como material estrutural das plantas (Figura 2). (ATKINS, 2006)

De acordo com Solomons e Fryhle (2006), a configurao de suas cadeias

basicamente linear, no apresentando tendncia a enrolamento helicoidal, como ocorre nos
polmeros de glicose.
Figura 1 Fita ou cordo chato. Fonte: Figura 2 Estrutura da cadeia de celulose
FOGAA, 2012. composta por fitas ligadas entre si por meio de
ligaes de hidrognio. Fonte: LAGHI, 2007.

A celulose o polissacardeo mais abundante do planeta, porm sua porcentagem

varia de acordo com a origem vegetal. As molculas de glicose so ligadas entre si por meio
de ligaes -1,4-glicosdicas, como pode ser observado na Figura 1, formando um polmero
de alto peso molecular. Devido s ligaes de hidrognio, que conferem uma forte interao
entre as fitas que constituem a celulose, e ao fato de que sua cadeia no apresenta
enrolamento, as cadeias de celulose so capazes de organizarem-se de forma compacta e
apresentam regies cristalinas nas paredes celulares das plantas. (MARABEZI, 2009)

De acordo com Marabezi (2009) e Fengel e Wegener (1989), as ligaes de hidrognio

que atribuem cristalinidade cadeia de celulose esto presentes tanto de maneira
intermolecular, ligando molculas de glicose, quanto intramolecular, unindo cadeias de
celulose adjacentes.

Segundo Martin (2011), a celulose o principal constituinte da madeira. Seu teor varia
de 38% a 50% do total. Enquanto as regies cristalinas representam cerca de 70% do total de
celulose. De acordo com Fengel e Wegener (1989), a celulose tambm est presente em
organismos menos evoludos, como o musgo (de 25% a 30%) e bactrias (de 20% a 30%). No
algodo sua composio varia de 90% a 95% e no bambu, de 40% a 50%.
3.2. HEMICELULOSE

Diferentemente da celulose, que um homopolissacardeo, a hemicelulose pertence ao

grupo dos heteropolissacardeos. Tambm tem como funo dar sustentao parede celular.
A hemicelulose facilmente hidrolisada em meio cido, gerando produtos como glucose,
manose, galactose, xilose e arabinose. Na madeira sua composio varia de 20% a 30% e sua
estrutura varia de um tipo de madeira para outro. (SJSTRM, 1993)

3.3. LIGNINA

Segundo Sjstrm (1993), a lignina foi descoberta em 1838, quando Anselme Payen
observou que aps o tratamento com cido ntrico, a madeira perdia uma poro de sua massa.
A poro restante, slida e fibrosa, passou a ser chamada de celulose. Aps mais estudos,
Payen constatou que o resduo extrado com a adio de cido ntrico concentrado possua
uma porcentagem de carbono ainda maior que a celulose, e passou a chama-lo de lignina.

A lignina a segunda fonte renovvel de carbono mais abundante do planeta,

situando-se logo aps a celulose. Sua molcula tridimensional e polimrica, encontrada na
natureza associada celulose na parede celular das clulas vegetais, o que mantm a parede
celular rgida, impermevel e resistente a ataques biolgicos ao tecido vegetal. Ainda no foi
possvel definir a lignina quimicamente, porm a definio mais comum para a lignina de
uma molcula amorfa e complexa, constituda por uma rede polimrica por vrias unidades de
fenilpropano. (FENGEL e WEGENER, 1989)

A lignina um componente caracterstico de plantas gimnospermas, plantas terrestres

que vivem principalmente em clica frio ou temperado e no produzem frutos (Pinheiros,
sequoias), e angiospermas, plantas terrestres que produzem frutos (milho, laranjeira, cana-de-
acar, abacaxi, etc). (SOARES, 1999)

A ocorrncia de lignina observada em tecidos vasculares, responsveis pelo

transporte de lquidos e pela fora mecnica, permitindo que algumas plantas cresam at
mais de 100 metros. Desta forma, plantas no vasculares, como algas e fungos, no possuem
lignina. (FENGEL e WEGENER, 1989)
 De acordo com Sjstrm (1993), Peter Klason desenvolveu em 1897 estudos a respeito
das reaes qumicas da lignina levantando a ideia de que a substncia estava quimicamente
ligada ao coniferil-alcohol. Dez anos depois, props que a lignina era uma macromolcula.

A estrutura qumica da lignina ainda no totalmente conhecida, principalmente devido

ao fato de que a mesma sofre diversas alteraes durante o processo de seu isolamento a partir
da madeira, portanto no pde ser bem estudada. Contudo, sabe-se que a lignina uma
substncia amorfa constituda por unidades de fenilpropano, como pode ser visto na Figura 3.
Pode-se observar a presena de ligaes teres alifticos e aromticos, lcoois alifticos e
benzlicos, fenis e grupos carbonila, como aldedos, cetonas e steres. (KLOCK et al.)

De acordo com Fengel e Wegener (1989) e Sjstrm (1993), estudos com C14 revelaram
que os alcois p-coumaryl, coniferyl e sinapyl so os precursores de todas as ligninas. Sendo o
coniferyl o principal precursor das gimnospermas e os demais os precursores das
angiospermas e gramneas. (Figura 4)

Segundo Klock et al. (2005), o teor de lignina varia com o tipo de vegetal e sua
estrutura tambm pode ter algumas diferenas entre dois tipos de vegetais. As conferas, por
exemplo, possuem maior teor de lignina na composio da madeira (cerca de 28%) que as
folhosas (cerca de 20%).

Figura 3 Estrutura molecular da lignina. (Fonte: InfoEscola, 2010)

 Figura 4 Alcois precursores da biossntese das ligninas.
(Fonte: Barbosa et al., 2008).

Assim, a lignina pode ser classificada da seguinte forma (MARABEZI, K., 2009):

Ligninas de conferas ou Ligninas-G: Ligninas mais homogneas e compostas quase

exclusivamente por unidades guacila;

Ligninas folhosas ou Ligninas-GS: Constitudas por guaiacila e siringila em igual

quantidade e por pequenas pores de unidades p-hidroxifenila;

Ligninas de gramneas ou Ligninas-GSH: Ligninas cuja poro de p-hidroxifenila

maior que aquela encontrada em ligninas de conferas e em ligninas folhosas, porm
ainda em quantidade menor que outras unidades.

De acordo com Maria Cristina, da Universidade Nacional de Missiones, a lignina os

grupos aromticos que compem a lignina so fonte para uma srie de produtos quando
isolados. A estrutura da lignina pode ser aproveitada para diversos produtos, como
dispersantes, emulsificantes, aglutinantes, adesivos e enchimentos. Atualmente, sua principal
aplicao a queima na indstria de papel e celulose para gerao de energia. (MARTIN,
2011)

Segundo Marabezi (2009), o fato de a lignina ser aplicada principalmente como fonte de
calor na indstria de papel e celulose deve-se sua estrutura qumica complexa e pouco
conhecida. Hoje a lignina tambm aplicada como dispersante na produo de pigmentos,
produtos cermicos e pesticidas. Sua propriedade emulsificante aplicada na produo de
leos e ltex. Tambm utilizada na produo de cimento e concreto agindo como aditivo.
 Para estudar o comportamento da lignina e esclarecer sua estrutura, algumas reaes da
lignina so estudadas (KLOCK, 2005 e MARABEZI, 2009):

Sulfonao: Ocorre quando o material lignocelulsico tratado com sulfitos ou

bissulfitos metlicos e cido sulforoso. Atravs desse processo h formao de cidos
lignossulfnicos, tambm chamados de cidos lignossulfonados. Os polissacardeos
permanecem insolveis enquanto os cidos formados ficam na soluo;

Hidrlise cida: A hidrlise cida pode ser realizada por meio de cidos diludos ou
concentrados e a escolha de sua concentrao e do prprio cido depende dos objetivos
da hidrlise e do tipo de substrato. Os principais cidos utilizados so o cido sulfrico,
o cido clordrico, o cido fosfrico e o cido ntrico. Porm h tambm estudos
recentes de hidrlise com cido trifluoractico;

Hidrlise alcalina: Leva solubilizao da lignina por meio da formao de grupos

fenlicos decorrentes do rompimento de ligaes ter presentes entre as unidades de
fenilpropano. utilizada principalmente na obteno de soda industrial com soluo
hidrxido de sdio a 160C;

Condensao e mercaptao: A condensao pode ocorrer tanto entre os compostos

hidrolisados da lignina, quanto entre tais compostos e outros componentes qumicos. A
condensao pode levar formao de compostos de alto peso molecular, em alguns
casos formando compostos de peso molecular maior que o da lignina original, e
consequentemente reverso da hidrlise e solubilizao da lignina. A reao de certos
grupos decorrentes da hidrlise da lignina com ons hidrossulfeto ou sulfeto caracteriza
a reao de mercaptao, onde mercaptanas so formadas dentre outros produtos. A
presena desses ons de alta reatividade inibem a condensao da lignina, facilitando a
hidrlise alcalina;

Halogenao: A principal a clorao, que pode ser utilizada no processo de produo

de celulose, em estgios de branqueamento na produo de papel e na remoo de
pastas celulsicas qumicas sem que a celulose e as polioses sejam afetadas;

Oxidao: Este processo importante na produo de celulose, geralmente em seu

branqueamento, sendo os principais agentes oxidantes os hipocloritos de sdio e clcio,
o clorito de sdio, o dixido de cloro e os perxidos de hidrognio e sdio. Os grupos
 hidroxila, dissacardeos, oligossacardeos e polissacardeos podem sofrer ataque por
oxidao. Os aldedos, as cetonas e grupos carboxlicos so convertidos.

3.2. PR-TRATAMENTO DO MATERIAL LIGNOCELULSICO

Atravs da hidrlise, possvel aproveitar individualmente cada um dos principais

polmeros da biomassa: a lignina, a celulose e a hemicelulose. Por ser seletiva em
determinadas condies, a hidrlise capaz de converter a hemicelulose em monossacardeos,
como a xilose, e a celulose em D-glicose, enquanto a lignina pode ser removida antes da
hidrlise ou recuperada como resduo da reao. (DUARTE, 1989)

O pr-tratamento de materiais lignocelulsicos por meio de hidrlise pode ser

realizado por meio de hidrlise cida, hidrlise alcalina, hidrlise neutra e hidrlise
enzimtica, dependendo dos objetivos que se deseja alcanar por meio do pr-tratamento.

3.2.1. Hidrlise enzimtica

De acordo com Duarte (1989), a hidrlise enzimtica no um processo

economicamente vivel devido baixa velocidade do processo, necessidade de um reator de
grande capacidade e complexidade da reciclagem do catalisador enzimtico. Alm disso,
devido ao tamanho das molculas enzimticas, a lignina, que envolve a celulose diminuindo
assim a espessura dos capilares, prejudica a atividade enzimtica, podendo inibi-la
completamente. Em contrapartida, a remoo da lignina, aps sua degradao e solubilizao,
antes da hidrlise enzimtica, quebra a cristalinidade da celulose, o que tambm um
obstculo para a enzima.

Segundo Klock et al. (2009), a hidrlise enzimtica ocorre por meio de uma
degradao biolgica catalisada por uma enzima abundante em fungos e bactrias, a celulase.
O ataque localizado devido ao tamanho das molculas de enzima, que, por ser grande, no
podem difundir diretamente na celulose. Ao contrrio de Duarte (1989), Klock et al. (2009)
afirmam que a perda da resistncia da celulose conferida pela degradao, a mesma no
acompanhada por uma diminuio do grau de polimerizao da celulose.

3.2.2. Hidrlise cida

A hidrlise cida, tambm conhecida como pr-hidrlise, realizada principalmente

com cidos diludos entre 1% e 10% em massa, sendo os mais utilizados o cido sulfrico, o
cido actico e o cido clordrico. Nesta etapa, a poro de hemicelulose do bagao de cana-
de-acar pode ser hidrolisada em monmeros de acar, enquanto a lignina e a celulose
permanecem no material lignocelulsico praticamente inalteradas. O acar proveniente da
hidrlise, quando realizada em condies favorveis, extrado para a poro lquida da
hidrlise sob forma de xilose, glucose e arabinose. A poro lquida contm ainda oligmeros,
provenientes da decomposio da hemicelulose, cido actico, proveniente dos grupos acetil
ligados aos acares, e, em alguns casos, produtos provenientes da decomposio de
monmeros, como o furfural. (Gmez et al., 2005)

Segundo Klock et al. (2005), a lignina bastante resistente hidrlise cida, de modo
que, embora o cido seja capaz de hidrolisar as ligaes ter da lignina, no capaz de
dissolv-la sem a presena de outros agentes qumicos, como aqueles capazes de realizar a
reao de sulfonao.

Entre as vantagens da hidrlise cida, h a atuao em compostos especficos sem a

necessidade de degradar os demais. A reao no necessita de longos perodos de tempo para
ocorrer e no h necessidade de remoo prvia da lignina, j que a mesma autocondensada
durante o processo permanecendo como material lignocelulsico. Pode ser realizada tanto
com cidos concentrados, quanto com cidos fracos. Porm, a recuperao do cido difcil e
podem-se enfrentar problemas decorrentes da corroso. Devido a tais problemas de corroso,
embora os processos a base de cidos concentrados sejam mais eficientes que aqueles a base
de cidos diludos, os de cidos concentrados so economicamente inviveis. (DUARTE,
1989)

Gamz et al. (2006), afirma que a hidrlise de bagao de cana-de-acar via cido
fosfrico eficiente no ataque hemicelulose, produzindo principalmente acares, como
xilose, arabinose e glucose. Os acares obtidos nesse processo totalizam mais de 55% da
poro lquida, e, por isso, seus produtos podem ser utilizados para fermentao.

Rodrguez-Chong et al. (2004), estudou o pr-tratamento cido do bagao de cana-de-

acar com cido ntrico em concentraes que variavam de 2% a 8%. Atravs desse
tratamento obteve-se xilose, arabinose, glucose, furfural e cido actico na poro hidrolisada,
obtendo mxima produo de xilose e baixa concentrao de inibidores com a concentrao
de 2% de HNO3.

Laopaiboon et al. (2009) tambm obtiveram xilose, arabinose, glucose, alm de

pequenas fraes de furfural e cido actico na poro hidrolisada, porm utilizando cido
clordrico com concentraes que variavam de 0,5% a 5%. A xilose foi o principal acar
fermentescvel obtido a concentrao de 0,5% de HCl.

Rocha et al. (2010), estudou a hidrlise cida do bagao de cana-de-acar atravs da

mistura de cido sulfrico e cido actico, ambos a concentrao de 1%. O mtodo mostrou-
se eficiente removendo mais de 90% da hemicelulose inicialmente presente. A poro
hidrolisada obtida, assim como os demais trabalhos apresentados, adequada para
fermentao, visto que constituda principalmente de acares fermentescveis e apresenta
baixo teor de inibidores.

De acordo com Hernandez et al. (2009), o cido clordrico apresenta a maior taxa de
converso em massa (cerca de 37%) em acares, quando comparado ao cido sulfrico
(Chandel et al, 2007), cido fosfrico (GMEZ et al, 2006) e cido ntrico (RODRIGUES-
CHONG et al, 2004).

A Figura 5 mostra o mecanismo da reao que ocorre entre o cido e as ligaes

glicosdicas em dissacardeos, oligossacardeos, polissacardeos e glicosdeos, durante o
processo da hidrlise cida (MARABEZI, 2009).

O prton cido interage com o oxignio glicosdico (a) da molcula de acar (I)
formando um cido conjugado (II). Forma-se ento um carboction cclico atravs da
clivagem da ligao entre o carbono (b) e o oxignio (c). A reao ento finalizada
adicionando-se uma molcula de gua ao carboction e assim tornando-o estvel.
Figura 5 Mecanismo de reao da hidrlise cida.

3.3. Hidrlise alcalina

Aps a quebra da hemicelulose e remoo dos acares formados, a hidrlise alcalina

tem como objetivo retirar a lignina. Atravs da hidrlise alcalina, a lignina sofre quebra de
suas ligaes ter, responsveis pela unio das unidades de fenilpropano. Esta quebra leva
formao de grupos fenlicos, que por sua vez solubilizam a lignina permitindo assim sua
extrao. (KLOCK, 2005)

Alm disso, a etapa de hidrlise alcalina tambm responsvel pelo decrscimo do grau
de polimerizao e da cristalinidade da celulose. O hidrxido de sdio capaz de promover a
lignina sua forma mais solvel, permitindo que os carboidratos de menor peso molecular
sejam removidos da parede celular do substrato. (SZCZODRAK e FIEDUREK, 1996)

Segundo Kim et al. (2010), o uso de hidrxido de amnio um dos mtodos mais
eficientes para o fracionamento de materiais lignocelulsicos. Por ser altamente voltil, pode
ser facilmente recuperado para reutilizao no final do processo, e no um agente corrosivo.
Afeta as ligaes ter e ster contribuindo para a reduo da lignina no material. O tratamento
com amnia ideal para resduos de culturas agrcolas, como a biomassa de cana-de-acar,
podendo ser aplicado atravs de percolao da amnia com reciclo ou atravs da imerso do
material em hidrxido de amnio.

O tratamento via percolao bastante efetivo, sendo capaz de reduzir em at 80% a

quantidade de lignina no substrato. J o tratamento com hidrxido de amnio a temperaturas
de 30C a 90C aumenta em 80% a quantidade de acares fermentescveis. (KIM et al.,
2010)

4. EXTRAO COM SOLVENTE ORGNICO

De acordo com Massad et al. (2012), o uso de solventes orgnicos viabiliza a remoo
de lignina do material lignocelulsico por meio de sua dissoluo, alm de hidrolisar a
celulose e a hemicelulose. Esta prtica surgiu no Canad com o uso de acetona, porm os
estudos mais recentes tem empregado etanol e metanol durante o processo.

A extrao com solvente orgnico pode ser realizada como pr-tratamento, antes da
hidrlise cida ou alcalina, ou ainda simultaneamente hidrlise cida, uma vez que, por ser
capaz de remover a lignina do material, o processo torna a celulose do meio bastante
suscetvel ao ataque posterior. (MASSAD et al., 2012)

Segundo Massad et al. (2012), para que o processo seja eficiente e vivel, necessrio
que o solvente no seja decomposto ou reaja com o substrato, seja facilmente recuperado e
que o mtodo evite a perda fsica do solvente
4. METODOLOGIA

4.1. HIDRLISE CIDA

A hidrlise cida do bagao de cana-de-acar foi realizada por meio da adio de

125mL de uma soluo de HCl (5% v/v) a uma poro de 6,25g de bagao de cana-de-acar
em um Erlenmeyer de 500mL, obtendo um sistema de proporo 1:20 (massa/volume).
Com o objetivo de analisar a evoluo da hidrlise a cada 12h, at que o perodo de 48h fosse
atingido, e nas primeiras 6h de reao, prepararam-se 5 sistemas em duplicata: 1A e 1B; 2A e
2B; 3A e 3B; 4A e 4B; e 5A e 5B. Tais sistemas foram submetidos agitao em mesa
agitadora com rotao de 60rpm e a temperatura ambiente (30C) pelo perodo de 6h; 12h;
24h; 36h; e 48h, respectivamente.

Aps o perodo de agitao, o bagao de cana hidrolisado foi submetido filtrao a

vcuo em papel de filtro faixa preta previamente tarado. A poro lquida foi refrigerada para
posterior anlise por meio de caracterizao.

Aps a filtrao, o bagao foi lavado com 100mL de gua aquecida para garantir que a
reao de hidrlise entre a lignina do bagao de cana e os resduos de HCl remanescentes na
amostra fosse completamente cessada. A gua de lavagem tambm foi refrigerada para
posterior caracterizao. O bagao foi seco a temperatura ambiente e pesado.

4.2. HIDRLISE ALCALINA

Para a hidrlise bsica repetiu-se o procedimento aplicado hidrlise cida

substituindo o HCl por NH4OH (5% v/v). Porm, para manter a proporo 1:20
(massa/volume), utilizou-se apenas 5g do bagao de cana-de-acar remanescente da primeira
hidrlise e 100mL de soluo em cada Erlenmeyer.
4.3. EXTRAO COM SOLVENTE

A extrao com solvente foi efetuada por meio de um aparelho de Sohxlet. O aparelho
extrator de Sohxlet promove um processo de extrao contnua de sistemas slido-lquido,
sendo mais prtico, mais econmico e mais seguro que outros tipos de extrao, apresentando
alto rendimento. No extrator de Soxhlet (Figura 6), adiciona-se uma poro de solvente
extrator no compartimento C (balo de fundo chato) e uma poro do material que ser
submetido extrao no compartimento A (cartucho). Ao aquecer o compartimento C, o
solvente entra em ebulio e seu vapor levado, por meio da tubulao E, at o condensador
(D). O solvente condensado ento gotejado sobre a amostra do cartucho A. Quando o nvel
mximo do cartucho atingido, o lquido sifonado atravs da tubulao F (sifo) de volta
para o compartimento C, completando assim um ciclo de extrao. (SELLA, 2007)

Figura 6 Extrator de Soxhlet.

 O componente extrado deve ter ponto de ebulio maior que o solvente, garantindo
que ele permanea no balo de fundo chato uma vez que foi extrado. O solvente entra
novamente em ebulio e d incio a um novo ciclo. (SELLA, 2007)

Adicionaram-se 200mL de etanol ao compartimento 1 e toda a massa proveniente da

hidrlise bsica foi adicionada ao cartucho, previamente tarado, localizado no compartimento
2.
A amostra foi submetida extrao pelo perodo de 2h, contabilizadas a partir da
concluso do primeiro ciclo de evaporao e condensao do etanol, para todas as amostras.
As amostras foram filtradas a vcuo em papel de filtro faixa preta previamente tarado e
novamente lavadas com 100mL de gua aquecida. As pores lquidas provenientes da
filtrao (filtrado e gua de lavagem) foram armazenadas separadamente em recipientes
plsticos e refrigeradas para posterior anlise por meio de caracterizao. As amostras foram
secas a temperatura de 105C e, ento, pesadas.

4.4. CARACTERIZAO

A caracterizao consiste em analisar as pores lquidas obtidas aps cada etapa de

filtrao realizada. Atravs deste mtodo, possvel determinar a quantidade de massa
extrada que ficou retida nas pores lquidas.

Esta etapa foi realizada por meio do mtodo de peso analtico descrito posteriormente.

Figura 7 Rotulao
dos frascos para
caracterizao.
 Os frascos foram rotulados em triplicata, sendo trs frascos destinados para o filtrado
de cada amostra e outros trs frascos para a gua de lavagem. A rotulao foi realizada de
acordo com o diagrama apresentado na Figura 7.

Onde, 1A representa a amostra, E representa extrao ou hidrlise; L representa a

gua de lavagem; e a representa a unidade da triplicata.

4.4.1. Peso analtico

Os frascos rotulados foram levados estufa a temperatura de 105C para total

remoo de sua umidade. Com auxlio de uma pina, os frascos foram retirados da estufa e
dispostos em um dessecador para que fossem resfriados sem risco de reter umidade
novamente. Aps o resfriamento, e novamente com o auxlio de uma pina, os frascos foram
pesados. As amostras foram ento adicionadas aos seus respectivos frascos em pores de
5mL e levadas estufa at total evaporao.

Aps a total evaporao da frao lquida, os frascos foram novamente dispostos no

dessecador com auxlio de pina e, aps seu resfriamento, pesados em balana analtica.

Com este procedimento pde-se estimar a massa presente em 5mL de hidrolisado e

gua de lavagem. Analisando os valores obtidos, descartou-se o valor mais discrepante e
calculou-se a mdia aritmtica dos demais. Uma vez conhecidos os volumes de hidrolisado e
gua de lavagem proveniente de cada um dos trs tratamentos aos quais as amostras foram
submetidas, estimou-se a massa presente no volume total do hidrolisado e gua de lavagem de
cada amostra por meio de uma regra de trs simples. (Equao 1)

(Equao 1)

Onde:
a massa total do hidrolisado ou da gua de lavagem;
a massa encontrada na amostra;
 o volume total de hidrolisado ou gua de lavagem;
o volume da amostra = 5 mL.

4.5. CORREO

Uma vez que no foi possvel utilizar toda a massa remanescente de cada etapa na
etapa seguinte, necessrio calcular a massa corrigida, que consiste no valor correspondente
massa que teria sido extrada caso toda a massa final da etapa anterior fosse utilizada.
Esta correo foi feita por meio de uma regra de trs simples.
 5. RESULTADOS E DISCUSSO

Para anlise da eficincia do processo, tomou-se como base o bagao de cana-de-

acar caracterizado por Pinheiro et al. (2011), por tambm ter sido obtido em uma usina de
lcool localizada no estado de Pernambuco e, portanto, ter caractersticas qumicas
semelhantes ao bagao utilizado neste estudo. Desta forma, considerou-se que a composio
qumica do bagao era de 32,32% de celulose, 28,63% de hemicelulose, 21,33% de lignina,
11% de umidade, 2,31% de cinzas e 4,21% de extrativos.

Assim, 1,789g da massa inicial correspondem massa de hemicelulose da amostra. A

Tabela 1 mostra os valores de massa extrados por meio da hidrlise cida, e, portanto, a partir
da massa de hemicelulose presente na amostra. Analisando os dados referentes a MH, v-se
que os valores de massa extrada nas amostras que foram submetidas ao processo durante 6h e
12h, praticamente no diferem. Observa-se um acrscimo para as amostras submetidas por
24h, porm, o melhor desempenho do processo ocorreu aps 48h, extraindo 0,739g do valor
inicial em forma de licores de lignina e apresentando uma eficincia de 55,4%. O valor
referente a 36h no teve diferenas significativas em relao ao processo de 48h.

Tabela 1 Massa total extrada a partir da hidrlise cida.

MH MC Erro
Tempo Massa E Massa L MC
Amostra MH (g) mdia mdia(g) mdio
(h) total (g) total (g) Total(g)
(g)
1A 0,490 0,399 0,100 0,499
6 0,506 0,584 0,153
1B 0,523 0,384 0,284 0,668
2A 0,524 0,233 0,437 0,670
12 0,520 0,531 0,022
2B 0,515 0,392 0,000 0,392
3A 0,677 0,000 0,210 0,210
24 0,667 0,520 0,220
3B 0,656 0,700 0,130 0,830
4A 0,756 0,322 0,410 0,732
36 0,739 0,779 0,054
4B 0,722 0,365 0,460 0,825
5A 0,759 0,567 0,275 0,842
48 0,759 0,700 0,077
5B 0,758 0,465 0,093 0,558
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada de 5mL de hidrolisado; L = Massa
extrada de 5mL da gua de lavagem.
 A Tabela 2, referente hidrlise alcalina mostra que o processo com durao de 6h
extraiu a maior quantidade de massa. Valores semelhantes entre si foram obtidos para os
demais processos.

Tabela 2 Massa total extrada a partir da hidrlise alcalina. (Valores corrigidos)

MH MC Erro
Tempo Massa E Massa L MC
Amostra MH (g) mdia mdia(g) mdio
(h) total (g) total (g) Total(g)
(g)
1A 0,917 0,913 0,638 1,551
6 0,994 1,767 0,778
1B 1,071 1,108 0,876 1,983
2A 0,888 1,356 0,931 2,287
12 0,920 2,325 1,528
2B 0,952 1,161 1,203 2,363
3A 0,872 1,135 0,917 2,052
24 0,915 1,715 0,874
3B 0,958 1,083 0,294 1,377
4A 0,889 0,854 0,368 1,221
36 0,922 1,266 0,372
4B 0,956 0,873 0,437 1,310
5A 0,939 0,702 0,248 0,950
48 0,901 1,304 0,447
5B 0,864 0,533 1,126 1,658
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada de 5mL de hidrolisado; L = Massa
extrada de 5mL da gua de lavagem.

A Tabela 3, mostra que a maior valor de massa extrada ocorreu aps 12h de processo.

Tabela 3 Massa total obtida durante a extrao com lcool

etlico. (Valores corrigidos)

MH MC Erro
Tempo Massa E Massa L MC
Amostra MH (g) mdia mdia(g) mdio
(h) total (g) total (g) Total(g)
(g)
1A 0,370 0,613 0,518 1,131
6 0,456 1,398 2,065
1B 0,542 0,991 0,675 1,666
2A 0,614 0,259 0,666 0,925
12 0,484 0,564 0,164
2B 0,355 0,202 0,000 0,202
3A 0,445 0,283 0,263 0,546
24 0,344 0,402 0,167
3B 0,243 0,000 0,257 0,257
4A 0,454 0,516 0,322 0,838
36 0,401 0,545 0,359
4B 0,348 0,090 0,162 0,251
5A 0,244 0,787 0,074 0,861
48 0,355 0,668 0,880
5B 0,467 0,139 0,336 0,475
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada de 5mL
de hidrolisado; L = Massa extrada de 5mL da gua de lavagem.
 Atravs da Tabela 4, possvel analisar o processo como um todo e verificar
que uma maior quantidade de massa foi extrada do processo com durao de 36h para
cada etapa. Porm, sem diferenas significativas em relao aos demais processos.

Tabela 4 Comparao entre a Massa total

extrada e a Massa mdia total extrada, para
os trs processos.

Massa
Massa
Mdia
Total
Tempo (h) Amostra Total
Extrada
Extrada
(g)
(g)
1A 1,776
6 1,956
1B 2,136
2A 2,026
12 1,924
2B 1,822
3A 1,995
24 1,926
3B 1,857
4A 2,099
36 2,062
4B 2,026
5A 1,942
48 2,015
5B 2,089

6. CONCLUSO

Conclui-se que, do modo como foi analisado, o mtodo apresentou alta eficincia de
remoo da lignina. Porm, a caracterizao mostrou-se ineficiente, provavelmente, devido a
erros acidentais e no uniformidade do meio (hidrolisado e gua de lavagem). Como
possveis trabalhos futuros, sugere-se a repetio do processo de caracterizao e a
caracterizao qumica do bagao de cana-de-acar, bem como a anlise qumica do bagao
deslignificado. De acordo com os resultados, obteve-se maior eficincia para o processo com
durao de 36h, porm, como no h diferenas significativas entre este e os demais,
recomenda-se utilizar o processo com 6h de durao por questes econmicas.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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 ANEXO A

Tabela A1. Massas referentes hidrlise cida (HCl 5%)

Tempo (h) Amostra Massa Massa papel de Massa mi-mf (g)
inicial filtro (g) final (g)
(g)
1A 6,25 1,012 5,760 0,490
6
1B 6,25 1,053 5,727 0,523
2A 6,25 1,024 5,726 0,524
12
2B 6,25 1,085 5,735 0,515
3A 6,25 1,027 5,573 0,677
24
3B 6,25 0,920 5,594 0,656
4A 6,249 0,845 5,493 0,756
36
4B 6,253 0,859 5,531 0,722
5A 6,253 0,857 5,494 0,759
48
5B 6,249 0,907 5,491 0,758

Tabela A2. Massas referentes hidrlise bsica (NH4OH)

Tempo (h) Amostra Massa Massa papel de Massa mi-mf (g)
inicial filtro (g) final (g)
(g)
1A 5,007 0,874 4,21 0,797
6
1B 5,005 0,96 4,069 0,936
2A 5,003 0,896 4,227 0,776
12
2B 5,002 0,914 4,172 0,830
3A 5,002 0,871 4,219 0,783
24
3B 5,011 0,931 4,153 0,858
4A 5,018 0,878 4,206 0,812
36
4B 5,016 0,935 4,149 0,867
5A 5,009 0,931 4,153 0,856
48
5B 5,01 0,862 4,222 0,788
Tabela A3. Massas referentes extrao via etanol.
Tempo (h) Amostra Massa Massa do vidro Massa mi-mf (g)
inicial de relgio (g) final (g)
(g)
1A 3,597 39,805 3,281 0,316
6
1B 2,716 22,144 3,078 0,362
2A 3,885 29,225 3,321 0,564
12
2B 3,761 23,294 3,441 0,320
3A 3,542 24,718 3,168 0,374
24
3B 3,551 31,128 3,343 0,208
4A 3,79 35,887 3,381 0,409
36
4B 3,591 39,791 3,29 0,301
5A 3,681 33,979 3,465 0,216
48
5B 3,769 23,324 3,352 0,417

Tabela A4. Volumes referentes

hidrlise cida (HCl 5%)
Tempo (h) Volume Volume
filtrado lavagem
(mL) (mL)
95 100
6
80 98
97 95
12
89 112
93 105
24
100 100
92 114
36
73 121
105 102
48
93 103
Tabela A5. Volumes referentes
hidrlise alcalina (NH4OH 5%)
Tempo (h) Volume Volume
filtrado lavagem
(mL) (mL)
81 97
6
80 95
84 97
12
81 94
79 101
24
77 103
78 100
36
80 100
79 103
48
81 100

Tabela A6. Volumes referentes

extrao com lcool etlico
Tempo (h) Volume Volume
filtrado lavagem
(mL) (mL)
154 79
6
147 79
140 90
12
152 90
170 105
24
151 100
155 100
36
155 100
155 60
48
155 100
Tabela A7 Dados mssicos da caracterizao da hidrlise cida

Amostra Ea Eb Ec La Lb Lc
1A 22,158 21,618 21,056 21,02 21,041 21,361
1B 20,86 22,484 20,849 20,851 20,593 20,555
2A 21,059 20,856 20,546 20,599 21,375 21,576
2B 20,876 20,558 22,423 21,044 21,943 21,588
massa inicial

3A 21,087 22,53 20,831 21,084 20,574 20,86

3B 21,842 20,513 21,497 20,837 20,822 20,774
4A 20,671 21,072 20,934 20,839 20,861 20,988
4B 21,576 20,873 20,412 21,861 20,803 21,025
5A 21,862 21,948 20,92 20,783 20,816 21
5B 20,856 21,627 20,725 20,511 20,5 21,168
1A 22,173 21,645 21,058 21,028 21,034 21,363
1B 20,885 22,501 20,872 20,867 20,606 20,575
2A 21,053 20,84 20,558 20,572 21,398 21,572
2B 20,863 20,577 22,448 21,029 21,935 21,578
massa final

3A 21,078 20,533 20,812 21,102 20,576 20,867

3B 21,877 20,521 21,491 20,822 20,831 20,778
4A 20,667 21,079 20,962 20,867 20,869 20,976
4B 21,56 20,87 20,437 21,88 20,818 21,044
5A 21,883 21,981 20,927 20,806 20,828 21,015
5B 20,864 21,654 20,748 20,525 20,502 21,175
1A 0,015 0,027 0,002 0,008 -0,007 0,002
1B 0,025 0,017 0,023 0,016 0,013 0,02
2A -0,006 -0,016 0,012 -0,027 0,023 -0,004
2B -0,013 0,019 0,025 -0,015 -0,008 -0,01
mf-mi

3A -0,009 -1,997 -0,019 0,018 0,002 0,007

3B 0,035 0,008 -0,006 -0,015 0,009 0,004
4A -0,004 0,007 0,028 0,028 0,008 -0,012
4B -0,016 -0,003 0,025 0,019 0,015 0,019
5A 0,021 0,033 0,007 0,023 0,012 0,015
5B 0,008 0,027 0,023 0,014 0,002 0,007
Legenda: Ea; Eb; Ec = Triplicata do hidrolisado. La; Lb; Lc = Triplicata da
gua de lavagem.
Tabela A8 Dados mssicos da caracterizao da hidrlise alcalina

Amostra Ea Eb Ec La Lb Lc
1A 20,828 22,422 21,063 21,013 21,031 20,557
1B 20,84 20,589 22,491 20,854 21,577 21,588
2A 20,576 20,767 20,881 20,765 21,341 20,99
2B 20,526 21,896 21,527 20,774 20,988 21,024
massa inicial

3A 21,065 21,065 22,004 20,853 20,482 20,588

3B 20,801 21,957 20,822 20,571 20,562 21,373
4A 21,629 20,846 20,803 20,76 21,602 22,118
4B 21,854 20,518 22,084 20,866 22,096 21,024
5A 22,102 21,073 20,521 21,638 22,459 21,905
5B 21,649 20,849 20,553 22,359 20,818 20,854
1A 20,885 20,641 21,104 21,053 21,063 20,583
1B 20,914 22,488 22,538 20,894 21,623 21,618
2A 20,648 20,836 20,944 20,826 21,381 21,035
2B 20,593 21,954 21,555 20,832 20,523 21,076
massa final

3A 21,13 21,129 22,063 20,889 21,018 20,629

3B 20,865 22,019 20,89 20,589 20,568 21,385
4A 21,678 20,888 20,854 20,782 21,612 22,135
4B 21,908 20,585 22,129 20,899 22,093 21,04
5A 22,143 21,13 20,561 21,65 22,474 21,925
5B 21,695 20,884 20,578 22,451 20,851 20,872
1A 0,057 -1,781 0,041 0,04 0,032 0,026
1B 0,074 1,899 0,047 0,04 0,046 0,03
2A 0,072 0,069 0,063 0,061 0,04 0,045
2B 0,067 0,058 0,028 0,058 -0,465 0,052
mf-mi

3A 0,065 0,064 0,059 0,036 0,536 0,041

3B 0,064 0,062 0,068 0,018 0,006 0,012
4A 0,049 0,042 0,051 0,022 0,01 0,017
4B 0,054 0,067 0,045 0,033 -0,003 0,016
5A 0,041 0,057 0,04 0,012 0,015 0,02
5B 0,046 0,035 0,025 0,092 0,033 0,018
Legenda: Ea; Eb; Ec = Triplicata do hidrolisado. La; Lb; Lc = Triplicata da
gua de lavagem.
Tabela A9 Dados mssicos da extrao com lcool etlico.

Amostra Ea Eb Ec La Lb Lc
1A 21,932 20,512 22,123 20,81 20,865 21,063
1B 21,872 21,6 21,042 20,553 21,634 22,164
2A 20,771 21,529 20,74 20,432 21,64 20,515
2B 21,841 20,508 20,569 21,577 21,939 21,021
massa inicial

3A 20,956 20,88 20,969 20,564 20,848 21,568

3B 20,966 20,92 20,999 21,094 20,808 22,436
4A 20,816 20,742 21,068 21,022 21,612 22,134
4B 22,109 22,432 21,083 21,637 22,46 21,941
5A 21,577 20,881 20,598 21,869 20,823 20,419
5B 20,87 21,642 21,546 20,504 20,493 21,174
1A 21,951 20,527 22,124 20,825 20,856 21,104
1B 21,106 21,615 21,072 20,588 21,646 22,186
2A 20,776 21,541 20,737 20,933 21,637 20,549
2B 21,835 20,508 20,575 21,557 21,93 21,02
massa final

3A 20,943 20,865 20,976 20,581 20,852 21,56

3B 20,95 20,867 20,977 21,103 20,821 22,441
4A 20,84 20,792 21,074 21,037 21,626 22,122
4B 22,109 22,437 21,079 21,667 22,474 21,941
5A 21,603 20,9 20,596 21,874 20,829 20,429
5B 20,865 21,646 21,541 20,519 20,508 21,171
1A 0,019 0,015 0,001 0,015 -0,009 0,041
1B -0,766 0,015 0,03 0,035 0,012 0,022
2A 0,005 0,012 -0,003 0,501 -0,003 0,034
2B -0,006 0 0,006 -0,02 -0,009 -0,001
mf-mi

3A -0,013 -0,015 0,007 0,017 0,004 -0,008

3B -0,016 -0,053 -0,022 0,009 0,013 0,005
4A 0,024 0,05 0,006 0,015 0,014 -0,012
4B 0 0,005 -0,004 0,03 0,014 0
5A 0,026 0,019 -0,002 0,005 0,006 0,01
5B -0,005 0,004 -0,005 0,015 0,015 -0,003
Legenda: Ea; Eb; Ec = Triplicata do hidrolisado. La; Lb; Lc = Triplicata da
gua de lavagem.
Tabela A10 Massa total extrada a partir da hidrlise cida.

Amostra MH E L Massa Massa

Extrada Mdia
1A 0,490 0,021 0,005 0,9886
1,0899
1B 0,523 0,024 0,0145 1,1912
2A 0,524 0,012 0,023 1,1938
1,0502
2B 0,515 0,022 0 0,9066
3A 0,677 0 0,01 0,887
1,1865
3B 0,656 0,035 0,0065 1,486
4A 0,756 0,0175 0,018 1,4884
1,5176
4B 0,722 0,025 0,019 1,5468
5A 0,759 0,027 0,0135 1,6014
1,45855
5B 0,758 0,025 0,0045 1,3157
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada do
hidrolisado; L = Massa extrada da gua de lavagem.

Tabela A11 Massa total extrada a partir da hidrlise alcalina.

Amostra MH E L Massa Massa

Extrada Mdia
1A 0,917 0,056 0,033364 2,477
2,795
1B 1,071 0,069 0,049203 3,114
2A 0,888 0,081 0,048642 3,187
3,243
2B 0,952 0,072 0,06306 3,298
3A 0,872 0,072 0,042895 2,874
2,630
3B 0,958 0,070 0,016745 2,386
4A 0,889 0,055 0,021346 2,170
2,270
4B 0,956 0,055 0,027015 2,370
5A 0,939 0,044 0,014807 1,946
2,274
5B 0,864 0,033 0,06028 2,602
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada do
hidrolisado; L = Massa extrada da gua de lavagem.
Tabela A12 Massa total obtida durante a extrao com lcool
etlico.

Amostra MH E L Massa Massa

Extrada Mdia
1A 0,370 0,020 0,032772 1,500
1,854
1B 0,542 0,034 0,042698 2,208
2A 0,614 0,009 0,036993 1,538
1,048
2B 0,355 0,007 0 0,557
3A 0,445 0,008 0,012507 0,992
0,746
3B 0,243 0,000 0,012865 0,501
4A 0,454 0,017 0,016092 1,292
0,945
4B 0,348 0,003 0,008088 0,599
5A 0,244 0,025 0,006205 1,105 1,024
Legenda: MH = Massa hidrolisada; E = Massa extrada do
hidrolisado; L = Massa extrada da gua de lavagem.