Nama : FITRIANI

NIM : H311 13 009

TUGAS KIMIA POLIMER HAL 34-44

Setelah diperoleh data konsentrasi-waktu sebanyak mungkin untuk mewakili tingkat

hilangnya setiap spesies dalam hal konsentrasi reaktan (dan kadang-kadang dalam hal

konsentrasi produk dan intermediet). Sebagai contoh, sebuah studi tentang benzoil peroksida

(ROOR) dimulai polimerisasi metil metakrilat (M) dilakukan dengan cara yang akan

menghasilkan dua persamaan:

Dimana k0 dan adalah angka konstan. Bentuk diferensial dari tingkat persamaan

menunjukkan bahwa persamaan ini merujuk pada waktu tertentu ketika konsentrasi dua reaktan

[ROOR] dan [M], tanda negatif menandakan bahwa dua spesies menurun dalam konsentrasi.

Kami meringkas persamaan ini dengan urutan istilah; kita katakan terhadap inisiator (yaitu,

berbanding lurus dengan konsentrasi inisiator), dan nol rangka sehubungan dengan monomer

(yaitu, independen dari konsentrasi monomer); juga, tingkat hilangnya monomer adalah

setengah-order terhadap inisiator, dan urutan pertama dengan terhadap monomer. Perhatikan

bahwa persamaan ini tidak dapat disimpulkan dari persamaan stoikiometri yang harus ditentukan

secara eksperimental.

Untuk mendapatkan mekanisme reaksi, kita menggunakan sejumlah gagasan teoritis.

Yang paling penting adalah konsepsi bahwa reaksi kompleks polimerisasi tersebut terdiri dari
serangkaian reaksi dasar di mana hanya satu, dua atau tiga molekul yang bereaksi. Jika kita

mewakili reaksi SD mungkin simbolis sebagai berikut

kasus 1
kasus 2
kasus 3

Maka semua teori laju reaksi menunjukkan bahwa

Dimana k1, k2 dan k3 adalah konstanta disebut unimolekular, Bimolekular dan konstanta

laju termolekular. Sebuah mekanisme yang mungkin untuk reaksi adalah himpunan reaksi dasar

yang jika dianalisis kinetis sesuai dengan aturan di atas menghasilkan persamaan yang sama

untuk tingkat hilangnya reaktan seperti yang dilihat pada persamaan. Dalam kasus yang sangat

sederhana, dekomposisi HI dalam fase gas untuk H2 + I2, persamaan tingkat eksperimental

Jadi kita perlu melihat lagi untuk mekanisme dari langkah

Dalam kasus polimerisasi, kita memiliki sejumlah besar molekul monomer bereaksi

bersama-sama untuk memberikan polimer molekul tunggal otomatis ini berarti bahwa kita harus

memiliki sejumlah besar reaksi elementer yang terlibat. Ini adalah niat kita dalam bab-bab

selanjutnya untuk menunjukkan bahwa satu set besar reaksi dapat dirancang dan dianalisis
kinetik dengan perkiraan yang tepat untuk menghasilkan persamaan tingkat identik dengan

eksperimen.

Sebelum meninggalkan pengenalan singkat ini untuk kinetika kimia, kita harus

menjelaskan sedikit lebih detail alasan dasar yang mendasari bentuk ekspresi tingkat reaksi

unimolekular dan biomolekuler dalam (buku).

Mengambil reaksi unimolekular pertama, kami menganggap bahwa, sebelum molekul

dapat terurai, harus memiliki energi lebih dari jumlah tertentu. Konsentrasi molekul aktif [A*]

menentukan tingkat di mana produk terbentuk menggandakan konsentrasi molekul actived

menggandakan laju pembentukan produk. Molekul-molekul ini diaktifkan dari sejumlah besar

energi rotasi dan vibrasi internal dengan serangkaian tumbukan dengan molekul lain.

Dekomposisi terjadi ketika terjadi kopling dari gerakan internal berkonsentrasi lebih banyak

energi dalam ikatan terlemah. Pada suhu konstan, proporsi molekul aktif adalah sebagian kecil

konstan jumlah molekul dari jenis yang bersangkutan

dan tingkat pembentukan produk

Dalam kasus reaksi biomolekuler kondisi utama untuk reaksi adalah bahwa molekul dua

reaktan bertabrakan. Tidak semua tabrakan, bagaimanapun, karena molekul dari pasangan

bertabrakan harus memiliki energi kritis tertentu antara mereka dan harus benar berorientasi

sebelum reaksi dapat berlangsung. Pada saat suhu konstan, fraksi jumlah tabrakan biomoolekular

yang memenuhi kriteria tersebut adalah konstan, laju pembentukan produk sebanding dengan

jumlah tumbukan antara molekul reaktan dalam satuan waktu. Jika kita mempertimbangkan

produk reaksi A + B, jumlah tabrakan yang terjadi antara molekul A dan B dalam satuan waktu
zAB sebanding dengan jumlah cara memilih AB pasangan dari campuran, kuantitas yang terakhir

ini

Karena setiap molekul A dapat diambil dengan B, N0 menjadi nomor Avogadro.

Demikian

Dan sebagai laju pembentukan produk sebanding dengan zAB, kita memperoleh

Laju pembentukan produk

Kedua proporsionalitas konstan untuk tingkat yang konstan seperti yang akan kita istilahkan

bergantung secara eksponensial pada suhu, sehingga

di mana A disebut faktor pra-eksponensial dan E adalah energi aktivasi. Untuk tujuan buku ini,

dua kuantitas ini harus diambil hanya sebagai karakteristik reaksi, teori-teori yang telah diajukan

untuk besaran jumlah ini berada di luar lingkup buku ini.

UNITS

Dalam bab 2, 3 dan 4 yang berhubungan dengan fenomena langka kami telah berusaha untuk

mengklarifikasi diskusi kita oleh data numerik sedapat mungkin.

Mari kita lihat bagaimana aturan ini bekerja dalam kasus yang sebenarnya. Contoh yang

mudah adalah ekspresi Poiseuille untuk tingkat volume aliran kondisi di mana ini berlaku).

persamaan ini adalah

di mana v adalah tingkat volume aliran, P adalah a tekanan mempertahankan aliran, r adalah

jari-jari tabung, adalah viskositas cairan, dan l adalah panjang tabung.

Untuk menghitung diberikan seperangkat nilai-nilai numerik untuk P, r, dan l; jika

Maka Dapat dituliskan

Satuan hasil jawaban akhir alami dari ini derivasi ini

Jika kita berharap untuk meninggalkan persamaan dalam bentuk yang sesuai untuk menghitung

laju volume aliran melalui tabung yang sama untuk cairan apa viskositas bawah pada tekanan

yang sama, dapat dituliskan

Untuk mengganti nilai numerik pada n dan unit ke dalam persamaan ini, kita memperoleh

tingkat volume aliran dalam unit biasa cm3sec-1.

Menghitung berat molekul dari zat tertentu yang diberikan berat molekul M dan jumlah

Avogadro N0. Menurut definisi, M berat zat mengandung molekul N 0 dan karenanya bobot

masing-masing molekul m diberikan oleh

Mengingat bahwa M = 100 g mol-1, kita menulis

Bab 2

PENENTUAN BERAT MOLEKUL

Penentuan berat molekul bahan polimer secara umum, dua masalah biasanya ditemui dengan zat

berat molekul rendah. Kita akan diskusikan dulu masalah yang diangkat oleh adanya distribusi

berat molekul dalam sampel polimer.

BERAT MOLEKUL DISTRIBUSI

Mayoritas sampel polimer sintetik mengandung molekul dengan berbagai berat molekul.

Sebagai hasil, setiap pengukuran berat molekul pada sampel tersebut tentu menghasilkan nilai

rata-rata. Tidak semua metode yang praktis yang digunakan melibatkan prosedur yang sama dan
akibatnya dua pengukuran berat molekul dari polimer yang sama dapat memberikan hasil yang

cukup berbeda.

Untuk menggambarkan dua jenis rata-rata yang umumnya diukur, mari kita perhatikan

contoh numerik. Kami akan menganggap bahwa dalam sampel tertentu jumlah molekul polimer

yang mengandung i mer tergantung pada nilai i menurut persamaan sampel

Ni = N(1-p)pi-1 .(2.1)

Dalam persamaan ini, Ni adalah jumlah tersebut, N jumlah molekul ini, dan p kuantitas fisik.

Dalam cukup pada tahap ini untuk menghargai bahwa persamaan ini tidak mewakili distribusi

panjang rantai dalam kasus-kasus praktis tertentu.

Sekarang kita akan menggunakan persamaan ini untuk menghitung (a) jumlah dan (b) bobot

molekul polimer yang mengandung 1,2,3 dll .., mer (perhatikan bahwa jumlah molekul monomer

secara otomatis dihitung dengan menempatkan i = 1) ; untuk tujuan ini, kita harus mengambil

berat molekul monomer dan mer untuk menjadi identik dan sama dengan 100. Berat setiap mer,

oleh karena itu

Mana N0 adalah jumlah Avogadro 6,023 x 1023 mol-1. Maka bobot setiap mer adalah

Sebuah grafik distribusi nomor ini ditunjukkan pada Gambar. 2.1

Sebuah perhitungan yang sama untuk masing-masing spesies polimer lainnya menghasilkan

nilai-nilai wi ditampilkan dalam tabel 2.2, wi menjadi berat total spesies itu
Kurva distribusi berat ditunjukkan pada Gambar. 2.2. Mulai dari molekul akhir berat molekul

rendah dan bergerak menuju berat molekul yang lebih tinggi, berat total masing-masing

meningkat dengan meningkatnya berat molekul. Setelah berat molekul tertentu tercapai

meningkat dari molekul tidak cukup untuk bobot dari berbagai spesies menurun terus sebagai

berat molekul meningkat. Sekarang jumlah total unit monomer apakah sebagai monomer atau

polimer segmen adalah

1 x 100 + 2 x 90 + 3 x 81 + ..

= iN
i

= N(1-p)(1+2p + 3p2 + ..)

N
= 1P .

= 102

Dan akibatnya ukuran sampel kita harus 1,66 gram. Jadi dari tabel 2.2, dapat dilihat bahwa 0-61

g sampel ini terdiri dari molekul polimer dengan berat molekul yang lebih besar dari 2000.

Sejauh ini kita telah berkonsentrasi perhatian kita pada jumlah dan berat total dari masing-

masing spesies polimer dalam sampel yang diberikan ditandai dengan persamaan distribusi

tertentu (2.1)

Masing-masing jumlah ini dapat digunakan untuk rata-rata berat molekul. Jika kita memutuskan

untuk rata-rata berat molekul sesuai dengan jumlah molekul dari setiap jenis, kita memperoleh

jumlah berat molekul rata-rata . ini didefinisikan sedemikian rupa bahwa jumlah molekul

polimer dari semua jenis dikalikan dengan memberikan jumlah dari produk Mi dan Ni; yaitu