Fuentes de radiacin infrarroja: Las lmparas de Nernst y Globar son las principales
fuentes de radiacin infrarroja. La Globar emite una radiacin continua entre 1 y 40
micras. La lmpara de Nernst emite una rdiacin en la regin entre 0.4 y 20 micras;
no es tan constante como la Globar.
Infrarrojo 4- 25 m
Tabla 1. Intervalos de longitud de onda en cada regin del espectro electromagntico.
(Connors)
Un cromforo es un grupo funcional aislado, no conjugado con ningn oro grupo que muestra
una absorcin caracterstica en las regiones UV o visible.
La absorcin selectiva en los componentes orgnicos est relacionada con la deficiencia de
electrones en la molcula. Los compuestos completamente saturados no muestran dicha
absorcin. La palabra cromforo se emplea para describir el sistema que contiene los
electrones responsables de la absorcin. Algunos grupos cromforos son los siguientes:
-N=N- azo, >C=S tio, -N=O nitroso, >C=O carbonilo >C=C<, nitro.
Los cromforos ms importantes son aquellos en que existe conjugacin. El efecto de la
conjugacin es disminuir la diferencia de energa entre el estado fundamental y el estado
excitado permitido ms bajo y esta diferencia disminuye progresivamente al aumentar la
longitud de la cadena.
Existen dos tipos de cromforos. Con el primer tipo de ellos llamado cromforos fuertes, basta
la presencia de uno de ellos para que la molcula sea colorida, mientras que con el segundo
llamado dbiles producen color solamente cuando se encuentran varios de ellos en la
molcula.
La ley fundamental de la absorcin Tabla
de 3. Cromforos
la luz dbiles (La
es la de Lambert, luz yenuncia
la cual las ondas
queelectromagnticos,
montos
iguales de absorcin de luz monocromtica resultarn del paso de est a travs de materiales
con el mismo espesor. Una segunda ley de absorcin es la ley de Beer, la cual dice que
Tabla 2. Cromforos Fuertes (La luz y las ondas electromagnticos, depto. de fsica y qumica)
iguales montos de absorcin resultarn del paso de la luz monocromtica a travs de mismas
cantidades de materia de material absorbente. Esta ley es muy importante cuando se explica
el efecto de la concentracin de un colorante en el color de un material transparente.
Esta ley se trata de un medio o mtodo matemtico, el cual es utilizado para expresar de qu
modo la materia absorbe la luz. En ptica (Rama de la fsica que se encarga del estudio de la
luz). La ley de Beer afirma que la totalidad de luz que emana de una muestra puede disminuir
debido a tres fenmenos de la fsica, que seran los siguientes:
1.-El nmero de materiales de absorcin en su trayectoria, lo cual se denomina concentracin
2.- Las distancias que la luz debe atravesar a travs de las muestra. Denominamos a este
fenmeno, distancia del trayecto ptico
3.- Las probabilidades que hay de que el fotn de esa amplitud particular de onda pueda
absorberse por el material. Esto es la absorbencia o tambin coeficiente de extincin. La
relacin anterior puede ser expresada de la siguiente manera:
A= -d
Donde:
A= absorbancia
=coeficiente molar de extincin
C= concentracin molar
D= recorrido (en cm)
A medida que la luz atraviesa un medio que la absorbe, la cantidad de luz absorbida en
cualquier volumen corresponde a la intensidad de luz que incide, luego se multiplica por el
coeficiente de la absorcin.
. Frecuentemente la intensidad de un haz de luz incidente declina significativamente a medida
que pasa a travs del medio absorbente. Cuando esta relacin se expresa como Ley de
BOUGUERLAMBERT-BEER, tenemos que:
T =10Cd
Donde:
T: transmitancia
=coeficiente molar de extincin
C= concentracin molar
D= recorrido en cm
La transmitancia se puede trazar con relacin a la concentracin, pero esta relacin no sera
Lineal. Aunque el logaritmo negativo en base 10 de la transmitancia s es lineal con la
concentracin. De esta forma, la absorcin es medida como:
I
A=log 10( )
I0
o bien A=log 10 ( T )
La Ley de Lamber- Beer permite establecer una relacin lineal entre absorbancia y
concentraciones de una especie absorbente a una temperatura dada. La representacin de
absorbancia frente a concentracin es una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se
encuentran frecuentes desviaciones con relacin a la proporcionalidad directa entre
absorbancias y concentraciones que limitan la aplicacin de la ley. Las principales causas son:
La concentracin. Slo es aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); en disoluciones
concentradas la distancia entre partculas absorbentes es tan pequea que se produce una
modificacin en la distribucin de cargas de las mismas, lo que se traduce en una alteracin
en la capacidad de absorcin a una longitud de onda determinada. Este efecto se puede
eliminar mediante dilucin.
La interaccin entre el soluto y la radiacin debida a mecanismos diferentes a la absorcin
pero que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la dispersin, reflexin,
la fluorescencia, etc.
Utilizacin de radiacin no monocromtica, puesto que la ley est definida para radiaciones
con una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es buena, se obtienen
bandas de radiaciones con un estrecho intervalo de longitudes de onda.
Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de impurezas.
Desviaciones qumicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente.
Errores fotomtricos.
Las medidas espectrofotomtricas estn sometidas a diversos errores instrumentales:
a) Efecto de la anchura de la rendija. Cuando la anchura de la banda espectral es mayor
que la banda de absorcin se puede esperar un error apreciable.
b) Efecto de paso mltiple por reflexin. Tiene lugar en soluciones muy diluidas y es
debido a que el haz ptico es reflejado repetidamente en las superficies anterior y posterior de
la cubeta y, en menor extensin por las lentes o por las caras de la rendija de salida de ciertos
instrumentos; es decir, la energa radiante incidente pasa ms de una vez a travs de la
solucin coloreada.
c) Efecto de la energa radiante vagabunda. La reflexin y dispersin de la luz en las
superficies pticas del monocromador puede introducir energa radiante heterocromatina que
se superpone al haz monocromtico. Se obtienen, por ello, lecturas de la absorbancia, A, ms
bajas, y es un error significativo para soluciones muy concentradas (A>1.5M).
El error relativo en la absorbancia, es la medida de nuestra precisin analtica. A bajas
concentraciones, 90% T(A = 0,045), y a concentraciones relativamente altas (1,70), el error
relativo es mayor del 5%. Claramente, en estas condiciones la medida es menos precisa que
en otros intervalos.
La curva de calibracin es un mtodo muy utilizado en qumica analtica para determinar la
concentracin de una sustancia (analito) en una muestra desconocida, sobre todo en
disoluciones. El mtodo se basa en la relacin proporcional entre la concentracin y una
determinada seal analtica (propiedad). Conociendo esta relacin, ser posible conocer la
concentracin en una muestra dada mediante la medida de esa seal. La relacin
concentracin seal se suele representar en una grfica a la que se le conoce como curva
de calibracin o curva de calibrado.
Es imprescindible que la seal analtica utilizada mantenga una relacin proporcional con la
concentracin. Las seales ms utilizadas son aquellas cuya relacin con la concentracin es
lineal, al menos en el rango de trabajo. Por ejemplo, una de las propiedades ms utilizadas es
la absorbancia (absorcin lumnica) que suele mantener una relacin lineal con la
concentracin de solutos en disoluciones. Al ser una relacin lineal, se puede representar
mediante una recta, de ah que este tipo especfico de curva de calibracin se conozca
tambin como recta de calibracin.