QUMICA DE SOLOS COM CARGAS VARIVEIS

Resp.: Prof. Lus R. F. Alleoni

AULA PRTICA: Adsoro de zinco e de fosfato

1. Introduo

Adsoro compreende a interao entre um on e a superfcie dos constituintes do

solo. Os elementos essenciais s plantas, assim como outros elementos presentes no solo,
tm sua solubilidade e, consequentemente, sua biodisponibilidade controlada por um
conjunto de reaes qumicas. Dentre esse conjunto de reaes, a adsoro constitui um
importante mecanismo controlador da atividade dos elementos no apenas na soluo do
solo, mas, tambm, em corpos de gua naturais (McBride et al., 1997). Em solos que
apresentam teores elevados de determinados elementos como, por exemplo, solos
contaminados por metais pesados, as reaes de adsoro podem reduzir a atividade dos
metais em soluo e controlar os riscos de fitotoxicidade.
As reaes de adsoro podem ser descritas por curvas resultantes do ajuste de
determinados modelos matemticos, dos quais os mecanismos de adsoro so inferidos.
Essas curvas, conhecidas como isotermas de adsoro, descrevem a relao entre a massa
da substncia adsorvida (adsorvato) pelo slido (adsorvente) e a concentrao da substncia
na soluo (mais propriamente atividade) em equilbrio. Um modelo usado para descrever
os resultados de adsoro de elementos a equao de Freundlich (equao 1).

x =KCn ................................................................................................ (1)

em que x = massa do elemento adsorvido por massa da fase slida adsorvente; C =

concentrao de equilbrio do adsorvato em soluo e K e n so constantes determinadas
empiricamente (Bowman et al., 1981).
Inicialmente, a equao de Freundlich foi utilizada para descrever adsoro da fase
gasosa por superfcies slidas. Sua maior desvantagem no prever a adsoro mxima e,
em alguns casos, podem-se obter vrias inclinaes da curva, que sugerem diferentes stios
de ligao (Sparks, 1995). A forma linear da equao de Freundlich :
 x= KCn Y=a+b X

log x = log K + n log C ; sendo que log x = Y; log K = a; n = b; log C = X

Outro modelo comumente usado para descrever a adsoro de metais a equao de

Langmuir (equao 2). Quando aplicada a minerais, sedimentos e solos ela usada na
forma:

KbC
x = --------- ...............................................................................................(2)
1 + KC

em que K = parmetro ligado afinidade do adsorvente pelo adsorvato e b = adsoro

mxima. Na forma linear, a equao de Langmuir :

x= KCb Y=a+b X
1 + KC

1 = 1 + KC
x KCb

C = (1+ KC) C ou
x KCb

C = 1 + KC
x Kb Kb

C = 1 + 1C, sendo que C/x = Y; 1/Kb = a; 1/b = b; C = X

x Kb b
 Assim como o modelo de Freundlich, a equao de Langmuir descreve melhor a
adsoro na superfcie dos colides em baixas concentraes do que em altas concentraes
do elemento. Uma de suas vantagens estimar a adsoro mxima do elemento.
Quando se faz um experimento de adsoro, muito difcil separar o que realmente
adsoro qumica daquilo caracterizado como precipitao. Quando os mecanismos de
reteno no so conhecidos define-se o termo soro como o conjunto de reaes de
adsoro, precipitao e polimerizao (Sparks, 1995). No caso de metais pesados, esse
mecanismo, no entanto, s passa a ser importante em concentraes muito mais altas do
que as normalmente encontradas em solos, mesmo quando estes receberam dose elevada do
elemento. Entretanto, se essas concentraes forem atingidas, os processos de precipitao
e dissoluo podem governar a atividade do elemento na soluo do solo. Essas reaes so
descritas normalmente pelo produto de solubilidade, nas quais os slidos dissolvem-se para
formar constituintes solveis.
O objetivo desta aula prtica estudar a adsoro de zinco e de fsforo e verificar o
ajuste dos resultados s isotermas de Freundlich e de Langmuir.

2. Reagentes, solues e equipamentos

2.1. Experimento de adsoro de Zn

a. Tomar o correspondente a 2,00 g de terra fina seca em estufa (TFSE), em
duplicata, das amostras de terra.
b. Adicionar 20 mL de soluo 0,005 mol L-1 de Na(NO3)2 contendo Zn(NO3)2, nas
concentraes que variam de 0, 10, 20, 50, 75 e 100 mg L-1 de zinco. A relao
solo:soluo utilizada ser de 1:10, baseada em Yuan & Lavkulich (1997).
c. Agitar a suspenso em agitador horizontal por 24 h a temperatura constante.
d. Centrifugar e transferir o sobrenadante para tubos de ensaio. Guardar na geladeira
caso no realize a leitura no perodo de 24 horas.
e. Realizar as determinaes de zinco no extrato com auxlio de espectrofotmetro
de absoro atmica, utilizando os padres de zinco previamente preparados.
 2.2. Experimento de adsoro de fsforo
a. Tomar o correspondente a 2,00 g de terra fina seca em estufa (TFSE), em
duplicata, das amostras de terra.
b. Adicionar 20 mL de soluo 0,005 mol L-1 de CaCl2 contendo KH2PO4, nas
concentraes que variam de 0, 10, 20, 30, 40, 50 e 60 mg L-1 de fsforo. A relao
solo:soluo utilizada ser de 1:10, baseada em Yuan & Lavkulich (1997).
c. Agitar a suspenso em agitador horizontal por 24 h a temperatura constante.
d. Centrifugar e recolher o sobrenadante. Transferir uma alquota de 1 mL para tubo
de ensaio (guardar na geladeira caso no realize a leitura no perodo de 24 horas); adicionar
50 mL de soluo sulfomolbdica e 3 gotas de soluo de cido ascrbico a 20%; agitar e
deixar em repouso por 15 minutos.
e. Realizar as determinaes de fsforo no extrato com auxlio de colormetro
equipado com filtro vermelho com mxima transmisso a 650 nm. Sugere-se a elaborao
da curva padro repetindo-se o procedimento do item d., substituindo 1 mL do extrato por 1
mL das solues contendo doses de P.

2.3. Isotermas de adsoro

Calcular a quantidade de Zn e de P adsorvida pelo solo, subtraindo-se o valor

determinado em soluo da quantidade inicialmente colocada na soluo em equilbrio,
como mostra o exemplo a seguir:
Exemplo de clculo:
Soluo 100 mg L-1 de zinco; leitura aps 24 h igual a 50 g mL-1 de zinco:

X = (100 g mL-1 x 20 mL) (50 g mL-1 x 20 mL) = 500 g g-1 solo , ou

2g
X = (Y * 20) (Z*20) X = (Y-Z)*10
2

Em que X = quantidade de Zn adsorvida; Y = concentrao de Zn adicionada e Z =

concentrao de Zn em equilbrio.
 A partir dos resultados obtidos experimentalmente, construir as isotermas de
adsoro, plotando-se a quantidade de zinco adsorvido na ordenada e a concentrao em
equilbrio na abcissa, como no exemplo abaixo:

Concentrao Zn Concentrao Quantidade

adicionada em equilbrio adsorvida
------------------------------- mg L-1------------------------------ mg kg-1
0 0,0 0,0
5 0,07 49,3
10 0,42 95,8
20 2,5 175,3
50 17,5 325,0
100 52,1 478,7
200 138,8 611,7
300 205,2 948,7
400 286,0 1140,0
600 466,0 1340,0
800 672,0 1280,0

Isoterma de adsoro:
2000

1500
Zn adsorvido
(mg kg )
-1

1000

500

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-1
Zn em equilbrio (mg L )

Observado Langmuir Freundlich

3. Referncias Bibliogrficas

BOWMAN, R.S.; ESSINGTON, M.E.; OCONNOR, G.A. Soil adsorption of Ni: influence of soil solution
composition. Soil Science Society of American Journal, v.45, p.860-865, 1981.

McBRIDE, M.; SAUV, S.; HENDERSHOT, W. Solubility control of Cu, Zn, Cd, and Pb in contamined
soils. European Journal of Soil Science, v.48, p.337-346, 1997.

SPARKS, D.L. Sorption phenomena on soils. In: SPARKS, D.L. (Ed). Environmental soil chemistry.
Academic Press, San Diego, 1995. cap.5, p.99-139.

YUAN, G.; LAVKULICH, L.M. Sorption behavior of copper, zinc and cadmium in response to stimulated
changes in soil properties. Communications in Soil Science and Plant Analysis, v.28, p.571-587,
1997.

Tabelas para elaborao das isotermas

Solo:
Concentrao Zn adicionada Concentrao em equilbrio Quantidade adsorvida
-1
------------------------------- mg L ------------------------------ mg kg-1

0
10
20
50
75
100

Solo:
Concentrao P adicionada Concentrao em equilbrio Quantidade adsorvida
-1
------------------------------- mg L ------------------------------ mg kg-1

0
10
20
30
40
50
60