Simposio de Metrologa 2008 Santiago de Quertaro, Mxico, 22 al 24 de Octubre

Tensin Superficial, Importancia de las Mediciones en la Metrologa de

Densidad con un Valor de Incertidumbre Aceptable
Julio C. Daz. J., Luis O. Becerra. S.

Centro Nacional de Metrologa

km 4,5 Carretera a Los Cus, 76246, Quertaro, Mxico.
jdiaz@cenam.mx

RESUMEN
La exigencia en la industria es cada da mayor en lo que a gestin de calidad se refiere, lo que requiere mayor calidad en
la calibracin, verificacin y ajuste de los equipos, dicha calidad depende de las diferentes magnitudes y por ende de las
propiedades fsicas. En diferentes sectores industriales y en centros de investigacin, es indispensable el conocimiento
del valor de las propiedades fsicas de los lquidos, entre ellas, la tensin superficial. El presente trabajo aborda la
importancia del conocimiento del valor de la tensin superficial en mediciones de densidad con un valor de incertidumbre
aceptable, para la correcta obtencin de datos en calibraciones de instrumentos de medicin de densidad.

La TS depende de diferentes variables, la

1. INTRODUCCIN naturaleza del lquido (composicin, estructura
molecular), temperatura, fuerzas intermoleculares
La determinacin de las propiedades fsicas de los (adherencia, cohesin, fuerzas de Vander Walls,
lquidos (Densidad, viscosidad, compresibilidad, etc.), la fuerza de gravedad, entre otras.
tensin superficial) juega un papel importante en
diferentes aplicaciones, como lo son, industriales y
metrolgicas.

Para alguna mediciones es importante el

conocimiento de stas propiedades, ya que al
momento de determinar la incertidumbre de alguna
medicin, el valor de incertidumbre combinada trae
consigo los aportes de las incertidumbres
generadas por cada una de las variables que
intervienen en el modelo de medicin.

Hasta la fecha el estudio que se ha realizado a las

diferentes propiedades fsicas de los lquidos no ha
sido equitativo, de ellas las que menor enfoque de Fig. 1 Formacin del menisco.
estudio han presentado son la tensin superficial
(TS) y la compresibilidad.
Gas (Aire)
En el presente trabajo se aborda la importancia de
la medicin de la TS y los aportes que ha realizado
el Centro Nacional de Metrologa (CENAM) al tema.

La TS es un fenmeno de superficie y es la
tendencia de un lquido a disminuir su superficie
hasta que su energa de superficie potencial es
mnima, por lo tanto, es una fuerza tangencial neta
en el lmite del lquido, dirigida hacia su interior, que
se opone a que las molculas de lquido se escapen Lquido Superficie
de su interior [1], lo que genera la formacin del
menisco en tubos estrechos. Fig. 2 Interaccin molecular en lquido y gas.

Como se mencion la TS es un fenmeno de

superficie, y sta se presenta cuando tenemos un

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sistema compuesto por un lquido y un gas (Aire)
[2]. Se sabe que en el lquido las molculas se
encuentran ms unidas que en el gas, por lo que la
TS del medio es la generada por el lquido, esto
debido a que en el gas las molculas se encuentran
bastante separadas entre s, por lo tanto la fuerza
de cohesin entre ellas es despreciable. Ver Fig. 2.
En la parte izquierda de la Fig. 2 se observa que las
molculas que se encuentran en el interior del
lquido son influenciadas por fuerzas de atraccin y
de repulsin (fuerzas intermoleculares), dichas
fuerzas son equilibradas (F=0), a menos que
influya una fuerza externa la fuerza resultante es 0.
Sin embargo esto no sucede en la superficie del
sistema, como se ve en el lado derecho de la Fig. 2
las molculas que se encuentran en la parte del
lquido ejercen fuerzas que resultan ser mayores a
las ejercidas en la parte del gas (aire), dicha fuerza
est determinada por:
(1)
Donde es la energa superficial, S es la superficie
libre del lquido, y es la tensin superficial.
2. IMPORTANCIA Y RELEVANCIA DE LA
TENSIN SUPERFICIAL
Para entender algunos conceptos se presenta a
continuacin la siguiente terminologa:
Interface: Trmino general cuando se habla de
la interaccin entre fases (lquido/gas,
lquido/lquido, lquido /slido, etc.) pero
especialmente usada para la capa
lquido/lquido.
Superficie: Trmino normalmente usado para la
capa lquido/gas.
Tensin Interfacial: En trminos sencillos, la
tensin que se presenta para la interaccin
entre capas lquido/lquido.
Tensin Superficial: La tensin que se presenta
en la interaccin entre capas lquido/gas.
Energa libre Interfacial: Exceso de energa libre
en la interface lquido/slido.
Energa libre Superficial: Exceso de energa
libre en la interface gas/slido.
La Tensin puede representarse mediante dos
smbolos griegos o .
La TS resulta ser una magnitud fundamental para
entender fenmenos como la capilaridad,
solubilizacin de fluidos inmiscibles, as como para
caracterizar los efectos de compuestos surfactantes.
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De igual forma, influye en diversas aplicaciones
(medicina, procesos biolgicos, soldadura
aeroespacial, automotriz, etc.), por lo que conocer
el valor de dicha propiedad para algunas
aplicaciones.
En metrologa la TS se encuentra involucrada en
diversos fenmenos, pero principalmente en
aquellos relacionados con metrologa de densidad,
principalmente en el mtodo de pesada hidrosttica,
ya que el patrn de densidad se encuentra
suspendido de una balanza mediante un alambre, el
cual entra en contacto con el lquido en el que se
encuentra inmerso el slido, esto provoca la
formacin de un menisco, y el tamao de dicho
menisco depende del valor de la TS del lquido.
Otro proceso importante es el de la influencia del
valor de la TS de los lquidos que son empleados
para la calibracin de hidrmetros y en donde se
utiliza el mismo, ya que en la espiga se presenta la
formacin del menisco debido a la TS del lquido. A
continuacin se presenta un caso en el que se
puede ver la influencia de la TS en una calibracin
de hidrmetros.
En la calibracin de hidrmetros se usa la siguiente
ecuacin utilizando el mtodo de Cuckow [5]:
(2)
donde es la densidad del hidrmetro en punto x;
es la densidad del lquido; es la densidad
del aire; es la masa del hidrmetro en el aire;
es la masa del hidrmetro en el lquido en punto
x; es el valor de pi; es el dimetro de la
espiga en punto x; es el valor de la aceleracin
de la gravedad; es la tensin superficial del
lquido en el que se va a usar el hidrmetro; y
es la tensin superficial del lquido en el que se
va a calibrar el hidrmetro.
Como se observa en la Ec. (2), existen dos valores
de TS, en los que adems se involucra el dimetro
de la espiga. Un en el valor de TS de 0,01 N/m
producir un en el valor de densidad de 0,1
kg/m3, valor no despreciable para las calibraciones
de algunos densmetros de inmersin considerando
que pueden tener resoluciones desde 0,01 kg/m3.
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3. MTODOS PARA LA MEDICIN DE LA TS,
AVANCES Y APORTES A SU ESTUDIO
Los mtodos para la medicin se pueden dividir
dependiendo de la naturaleza de la medicin
(dinmica o esttica). En el presente trabajo se
analizan algunos mtodos en ambiente esttico, es
decir sin movimiento del fluido.
El mtodo del ascenso del capilar (lquido-gas), en
el que un lquido asciende por un tubo capilar y
moja las paredes del tubo, debido a ello, forma un
menisco en la superficie por la diferencia de presin
entre el lquido contenido en el recipiente y la
presin del lquido en el interior del capilar. Esta
diferencia de presin provoca un ascenso del lquido
en el interior del capilar que se detiene en el
momento en que las presiones se equilibran, es
decir, la presin hidrosttica de la columna de
lquido en el capilar y la presin fuera del mismo [6].
Mtodo de la gota colgante. Consiste en analizar la
forma de una gota suspendida de un tubo capilar
considerando que la gota es simtrica respecto a un
eje central vertical (esto es que la gota se puede ver
de cualquier ngulo), y la gota se analiza cuando se
encuentra esttica. El anlisis puede efectuarse con
una cmara o digitalizando la imagen de la gota,
entonces la forma de la gota ser proporcional a la
TS del lquido que se calcula mediante la frmula de
Yung-Laplace [7].
Y en los mtodos dinmicos:
El del anillo de Du Nuoy (lquido-lquido y lquido-
gas). En este mtodo se determina la fuerza
necesaria para separar un anillo de la superficie,
bien suspendido el anillo del brazo de una balanza,
o utilizando un sistema de hilo de torsin. La fuerza
para despegarlo est relacionada con la TS [8].
Mtodo de Wilhelmy-Plate ((lquido-lquido y lquido-
gas). En ste mtodo se suspende una placa sobre
una balanza, dicha placa se sumerge de manera
que las superficie del lquido rodee la placa, se deja
en dicha posicin y por la fuerza que balancea el
peso de la placa y la fuerza ejercida por el menisco
se puede determinar la TS [9].
Mtodo del peso de la gota o volumen de la gota
(lquido-lquido y lquido-gas). Consiste en
determinar el peso o el volumen de las gotas de un
lquido que se desprenden lentamente de la punta
de un tubo estrecho o capilar montado de forma
vertical. El peso de la gota (o el volumen) se
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relaciona con la fuerza debida a la TS. El momento
de desprendimiento de las gotas ocurre cuando su
peso ya no est equilibrado por la TS que se ejerce
a lo largo de la periferia exterior del extremo de la
pipeta [10].
Mtodo de la presin mxima de la burbuja. En el
que una pequea burbuja se forma en la extremidad
de un tubo pequeo inmerso en el lquido, cuando
se le aplica una presin, esto hace que el radio de la
burbuja aumente. Cuando la burbuja llega a ser un
hemisferio de radio igual al radio del tubo, todo
aumento ulterior de la presin provoca la
desaparicin de la burbuja ya que se dilata y luego
se desprende, la presin aplicada, es igual a la
diferencia de presin entre los dos lados de la
superficie curva, a la cual se agrega la presin
hidrosttica, funcin de la profundidad h del orificio
del tubo, al conocer dicha presin se puede conocer
el valor de la TS [11].
Los mtodos que a continuacin se describen son
explicados con mayor atencin ya que son los que
actualmente se estn usando en el CENAM
mediante el desarrollo de proyectos.
Mtodo de pesada hidrosttica [1]. ste mtodo se
basa en el principio de Arqumedes, determinando
el empuje del lquido sobre una espiga suspendida
de una balanza, en la cual se toman las
indicaciones y a partir de ellas se determina la TS
mediante la siguiente ecuacin:
(W1 +W2) 1 L +(F + L ) VT 2m
G g
= (3)
2 d
donde es la tensin superficial; W1 es la
indicacin en la balanza de la pesada 1; W2 es la
indicacin en la balanza de la pesada 2; G es la
densidad del patrn utilizado en la medicin
correspondiente; L es la densidad del lquido; F
es la densidad del aire; VT es el volumen total de la
espiga; es la masa de la espiga; es la fuerza
de gravedad; es el valor de pi; y es el valor
del dimetro de la espiga.
La espiga tiene que ser cerrada en sus dos
extremos, se toma una referencia de la espiga
aproximadamente a la mitad, se realiza la pesada
de la espiga en dicha posicin comparndola con
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patrones de masa de igual peso (esta ser la
indicacin 1), posteriormente se voltea la espiga
para realizar las mediciones correspondientes
(indicacin 2), tomando especial cuidado en dejar la
espiga exactamente en la marca que se tom como
referencia para ello se realiza la medicin del
menisco y se sita dicha marca en el eje horizontal
del menisco, para ello se puede utilizar una cmara
para la digitalizacin de la imagen ya que de sta
ubicacin de la espiga depende el resultado de la
medicin.
Fig. 3 Fases de la medicin mediante mtodo de ruptura
(1).
Mtodo de ruptura. ste mtodo se basa en
determinar la fuerza necesaria para realizar un
rompimiento de la pelcula de un lquido mediante
un anillo borde afilado, ste se suspende de una
balanza y se sumerge completamente, de forma que
el borde inferior quede completamente cubierto por
el lquido. La modificacin (aumento o disminucin)
del nivel del lquido se realiza mediante un cuerpo
que se encuentra parcialmente sumergido en el
lquido y suspendido de una polea controlada por un
motor a pasos, manipulado de forma manual.
Posteriormente se disminuye el nivel del lquido
para que el anillo quede fuera del lquido y as
obtener una pelcula de lquido entre el anillo y la
superficie de dicho lquido. La pelcula de lquido se
romper si la fuerza de tensin se sobrepasa,
entonces existe un momento de equilibrio, el cual se
podr observar mediante una grfica que generar
un programa de la computadora conectada a la
balanza, la cual registrar las mediciones de forma
peridica.
La ecuacin para la TS es la siguiente:
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donde es la tensin superficial, es la
fuerza necesaria para romper la pelcula y
radio del anillo.
El procedimiento de medicin se ejemplifica en las
Figs. 3 y 4.
Fig. 4 Fases de la medicin mediante mtodo de ruptura
(2).
Se puede observar que en el paso 8 es en donde
existe una Fmax la cual es la necesaria para romper
la pelcula y en donde se determina la TS.
As como hay diversos mtodos para la
determinacin de la TS, tambin hay diferentes
correlaciones que pretenden predecir de manera
terica dicho valor. Entre los autores que han
desarrollado diferentes correlaciones se tiene la de
Macleod-Sugden [12], la cual correlaciona el valor
de la TS con el valor de la densidad y con la
molcula del compuesto analizado, a continuacin
se presenta dicha correlacin y solo se presentar
sta por la estrecha relacin con los valores de
densidad:
donde es la tensin superficial, es el parmetro
de parachor, es la densidad del lquido, es la
densidad del vapor del lquido.
Como se puede observar en la correlacin anterior,
se habla de un parmetro de parachor. ste valor es
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nico para cada compuesto, puesto que es funcin
de los enlaces moleculares que lo componen. Otros
ejemplos que se pueden encontrar son: la
correlacin de los estados correspondientes,
correlaciones termodinmicas, correlacin de
Jesper [13], entre otras. Actualmente se han hecho
algunos aportes de investigadores al estudio de la
TS, sin embargo la mayora de ellos han sido
variaciones de los mtodos conocidos, por ejemplo;
Princen [14] ha realizado los experimentos mediante
el mtodo de la placa de Wihelmy, pero en lugar de
colocar solamente la placa utiliz una placa
ranurada, en la que tambin da expresiones
cuantitativas para el factor de correccin usado. Sus
conclusiones tambin pueden aplicarse a placas
con superficie spera.
En Alemania, en el Physikalish-Technishe
Bundesanstalt (PTB), igualmente se est trabajando
en el desarrollo de nuevos mtodos para la
medicin de la TS [15].
4. PRESENTE Y FUTURO DE LAS MEDICIONES
DE TS EN EL CENAM
Actualmente slo se cuenta con valores
aproximados de tablas para el valor de la TS, por
esto es importante el conocimiento de dicho valor de
los lquidos que el CENAM usa como patrn y para
ofrecer el servicio de la determinacin de la TS a la
industria.
En el CENAM se implement un procedimiento para
la determinacin de la TS de lquidos mediante el
mtodo de pesada hidrosttica [1]. En dicho trabajo
se midi la TS de un alcohol porque se tenan
resultados de un experimento similar realizado en el
PTB y dichos resultados podran ser comparados.
Finalmente se obtuvo un valor de (21,01 0,42)
mN/m la incertidumbre expresada con un factor de
cobertura de k= 2. El presupuesto de incertidumbres
indic que la variable que mayor aporte tiene es la
representada por la repetibilidad, por lo que se est
trabajando en mejorar el sistema para disminuir
dicho aporte.
Actualmente se est desarrollando un sistema para
realizar la medicin de forma semi automtica, con
esto se pretende disminuir la contribucin de
incertidumbre debido a la repetibilidad, as como
disminuir el tiempo de las mediciones.
Con el mismo sistema semi automatizado se va a
implementar otro procedimiento para la
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determinacin de la TS mediante el mtodo de
ruptura.
Para la realizacin de los proyectos se utiliza una
balanza Mettler Toledo AX-504 la cual ofrece 0,01
mg de resolucin con un alcance de 500 g, juego de
pesas patrn de 1 mg a 1 kg clase E1, un bao para
controlar la temperatura, una cmara conectada a la
computadora con tarjeta para adquisicin de
imgenes (medicin del menisco), un motor para
controlar el nivel del lquido mediante la elevacin
de un slido, el motor est controlado por
computadora, al igual que la balanza para la
adquisicin y graficado de datos.
Para prximos proyectos se tiene contemplada la
generacin de datos para mejorar la repetibilidad,
as como la comparacin de los datos obtenidos
mediante diferentes mtodos, para poder establecer
cul de los mtodos es el que ofrece mejor valor de
TS con el menor valor de incertidumbre y validar el
grado de equivalencia entre ellos.
As mismo se determinar la TS de los lquidos
usados como patrones para las calibraciones en
densidad mediante el mtodo de Cuckow y pesada
hidrosttica.
Otro objetivo es la realizacin de una base de datos
con valores de TS de diferentes lquidos a diferentes
temperaturas.
5. CONCLUSIONES
La influencia de la tensin superficial en diversos
fenmenos es una variable que no puede dejar de
considerarse, en algunas mediciones puede ser la
magnitud de mayor influencia y su aporte al valor de
incertidumbre puede ser considerable, por tal motivo
se debe dar mayor nfasis al desarrollo de mtodos
para su medicin.
En el Centro Nacional de Metrologa se desarrollan
varios mtodos para la determinacin de la tensin
superficial como lo son: el mtodo de medicin de la
TS mediante pesada hidrosttica y la
automatizacin de mtodos de ruptura del menisco.
Con lo anterior se pretende contar con valores de
TS confiables para los lquidos usados como
lquidos patrn de densidad, adems la posibilidad
de ofrecer dicho servicio a la industria.
Cabe mencionar que la importancia de contar una
base de datos con valores de TS a diferentes
temperaturas es tal que puede ser de ayuda para
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eventos como comparaciones internacionales de las

que centros como el CENAM requieren para dar
confiabilidad a sus servicios.

REFERENCIAS

[1] Daz Julio C., Luis O. Becerra. Determinacin de

la Tensin Superficial mediante el mtodo de
pesada hidrosttica, Simposio de Metrologa
2006, Memorias, 2006.
[2] J. S. Rowlinson and B. Widom, Molecular theory
of Capillarity (Clarendon Press, Oxford, 1982).
[3] Pgina consultada en internet el 5 de mayo de
2008, www.fcv.unlp.edu.ar/sitios-
catedras/66/material/PresentacionliquidosII.pdf
[4] Pgina consultada en internet el 10 de mayo de
2008www.noria.com/sp/recursos/lubetips/v11/lt4
2.asp.
[5] F. W. Cuckow, Calibration of reference standard
hydrometers, J.S.C.I., 68, February, 1949, pg 44.
[6] Pagina consultada en internet el 09 de Julio de
2008 Http://www.lawebdefisica.com/apuntsfis
[7] Carole Moules, The Role of Interfacial Tension
Measurement in the Oil Industry, Camtel Ltd.
[8] ASTM Designation: D971-99a Standard Test
Method for Interfacial Tension of Oil Against
Water by the ring method.
[9] Wilhelmy, L.; Ann. Phys., 119 -177 (1863).
[10] ASTM Designation: D2285-99 Standard Test
Method for Interfacial Tension of Electrical
Insulating Oils of Petroleum Origin against Water
by the Drop Weight Method.
[11] Simon, M. Ann. Chim. Phys., 32 (5), (1851).
[12] The properties of gases and liquids, Robert C.
Reid, et al, McGraw-Hill, 4th ed, pg 632.
[13] Manual del Ingeniero Qumico, Robert H. Perry,
et al, 6th ed, McGraw-Hill, pg 3-336, 1992.
[14] Princen, H. M., Aust. J. Chern., 1970, 23, 1789.
[15] Horst Bettin, Frank Spieweck, Hans Toth,
Bestimmung der Oberflachenspaunnung mit
Hilfe eines Glasstngels, PTB-Mitteilungen 103,
2/93, 147-148.(1993).

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