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ALCOHOLES

1- Estructura y clasificacin.
Los alcoholes son compuestos que contienen un grupo hidroxilo, siendo su frmula
general R-OH.

C OH
La agrupacin se denomina grupo carbinol y es propia de los
alcoholes. El grupo R- unido al hidroxilo, ofrece distintas variantes; ser ramificado,
presentar instauraciones, tener sustituyentes o puede tratarse de un grupo cclico.
Pueden clasificarse como primarios, secundarios o terciarios, en dependencia del tipo
de carbono al que est unido el grupo hidroxilo.

3
1 2 CH3
H3C CH2 OH H3C CH CH3
H3C C CH3
OH
OH
Primario Secundario Terciario

2- Propiedades fsicas.
Al analizar las propiedades fsicas de los alcoholes, encontramos que los alcoholes son
compuestos ms polares que los hidrocarburos debido a la presencia de un grupo
polar: el hidroxilo.

Propiedades fsicas de algunos alcoholes


Punto de ebullicin Solubilidad (g/100g de
Nombre ( C) agua)
metanol 64,5
etanol 78,3
n-propanol 97
n-butanol 118 7,9
n-pentanol 138 2,3
n-hexanol 156,5 0,6
n-heptanol 176 0,2
n-octanol 195 0,05
En los alcoholes, los tres primeros miembros de la serie son solubles en agua, a
medida que aumenta la cadena carbonada la solubilidad en agua decrece.
Los alcoholes de cadena no ramificada son lquidos hasta C 12, superiores a ste
son slidos.
A medida que aumentan las ramificaciones la ebullicin ocurre a una temperatura
menor.

Puntos de ebullicin comparados con otros compuestos


Masa Momento dipolar Punto de
Estructura
Molar (D) ebullicin (C)
H3C CH2 CH2 CH2 CH3 72 0 36
H3C CH2 O CH2 CH3 74 1,18 35
H3C CH2 CH2 Cl 79 2,1 47
H3C CH2 CH2 CHO 72 2,72 76
H3C CH2 CH2 CH2 OH 74 1,63 118
Los puntos de ebullicin de los alcoholes resultan demasiado altos en comparacin
con compuestos de masa molecular comparable de otras familias como los teres y
aminas.
Esto explica la solubilidad de los alcoholes en el agua.
CH3 CH3
H3C CH2 CH2 CH2 OH H3C CH CH2 OH H3C C CH3
OH
PE (C) 118 108 83

En los lquidos no polares, entre las superficies de las molculas, actan las
fuerzas de Van der Waals (revisado en el tema II).

3. Acidez de los alcoholes.


Al igual que el hidroxilo del agua protonado, un alcohol protonado es
dbilmente cido. Una base fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un
alcohol para generar un alcxido.

La constante de disociacin de un alcohol queda definida por el siguiente


equilibrio:

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su


estructura desde aproximadamente 10-14.

EFECTO ESTERICO-SOLVATACIN
En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolucin
acuosa, de los alcoholes anteriores.

Este orden de acidez en disolucin se explica mediante el diferente grado de


solvatacin de la base conjugada del alcohol
EFECTO ELECTRON-ATRACTOR
La sustitucin de tomos de hidrgeno por tomos de halgeno, aumenta la
acidez de los alcoholes. Y mientras mas cerca, es mas fuerte, no importando el
nmero de sustituyentes.

RESONANCIA
La resonancia es otro factor que estabiliza la carga de la base conjugada del
alcohol correspondiente:

En la siguiente tabla se comparan las constantes de disociacin cida de

algunos alcoholes.

4- Sntesis de alcoholes a partir de alquenos.


4.1- Hidratacin de alquenos
La adicin sigue la regla de Markovnikov, la reaccin produce alcoholes secundarios
y terciarios (revisada en tema III)

4.2- Hidroboracin-oxidacin. Para producir alcoholes anti-Markovnikov (revisada en


tema III)

4.3- Oxidacin de alquenos por KMnO4 en presencia de hidrxidos


Se producen glicoles o dioles vecinales, cuando se introducen grupos hidroxilos
(revisada en tema III)
4.4- Reduccin de grupos carbonilos por hidruro de aluminio y litio o borohidrudo de
sodio

4.5- Adicin de reactivo de Grignard y rgano-metlicos


5- Reacciones: Se presentan dos tipos que abarcan gran parte de la qumica de
estos compuestos:
Reacciones con ruptura del enlace C-O:
R OH + HX R X + H2O
Reacciones con ruptura del enlace O-H:
R OH + Na R ONa +1/2 H2
5.1- Reacciones de sustitucin con los haluros de hidrgeno.
Los alcoholes reaccionan con los haluros de hidrgeno, comportndose como bases y
produciendo haluros de alquilo y agua. Usualmente se utilizan HCl y HBr concentrados
y H2SO4 o un deshidratante. ZnCl2(anh)
C4H9OH+HCl(c)C4H9Cl+H2O
ZnCl2(anh)
C4H9OH+HCl(c)C4H9Cl+H2O
H2SO4
C4H9OH+HBr (c)C4H9Cl+H2O
H2SO4
C4 H9OH+HBr (c) C
4H9Cl+H
(CH3)3COH+HCl(c)(CH 2O2O
t.ambiente 3)3CCl+H
(CH3)3COH+HCl(c)(CH 3)3CCl+H2O
Los yoduros de alquilo se preparan I 2, P (rojo). Para preparar bromuros de alquilo, se
t.ambiente
utiliza la mezcla HBr(c) y H2SO4(c) para alcoholes primarios y secundarios y slo HBr(c)
para alcoholes terciarios.
5.2- Reacciones con haluros de fsforo. Por sustitucin
Los alcoholes pueden hacerse reaccionar con los haluros de fsforo para obtener
haluros de alquilo
3 R-OH + PX3 3 R-X + H3PO3

R-OH + PCl5 R-Cl + POCl3 + HCl


En cuanto al PBr 3 y PI3, se debe sealar que stos se preparan en el momento de
utilizarse, ejemplo:
2 P + 3 I2 2 PI3
3 n- C4H9OH + PI3 3 C4H9I + H3PO3
5.3- Deshidratacin de alcoholes. Reacciones con H 2SO4. (Dependen de la
Temperatura) H2SO4
2 C2H5OH C2Hal 5 O +H2O
C 2H5reaccionar
Diferentes productos pueden obtenerse
140-150C hacer los alcoholes con
H2SO4. Por ejemplo:
H
H22SO
SO44
2CC22H
H55OH
OH 140-150C CC22HH55 O
O SO
C 2HH +H O
3 5 +H22O
90-95C

H2SO4
C2H5OH CCH CH2SO
2H52 O 3H 2+H
+H O 2O
90-95C
170C
5.4- Reacciones con cidos carboxlicos.
Los alcoholes y los cidos H2SO4 reaccionan formando steres que son
carboxlicos
C2H5OH CH2 CH2 +H2O
considerados derivados de los cidos170C
carboxlicos.
O
H+
R COOH + R' OH R C OR' H2O
+

5.5- Oxidacin de alcoholes.
La oxidacin de los alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque, segn el
tipo de alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehdos, en cetonas o en cidos carboxlicos
Oxidacin de alcoholes secundarios.
Los alcoholes secundarios se oxidan para dar cetonas.

Oxidacin de alcoholes primarios.


La oxidacin de un alcohol primario conduce a un aldehdo o puede dar lugar a
cidos carboxlicos.

Para conseguir la oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se


deben emplear otros oxidantes basados en Cr(VI) como el reactivo de Collins.

6. Nomenclatura de los teres.

Los teres se nombran indicando primero los dos grupos hidrocarbonados


unidos al oxgeno y aadiendo a continuacin la palabra ter.

Los teres que contienen un grupo hidrocarbonado sencillo y otros complejos


pueden nombrarse como alcoxi (RO-) derivados del grupo ms complejo.