DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR DEL P.V.

A USANDO EL METODO DE LA
VISCOSIDAD INTRINSECA

MONICA RAMIREZ

LUIS FELIPE PANIAGUA

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERIA

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE MATERIALES

MATERIALES POLIMRICOS

MEDELLIN

2016

OBJETIVO GENERAL
 Determinar el peso molecular del PVA usado a partir del mtodo de la viscosidad intrnseca.

MATERIALES USADOS EN LA PRCTICA

Soluciones diluidas de PVA

Agua
Viscosmetro Ubbelohde
Cronmetro

METODOLOGIA

1. Preparacin de la solucin diluida a partir de una solucin madre de P.V.A con una concentracin
del 4%.

2. Se preparan 6 disoluciones, cada una de concentracin deferente de P.V.A y agua, para nuestro
caso se toma una concentracin de 0.1 %

Volumen solucin : 0.625 ml

Volumen Agua (H2O) : 24.375 ml

3.Calibracin del Viscosmetro Ubbelohdecon el solvente puro.

4. Se toman las soluciones diluidas y se mide el tiempo que estas tardan en bajar desde el primer
enrase hasta el segundo (distancia comprendida entre M 1 y M2como se observa en la figura del
punto 3).

5.Se realizan dosmediciones hasta obtener aproximadamente el mismo tiempo para la misma
solucin y se promedia.

6. Se halla la viscosidad con:

7. Finalmente, se obtiene la viscosidad reducida e inherente para graficar y obtener en el intercepto

la viscosidad y as determinar el PM.

DATOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS OBTENIDOS

Tabla 1. Datos obtenidos del tiempo promedio para cada ensayo a diferentes concentraciones.

(4g. Polmero/100 ml Tiempo 1 Tiempo 2 Promedio tiempo

Agua.) (segundos) (segundos) (segundos)
H2 70 - 70
O
C1 0,010 86 - 86
C2 0,020 106 - 106
C3 0,040 158 - 158
C4 0,060 225 - 225
C5 0,080 310 - 310
C6 0,100 415 - 415

ANLISIS DE LOS RESULTADOS Y CLCULOS

Figura 2. Relacin de las viscosidades para la obtencin de la viscosidad intrnseca.

Utilizando las relaciones de viscosidad de la figura 2, se obtuvieron los resultados de las diferentes
viscosidades. Ver Tabla 2.

Tabla 2. Viscosidades obtenidas a partir de las relaciones de la Figura 2.

0,01 0,02 0,06 0,08 0,100

Concentracin (4g /100 ml sln.) 0,0 0,040
0 0 0 0
1,22 1,51 3,21 4,42 5,928
Viscosidad Relativa 1 2,257
8 4 4 8
0,12 0,51 2,21 3,42 4,928
Viscosidad Especifica 0,0 1,257
8 4 4 8
31,42 42,8 49,28
Viscosidad Reducida (100mL/g) - 12.8 25,7 36,9
5 5
20,5 20,7 19,4 18,5 17,79
Viscosidad Inherente (100mL/g) - 20,35
3 3 5 9
 nred, ninh vs Concentracin
60

50
f(x) = 359.94x + 14.56
40 R = 0.94 n reducida
Linear (n reducida)
nred,ninh 30 n inherente
20 Linear (n inherente)
f(x) = - 32.98x + 21.28
10 R = 0.94

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12

Concentracin

Figura 3. Grafica nred, ninh vs concentracin

El intercepto con el eje (y) indica la {n} viscosidad intrnseca obtenida del PVA de manera
indirecta, en este caso aproximadamente 17,919 ml/g lo que proporciona una idea del volumen
hidrodinmico que ocupan las macromolculas en solucin.

De la ecuacin 1, se pude obtener la constante K, dependiente de la conformacin del polmero PVA

en agua a 25 C.

Kk{n}2 = m /k/ = 32,981/ (17,919)2 k = 0,1027 ml/g

Donde m es la pendiente de la regresin para la curva {n} inherente, escogida gracias a su factor de
ajuste (coeficiente de determinacin) R2 = 0,9428.

Finalmente, utilizando la literatura se puede conocer que (a) es aproximadamente 0,64.

Con la ecuacin MHKS (2) es posible determinar el peso molecular del PVA en agua:

Despejando Mv que nos da el peso viscosidad promedio, muy cercana al peso molecular peso
promedio, se tiene:

n 1 /a 1 /0.64
21,277
Mv=( ) Mv=( ) Mv= 4161,79 g/mL
k 0,1027 mL/ g

PREGUNTAS:

a) Qu es el volumen hidrodinmico?
El volumen hidrodinmico es el volumen que ocupa una cadena del polmero o un ovillo (forma que
adopta una molcula polimrica cuando se encuentra en solucin) de polmero cuando est en
solucin. El mismo puede variar dependiendo como el polmero interacta con el solvente y el peso
molecular del polmero.

Cuanto mayor es la afinidad del disolvente por el polmero mayor ser la esfera y mayor ser el
volumen hidrodinmico

Cuando disminuyen las interacciones entre polmero y disolvente, aumentan las interacciones
intramoleculares, se contrae el volumen hidrodinmico y baja la viscosidad de la solucin.

b) Las condiciones usadas en el experimento, corresponden a condiciones theta?

En primer lugar, para que existan condiciones theta el solvente no debe tener interacciones con el
polmero, sea que se podra tomar como si no hubiese solvente, observando el cambio de
viscosidad que se da a medida que se tiene una mayor concentracin de polmero, se puede decir
que esto es una manifestacin de la interaccin de solvente polmero (pequea pues la variacin no
es muy amplia) lo que podra descartar un comportamiento en condiciones theta.

c) Calcular las dimensiones no perturbadas, asumiendo condiciones theta.

Dimensin no perturbada

De acuerdo con la ecuacin

Tenemos que

1cos ( 0,5)
<r0 >= (0,64) (17,919) l ( 1+ cos ( 0,5)
2 2 2

<r02>=1.397x10-4l2

CONCLUSIONES
 Se determin el peso molecular del PVA usando el mtodo de la viscosidad intrnseca,
proporcionando informacin acerca del volumen hidrodinmico que ocupan las
macromolculas en solucin.

Se pudo observar que la viscosidad media del PVA en disolucin tiene gran dependencia de la
naturaleza del polmero y del solvente usado en la prctica, adems de depender tambin de la
concentracin, la temperatura y distribucin de pesos moleculares.

Los clculos del anterior informe se realizan con datos suministrados por la profesora, ya que
los obtenidos en la prctica de laboratorio no daban ninguna tendencia.

En dichos datos solo se toma una medida de tiempo.

Datos PVA (a 25C)

Concentracin de Agua a 0.010 0.020 0.040 0.060 0.080 0.100

polmero 25C
g/100 mL
Tiempo en 70 86 106 158 225 310 415
segundos

BIBLIOGRAFIA.

[1] Gartner C, Notas de clase Materiales Polimericos, Universidad de Antioquia, 2016.

[2] Determinacion de peso molecular en materiales polimericos, disponible en :

www.uam.es/MACROMOLECULAS

[3]http://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/1704/TREBALL6.pdf

[4] http://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/1733/120-3b.pdf

[5]http://www.ampolymer.com/Mark-HouwinkParameters.html

ECUACIONES

Ecuacin #1.

Ecuacin #2.