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Introduction :

La cromatographie en phase gazeuse (CPG) est une classe de

cromatographie dans laquelle la phase mobile est un gaz-
lchantillon qui est souvent un liquide la temprature ordinaire est
vaporis aussitot inject dans la colonne.
Chronologiquement la (CPG) est apparue aprs la chromatographie
en phase liquide . Dans les premires mthodes proposes , la phase
stationnaire tait un adsorbant solide . Par la suite les phases
stationnaires liquides dveloppes par MARTIN et SYNGE ont pris
une extension considrable . La discussion qui suit concerne
uniquement la cromatographie de partage gaz-liquide .

2. Description de lappareille :

Cest une mthode de sparation de composs susceptibles dtres

vaporiss par chauffage (sans dcomposition).
La sparation se fait dans une colonne soit par partage soit par
adsorption . Elle permet :

La microanalyse (du g au mg)

La sparation de mlanges complexes
Une analyse qualitative et quantitative aise
Des analyses de nombreux domaines dapplications

Ses limites dapplications : elle ne convient pas pour les produits

Qui se dcomposent chaud (thermolabiles)

Qui sont peu volatils
Ioniss

3. Shma dappareillage :

Un appareil de CPG comprend shmatiquement 3 modules spcifiques : un

injecteur(1), une colonne contenue dans une enceinte thermostate (four)
(2) et un dtecteur (3) reli un intgrateur ou un ordinateur (4) sur
lequel apparat le chromatogramme .

Le mlange analyser est inject sous forme dun fluide et est vaporis
dans linjecteur. Le gaz vecteur lentrane dans la colonne de sparation
thermostate . Les composs se rpartissent diffremment dans les 2
phases, se dplacent donc des vitesses diffrentes puis sortent des
temps diffrents . A leur sortie, ils sont dtects et un pic apparat sur
lenregistreur .

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 Injecteur : il permet lintroduction de lchantillon , son vaporation et
son entranement par le gaz vecteur vers la colonne : un volume prcis
est inject dans linjecteur qui va vaporiser le liquide et permettre le
transfert de lchantillon vaporis vers la colonne de chromatographie .
Cette injection est faite dans un tube chauff . Le gaz vecteur arrive par
lune des extrmits du tube et entrane les soluts vaporiss vers la
colonne raccorde lautre extrmit
a) Linjection : se fait par le biais dune seringue de faible volume
(microseringue de 1 10 L ). Elles posent deux problmes :
Mauvaise reproductibilit des volumes injects certains
appareils sont donc pourvus dinjecteur automatique .
Chauffage brutal du contenu de laiguille de la seringue
lorsquon lintroduit dans linjecteur , qui entrane une injection
en 2 temps visible sur le chromatogramme la solution
consiste mesurer le volume dsirer puis reculer le piston de
faon aspirer le contenu de laiguille , ainsi lorsque laiguille
sera introduite dans linjecteur , elle sera vide ! ,puis il faut
injecter rapidement.
Laiguille de la microseringue entre dans linjecteur en
traversant un septum (une pastille dlastomre silicon) qui
vite les fuites de gaz au niveau de lentre . Ltat du septum
doit rgulirement tre contrl .
b) Temprature de linjecteur : linjecteur est thermostat une
certaine temprature de manire ce que le solvant et les
diffrents soluts de lchantillon soient vaporiss . Pour viter la
condensation des produits injects Tinjecteur = Tproduit le moins
volatil + 20C
c) Diffrents types dinjecteur : selon les types de colonnes
relies aux injecteurs , les caractristiques des injecteurs et leur

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 mode dinjection sont diffrentes de faon optimiser la qualit de
la sparation :

Injecteur vaporisation directe : pour les colonnes remplies et les

colonnes capillaires de gros diamtre . Tout lchantillon introduit par la
seringue est entirements entrane dans la colonne

pb: pour les colonnes capillaires faible dbit , les quantits de composs
dans la colonne doivent tre trs petites pour viter la saturation des
colonnes . Les volumes injects doivent tre trs faibles (saturation mme
pour des Vinjects = 0,1 L et lutilisation de solutions trs dilues entrane
des perturbations dues lexcs de vapeur de solvant.Il existe diffrents
injecteurs permettant de rsoudre ce problme .

Injecteur aves systme de fuite : une grande partie de lchantillon

inject , vaporis et mlang au gaz vecteur est limine de linjecteur
par une vanne de fuite . Ainsi , une petite fraction du mlange pntre
dans la colonne. Il existe deux modes selon que lon injecte vanne de
fuite ouverte (mode split) ou vanne ferme pendant environs 1 minute
aprs linjection (mode splitless) .
Injecteur temprature programmable (PTV) : le mlange est introduit
liquide dans linjecteur froid puis linjecteur est chauff en mode split
ou splitless pour vaporiser les composs .
Injection froid dans la colonne : le mlange est inject directement
froid et liquid dans la colonne .
Four : les colonnes sont places dans des enceintes chaufes appeles
four dont la temprature peut-tre rgule au 1/10 me de C prs .
La temprature du four peut-tre :
o Stable et identique du dbut la fin de la manipulation (=
condition isothermes)
o Programme par palier successif (= en gradiants )
Colonnes : elles contiennent la phase stationnaire . Elle se prsentent
sous forme de tubes fins enrouls . Il existe deux types de colonnes :
1) Les colonnes remplies : diamtre de 2 6 mm et longeur de 1 3 m .
Elles sont en tubes dacier ou verre . Elles sont remplies dun support
poreux et inerte sous forme de grains sphriques (denvirons 0,2 mm
de diamtre) sur lequel est imprgne stationnaire . Moins rsolutives
que les colonnes capillaires .
Exemple de supports : chromosorb ; sphrosil ; porapak
2) Les colonnes capillaires ( tube ouvert) : diamtre de 0,1 0,53 mm
et longeur de 10 100 m . Elles sont en tubes dacier inoxydable ou
en silice fondue ; la phase stationnaire est directement dpose sur la
paroi interne de la colonne sur une paisseur de 0,05 5 m.

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 On distingue les colonnes :
o WCOT (Wall Coated Open Tubular) : ou la phase stationnaire
forme une pellicule liquide lintrieur du tube.
o PLOT (Pourous Layer Open Tubular) : ou la phase stationnaire
forme une couche dadsorbant solide.
3) Recommondations dutilisation des colonnes :
Avant sa premire utilisation : il faut la dbarrasser des
traces de solvant et des produits volatils quelle peut
contenir en la maintenant au moins 12h au voisinage de sa
temprature limite dutilisation sans brancher le dtecteur
pour viter son encrassement
Maturation
Aprs une longue priode dutilisation : remettre la colonne
maturation pendant 2h .
Stockage : avec des bouchons (vite loxydation ;
lhumidification ; ...)
Une colonne doit toujours tre parcourue par le gaz vecteur
.
4) Phases :
1. Phase mobile : elle constitue le gaz vecteur . Il sagit dun gaz
inerte et pur tel que lhlium , le diazote ou le dihydrogne . La
nature du gaz ne modifie pas de manire significative la sparatin
des composants du fait de labsence dinteraction entre le gaz et
les soluts , seul le facteur temprature est important .
2. Phase stationnaire :
a) Choix de la phase stationnaire :
Une phase apolaire retiendra dautant plus un compos
quil sera apolaire (et inversement). Exemple : squalane
(apolaire) ; carbowax (polaire)
Une phase apolaire retiendra les composs dans lordre de
leur temprature dbullition (donc sortie des composs
dans lordre de leur temprature dbullition croissante)

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 Une phase phnyle retiendra mieux un compos
aromatique
(Ex : phases OV225 ; DC550)

Une phase fluore retiendra mieux les ctones (Ex :

phase QF1)

On dfinit le taux dimprgnation : la masse de phase stationnaire pour

100 g de support

b) Diffrentes des phases stationnaires : les phases les plus

courantes sont formes de deux principaux types de
constituants :
Les polysiloxanes (huiles et gommes de silicones)
correspondant la rpition dun motif de base de
type :
O CH3
O Si O Si
O CH3 n

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