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En 1909, Jean Perrin (1870-1942), un fsico francs ganador del Premio

Nobel, inform su serie de experimentos laboriosos para probar las


ecuaciones de Albert Einstein haba obtenido en el artculo de 1905 de mayo
que he descrito ltima mes.1 En este artculo describir prueba
experimental de Perrin 2 y mostrar cmo usted y sus alumnos pueden
repetir el anlisis de Perrin como un experimento de laboratorio seco. A
principios del siglo XX Perrin haba perfeccionado tcnicas para la
produccin de pequeas partculas esfricas de radio uniforme (en el
intervalo de 0,1 - 5 micras (1 micra = 10-6 m)). Utiliz goma guta, un ltex
del rbol, Garcinia morella. La adicin de agua a una solucin de metanol de
gamboge da una emulsin de partculas gutagamba que son esfricas y de
varios dimetros. Los ciclos repetidos de centrifugacin permite Perrin para
seleccionar las partculas gutagamba de dimetro uniforme. Un
procedimiento similar trabaja con masilla, una resina de goma de un rbol
mediterrneo. Perrin desarrollado mtodos para medir el radio y la densidad
de estos particles.3 esfrica

La confirmacin de la ecuacin de Einstein

Cuando se enter de Perrin 1905 predicciones de Einstein respecto a la


difusin y el movimiento browniano, ide una prueba experimental de esas
relaciones. Su enfoque era simple. El uso de un microscopio en una
configuracin de cmara lcida, poda observar y registrar el movimiento
browniano de una partcula gamboge suspendido en un lquido de una
viscosidad dada y temperatura constantes. La cmara lcida permite
observar, al mismo tiempo, tanto la partcula y su proyeccin sobre una hoja
de papel. Por lo tanto, Perrin y su ayudante podra marcar la posicin de la
partcula en un pedazo de papel cuadriculado a intervalos de tiempo. En sus
propias palabras, "[Tomamos] se convierte en el microscopio, cada salpican
los grnulos cada 30 segundos a la llamada de la otra." 5 Tres tales "que
salpican" se muestran Fig. 1, en la que los puntos sucesivos se unen
mediante segments.6 lnea izquierda En el caso, por ejemplo, la partcula
fue seguido por 24 minutos - 48 segmentos de 30 segundos cada uno.

Perrin utilizar estas pistas para poner a prueba las predicciones de Einstein
mediante el clculo del valor de la constante de Avogadro, usando la
ecuacin final en el artculo de Einstein,

t RT
N= (
x 3 kP
2 ) (1)

En donde R es la constante de los gases, 8,314 x 107 g cm2 s-2 mol-1 K-1; T
es la temperatura absoluta, 290 K en la mayora de los experimentos de
Perrin; 2 x es el desplazamiento cuadrtico medio en la direccin x
direccin para perodos de tiempo, t; K es la viscosidad, 0,011 g cm-1 s-1 a
290 K; y P es el radio de la particle.7 microscpico Si los valores de N son los
mismos para diferentes condiciones, esto constituyen una prueba de que la
ecuacin de Einstein es correcta.
Fig. 1.R utas de tres partculas seguidas por J. Perrin.6 Los puntos muestran las posiciones de las
partculas en intervalos de 30 segundos, con lneas que unen puntos sucesivos. La escala va de 1
divisin es igual a 0.0003125 cm. El radio de la partcula es de 0,52 m.

Dada una ruta de partculas tales como los que en la figura 1, la tarea es
evaluar 2x , el desplazamiento cuadrtico medio en la direccin x.

Las ruta se muestran en dos dimensiones, los llaman X e Y, el plano


horizontal; Si la partcula se movi arriba y abajo, ya que seguramente hizo,
las coordenadas en la direccin z no pueden ser determinadas fcilmente.
No importa, no necesitamos esa informacin.

La conversin de los desplazamientos de dos dimensiones a una dimensin


es sencilla. Considere una pista tal como uno de los de la Fig. 1. Por el
teorema de Pitgoras, el cuadrado de la distancia media recorrida en el
plano xy es igual al cuadrado de la distancia media recorrida en la direccin
x ms el cuadrado de la distancia media recorrida en la direccin y. Es decir,

2 2 2
xy= x + y (2)

No hay preferencia por la direccin x o y. Por lo tanto, la proyeccin


cuadrado medio a lo largo del eje x es igual a la proyeccin cuadrado medio
a lo largo del eje y. Por lo tanto,

2 2 2 1 2
x = y o x = xy (3)
2
As que para obtener el desplazamiento cuadrtico medio, 2x ,, medir la
longitud de cada segmento de la pista de partculas en el plano xy, convertir
ese segmento de longitud a la distancia real en centmetros usando el factor
de ampliacin y del cuadrado de esa distancia.
A continuacin, hallar el promedio, o media, de todos esos valores al
cuadrado y, por ltimo, se divide por 2. Esto le da al desplazamiento
cuadrtico medio en la direccin x. Eso es lo que Perrin y sus ayudantes
hicieron con docenas de partculas de diferentes tamaos en lquidos de
diferentes viscosidades.

Algunos de sus resultados se dan en la Tabla 1.8 Estas se aplican a un


estudio de 50 partculas en agua (290 K, K = 0,011 g cm-1 s-1) que fueron
seguidos durante dos minutos cada uno, aunque toma nota de su posicin
cada 30 segundos. Los desplazamientos cuadrticos medios son promedios
de 50 partculas diferentes, no mltiples pasos de la misma partcula. Pero
eso no importa, dado el carcter aleatorio de Movimiento browniano. Est
claro que la constante de Avogadro es la misma dentro del error
experimental en estos cuatro conjuntos de mediciones. Por lo tanto, el
desplazamiento debido al movimiento browniano depende del tiempo
transcurrido como Einstein haba predicho. Adems, el valor calculado para
la constante Avogadro, N, est dentro del rango de valores que se aceptan
como vlidos.

Table 1. Results of Perrin's experiments on 50 particles


Time intervals 2 x N/mol-1 Nmean/mol-1

30 s 45 x 10-8 cm2 68 x 1022 68 x 1022


60 s 86.5 x 10-8 cm2 70.5 x 1022
90 s 140 x 10-8 cm2 71 x 1022
120 s 195 x 10-8 cm2 62 x 1022

Nota: se muestra N como un mltiplo de 10 22. Encontrar pequeos errores


de Perrin si se intenta calcular N a partir de los valores dados de 2x

En la tabla se resume de toda su obra, la tabla 2, Perrin indica que grab


4.220 desplazamientos. Para la comparacin, en la Fig. 1 las tres pistas
tienen un total de 118 desplazamientos. Los resultados de la Tabla 2
muestran claramente que el valor de N se calcula mediante la ecuacin de
Einstein es una constante, incluso cuando la viscosidad vara hasta 125
veces, y el tamao de partcula vara 26 veces. (El promedio simple de N en
la Tabla 2 es 68,9 x 1,022 mol-1, en buen acuerdo con los valores de Perrin
obtiene en sus otros mtodos de determinacin de constante de Avogadro.)
La constancia de N demuestra que el movimiento browniano depende de la
viscosidad y el tamao de partcula como Einstein haba predicho; y que la
naturaleza de la partcula y la naturaleza de la solucin, adems de su
viscosidad, no son factores determinantes, tambin como Einstein haba
predicho. Perrin concluye: "Este notable acuerdo demuestra la exactitud
rigurosa de la frmula de Einstein y de una manera sorprendente confirma
la teora molecular." 9

Table 2. Summary of Perrin's measurements of the Avogadro constant, N, using particles of


various sizes in solutions of varying viscosity9
Relative Viscosity Nature of emulsion Grain radius in m Number of displacements N/1022 in mol-1
Recorded
1 I. Gamboge grains 0.50 100 80
1 II. Gamboge grains 0.212 900 69.5
4 to 5 III. Same grains as in 0.212 400 55
II, but in 35% sugar
solution
1 IV. Mastic grains 0.52 1,000 72.5
1.2 V. Very large mastic 5.50 100 78
grains in 27% urea
solution

125 VI. Gamboge grains 0.385 100 64


in glycerine (1/10
water)

1 VII. Gamboge grains 0.367 1,500 68.8


of very uniform 120 64
equality (2 series)

Si usted lee las referencias 2a o 2b, usted aprender que Perrin analiz los
datos de su movimiento browniano en un par de otras maneras tambin. Por
otra parte, se utiliza partculas de radio uniforme de una manera totalmente
diferente a deducir N, el estudio de su distribucin con la altura en una
suspensin en agua. Esta distribucin implica constante de Avogadro, y el
valor obtenido Perrin en estos anlisis fue tambin 70 x 1,022 mol-1. Al
resumir toda su obra, Perrin se asienta en 70,5 x 1,022 mol-1 como su mejor
valor del mejor valor de N.10 Hoy en da es, por supuesto, 60,2 x 1,022 mol-
1. Sera interesante especular por qu el valor de Perrin es 17% demasiado
alto .

Determinar N por s mismo

Usted y sus estudiantes pueden usar la informacin en la Fig. 1 para calcular


la constante de Avogadro, tal como lo hizo Perrin. En primer lugar, para que
quede claro a sus estudiantes lo que el movimiento browniano es, utilice
una demostracin en lnea, 11 o configurar su propia tal como se describe
en la Carta al editor en la pgina 2 de este documento. Explicar que las
rutas en la Fig. 1 indican las posiciones, a intervalos de 30 segundos, de una
pequea partcula observada en el microscopio durante 24 minutos (a la
izquierda de la ruta), 15 minutos (media ruta) y 20 minutos (ruta derecha).

A continuacin, se puede proceder con el experimento. (Vase mi anlisis de


la muestra en la pgina siguiente.) Todo lo que realmente necesita es una
regla con marcas mm; una hoja de clculo es til, pero no esencial.

Esto es lo que haces. Fotocopia Fig. 1, amplindolo al 200% o ms para


obtener mediciones ms precisas, y elaborar el factor de ampliacin. Por
ejemplo, si se agranda en un factor de 2, cada divisin en la Fig. 1 es
alrededor de 6,7 mm de ancho. Esto corresponde a una verdadera distancia
de 3,125 x 10-4 cm en el experimento de Perrin, por lo que el factor de
conversin sera

Evaluar el factor de conversin real para su fotocopia.


Determinar la anchura media de una divisin en mm tomando el promedio
de varias ubicaciones en la ruta tanto horizontales como verticales; usted
encontrar que la ruta no es tan uniforme como el actual papel cuadriculado
sera. Hay una forma alternativa para agrandar
Fig. 1. Este artculo est disponible en nuestro sitio web, www.chem 13
news.uwaterloo.ca. Entrar en ella, copiar Fig. 1, pegarlo en un documento de
Word en blanco, haga clic en cada copia y aumentar su tamao arrastrando
una esquina.

Usted puede ampliar an ms mediante el recorte de esa cifra ampliada


dejando slo la ruta que desee. Establecer una tabla (u hoja de clculo) con
estas partidas.
1. Nmero de segmento 3. La verdadera longitud en cm
2. Longitud medida (en papel) en mm 4. Longitud 2 en cm2

En la fotocopia, contar el nmero de los segmentos y numerarlos en la


columna 1 de la tabla de datos. (Los datos se manejan ms fcilmente
utilizando una hoja de clculo como Excel.) Medir la longitud en mm del
segmento formado de un punto al otro y registrar estos datos en la
columna 2.
Convertir estas longitudes en cm usando la columna del el factor de
conversin y anotar en la columna 3, a continuacin se eleva al cuadrado
esos valores (columna 4). Y Por ltimo, se calcula el promedio de estas
distancias al cuadrado y se divide por 2. Este es el valor de 2x . que se
sustituye en la ecuacin 1 y se evala N. La temperatura y la viscosidad en
este caso se dan en el apartado siguiente a la ecuacin (1) . La partcula
observada en la Fig. 1 tena un radio de 0,52 m, y el intervalo de tiempo es
de 30 s. Asegrese de convertir todas las mediciones de la longitud de las
mismas unidades (cm). Recuerde a sus estudiantes para incluir unidades y
para asegurarse de que son coherentes, por lo que la cancelacin se
produce adecuadamente, cuando se sustituye en la ecuacin 1.

Se puede medir cada va de la figura. 1 de varias maneras asi:

a) Utilizar un intervalo de tiempo de 30 s como se describe anteriormente.


b) Utilizar un intervalo de tiempo de la superposicin de perodos de 60
segundos.

Medir la distancia desde el inicio del segmento 1 al final del segmento 2, a


continuacin, desde el inicio del segmento 2 al final del segmento 3, y as
sucesivamente.

c) utilizar un intervalo de tiempo de los perodos que no se superpongan de


60 segundos.

Medir la distancia desde el inicio del segmento 1 al final de segmento 2, a


continuacin, desde el inicio del segmento 3 al final del segmento 4, y as
sucesivamente.

d) Mtodo de repeticin (b) utilizando intervalos de 90 segundos.


e) Mtodo de repeticin (c) el uso de intervalos de 90 segundos.
f) Mtodo de repeticin (b) el uso de intervalos de 120 segundos.
g) Mtodo de repeticin (c) el uso de intervalos de 120 segundos.

Usted puede aplicar tantos mtodos como desee asignndolos por grupos,
pero es posible que con el mtodo (a) le sea suficiente. Por ejemplo, se
puede dividir la clase en tres grupos y asignar una pista, por el mtodo (a),
a cada grupo.

Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 3. Promedio = (60,8


11,4) x 1,022 mol-1, sorprendentemente cerca del verdadero valor de 60,2 x
1,022 mol-1. Sin embargo, no es de extraar que la desviacin estndar sea
grande porque el movimiento browniano es un proceso aleatorio y no
estamos teniendo en cuenta algunos factores que lo afectan.

Agradecimientos
Gracias a Jean Hein, Herb Deruyter y Doug De La Matter por leer este
artculo y hacer comentarios y sugerencias tiles.

2
x
*Note:
8 2
significa que 2x = 19,2 x 10-8 cm2 en la primera entrada
10 cm
** Gracias a Jean Hein por esta medida.

Un anlisis de muestra
La Tabla 4 presenta un anlisis de la ruta del medio en la Fig. 1, para ilustrar el procedimiento. La figura fue ampliada
por un factor de casi 3. Cuatro mediciones de varias divisiones dos mediciones en cada direccin - dieron un
promedio de 9,63 mm por divisin. Como cada divisin corresponde a un valor verdadero 0.0003125 cm, el factor de
conversin de medida mm hasta cm realmente medido es de 9,63 mm

0.0003125 verdaderos cm 1 division


=3.245 105 true cm por cada mm . medido
1 division 9,63 mm medidos
Los segmentos se numeran comenzando en la parte superior izquierda de la
pista central. La longitud de cada segmento en la pista se midi al milmetro
ms cercano con una regla mm (columna 2 en una hoja de clculo de
Excel); estos valores se convirtieron a cm reales (columna 3), utilizando el
factor anteriormente descrito; y que la longitud se eleva al cuadrado
(columna 4). El promedio de los valores en la columna 4 es 39,5 x 10-8 cm2.
Este es el desplazamiento cuadrtico medio en el plano xy. Dividiendo por 2
da el desplazamiento cuadrtico medio en la direccin x, a saber, 2x =
19,7 x 10-8 cm2. Por lo tanto, la ecuacin 1 da el resultado:
a.
La rejilla se ampli de tal manera que 1 divisin= 9,63 mm medido.
b.
El factor de conversin es real 0,00003245 cm / (mm medido) (vase el texto)

REFERENCIAS
1. CHEM 13 NOTICIAS, abril de 2006, pginas 14-15.
2. Jean Perrin describi sus estudios sobre el movimiento browniano en dos libros
que estn disponibles en Ingls. a) J. Perrin, tomos, traducido por D. L. Hammick,
segunda edicin Ingls, D. Van Nostrand, Nueva York, 1923, pginas 109-133. b) J.
Perrin, Movimiento Browniano y Realidad molecular, es una traduccin, por F. Soddy,
del informe de Perrin en Annales de Chimie et de Physique, 8 serie, septiembre de
1909, Ox Bow Press, reimpresin de la edicin de 1990.
3. Referencia 2a, pginas 94-99; 2b de referencia, pginas 24-38 da una amplia
explicacin del procedimiento.
4. La cmara lcida fue inventado por William Hyde Wollaston en 1806. Una
descripcin moderna es en el Internet en http://www.microscopy-
uk.org.uk/mag/indexmag.html?http://www.microscopy-
uk.org.uk/mag/articles/drawing.html. O Google "cmara lcida microscopio".
5. Referencia 2b, pgina 62.
6. 2b Referencia, pgina 64. Una cifra similar es en referencia 2a, pgina 115, pero
las diferencias en la pista 40-paso dar un 12% menor valor de N. Sospecho que la
cifra fue rediseado para esto (1923) libro posterior sin el suficiente cuidado.
7. Estoy usando la notacin de Einstein. En las publicaciones de Perrin, tenga en
cuenta que se utiliza en lugar de 2 2x para el desplazamiento cuadrtico medio,
en lugar de k de la viscosidad, y un lugar de P para el radio de la partcula.
8. Referencia 2b, pgina 61. Una columna se ha omitido para mayor claridad.
9. Referencia 2a, pgina 123.
10. Referencia 2b, pgina 90.
11. a) http://www.aip.org/history/einstein/essay-brownian.htm;
b) http://www.microscopy-uk.org.uk/dww/home/hombrown.htm.
Sobre la Autora.
Gwen Marbury, ensea en DeMatha Catholic High School en Hyattsville, Maryland,
gana en 2006 el premio James Bryant Conant , Este prestigioso premio es ofrecido
por la Sociedad Americana de Qumica para profesores de escuela secundaria en la
enseanza de la qumica. Y es ofrecido cada ao a un solo maestro en los Estados
Unidos cada ao. Felicidades, Gwen!

Aunque comenz su carrera de qumica en un laboratorio industrial, despus de 20


aos, la voz interior de Gwen la empuj a la enseanza. En 1995 se comenz la
enseanza en DeMatha, una escuela para varones. Su entusiasmo por la qumica y
las historias que ella puede decir que desde sus das de laboratorio industriales la
ayudan a mantener a sus estudiantes interesados en el tema. Sus estudiantes
aprecian su dedicacin. Uno dice: "Se puede decir que ella va mas all a dos millas
mas, para asegurarse de que entendemos la materia. La Sra Marbury cree
sinceramente que cada uno de sus alumnos es una historia de xito de espera que
suceda."
Gwen dice, "Probablemente yo no tenga hijos, pero el trabajo con mis estudiantes
me es particularmente gratificante. Me gusta mucho compartir en sus logros y
ofrecer apoyo en los momentos menos favorables." (Extrado de Chemical and
Engineering News, el 23 de enero de 2006, pgina 46.)