Trabajo necesario para extender una

cuerda
Supongamos que una fuerza F acte sobre una
cuerda cambiando su longitud de L a L+dL. Entonces
la cantidad infinitesimal de trabajo que se hace sobre
la cuerda es:

d !W = FdL
dL positivo corresponde a trabajo positivo hecho por
los alrededores sobre la cuerda. Para calcular el
trabajo para extender la cuerda de Li a Lf entonces:
Lf
W= Li
F dL
Para resolver la integral necesitamos conocer F(L).
Es de notar que esto de nuevo es posible para un
proceso cuasi-estatico. 66
 Trabajo en una celda galvanica
reversible
La pila Daniell es un
ejemplo de celda
galvanica que funciona
con una reaccin de
oxido-reduccin
resultante en el
establecerse de una
fuerza electromotriz E
entre el anodo de zinc y
el catodo de cobre

Podemos introducir un potenciometro adicional que

nos permita variar de forma cuasi continua la fuerza
electromotriz E
67
 Trabajo en una celda galvanica
reversible
Es decir ahora aplicamos una
diferencia de potencial
externa que difiere
ligeramente de E .
Esto para obtener un proceso
cuasi-estatico. Si la diferencia
de potencial es
infinitesimalmente ms
pequea que E , entonces
para compensar la pequea
diferencia de potencial, se
generar un flujo de carga dZ desde el electrodo
positivo al negativo. En este caso el trabajo es
negativo (celda sobre circuito). Si la diferencia es
ligeramente mayor, el flujo ser en el otro sentido 68
(trabajo positivo)
 Trabajo en una celda galvanica
reversible
En ambos casos el trabajo
infinitesimal ser:

d !W = EdZ
dZ ser negativo cuando
carga fluye de + a y al
revs cuando fluye de a
+.
Si Z cambia de Zi a Zf
tenemos que:
Zf
W= E dZ o en trminos de corriente i:
Zi
tf
W= E i d 69
ti
 Trabajo generalizado
Estos ejemplos muestran que en general el trabajo en
sistemas de tipo diferente se puede escribir como el
producto de una cantidad intensiva:
la presin P, la fuerza F o la Fuerza Electromotriz E
por una cantidad extensiva:
el volumen V, la longitud L o la carga Z
El trabajo es entonces una cantidad extensiva.

Podemos tambin decir que podemos escribir el

trabajo en forma generalizada como el producto de
una fuerza generalizada (P, F, E y otras) por un
desplazamiento generalizado (V, L, Z y otros).

70
Trabajo generalizado

71
 Trabajo y Calor

Hemos visto en nuestras clases sobre el trabajo que

un cambio de estado en un sistema puede producir
trabajo, en una forma que podemos medir

Expansin adiabatica de un gas que se convierte en

trabajo mecnico

72
 Trabajo y Calor

Pero existen otras formas de cambiar el estado de un

gas sin hacer trabajo, como en el ejemplo abajo:

Un liquido en equilibrio con su vapor se pone en

contacto a travs de una pared diatrmica con un
quemador Bunsen. El liquido evapora y la
temperatura y la presin del sistema aumentan. No
hay trabajo en el proceso, pero claramente hay
intercambio de algo entre el quemador y el sistema.
73
 Trabajo y Calor

Los 2 tipos de procesos pueden combinarse:

Expansin de un fludo en contacto con un quemador

Bunsen
74
 Trabajo y Calor

En los casos b y c vemos que 2 cuerpos a

temperaturas diferentes entran en contacto. Este
contacto lleva a un cambio en la temperatura del
sistema. Tambin hemos visto por la ley cero que
cuerpos en contacto llegan al equilibrio
termodinmico a la misma temperatura.
Historicamente este proceso de cambio de
temperatura se describi como el intercambio de una
forma de sustancia llamada CALOR entre un cuerpo
a mayor y uno a menor temperatura. El cuerpo a
mayor temperatura transfera cierta cantidad de la
sustancia calor al cuerpo a menor temperatura.
En realidad hoy sabemos que no es un
intercambio de sustancia, ms bien de una forma
de energa.
75
 Trabajo y Calor

En todo caso definimos el CALOR de forma

calorimetrica como sigue:
Entre un cuerpo y sus alrededores existe una
transferencia de calor cuando existe una
diferencia de temperatura.
Es importante resaltar que no existe una definicin
de calor de un cuerpo. Existe la definicin de su
temperatura con respecto a un termometro, pero el
calor solo se puede definir como un proceso de
intercambio entre un cuerpo y los alrededores
(que pueden ser otro cuerpo, por ejemplo).

76
 Trabajo adiabatico

Ya hemos visto un ejemplo de un sistema que genera

trabajo en una expansin o compresin adiabatica.
Los sistemas mecnicos por otro lado no se controlan
facilmente, por esto consideramos ahora mejor un
sistema composito:
Es esencialmente una
resistencia sumergida en
agua, lo cual
corresponde a un simple
bao trmico.
Si el agua est contenida
entre paredes adiabaticas,
el sistema no puede
intercambiar energa con
los alrededores. 77
 Trabajo adiabatico

Podemos entonces pensar en un proceso que

lleva el agua de un estado inicial i a Ti a una
temperatura final Tf, a presin constante. Para
obtener este proceso adiabatico mantenemos la
presin constante y hacemos circular corriente en la
resistencia para aumentar la temperatura de agua.
Existen pero otros procesos adiabaticos que llevan el
agua del estado inicial i al estado final f,
representamos algunos en un diagrama Presin-
Temperatura.

78
 Trabajo adiabatico

El proceso I es el que describimos. En el proceso 2,

primero se comprime el sistema aumentando su
presin y temperatura, succesivamente se aumenta la
temperatura con corriente electrica y como ultimo se
expande disminuyendo presin y temperatura. 79
 Trabajo adiabatico

El proceso III es analogo pero con primero una

expansin y como ltimo paso una compresin.
Existen muchos ms procesos analogos adiabaticos
que llevan el sistema del estado i al estado f.
80
 Trabajo adiabatico

Se encuentra entonces que en un proceso

adiabatico cualquiera el trabajo que se hace es
igual, independiente del camino.
Este resultado experimental ya constituye una
primera formulacin de la primera ley de la
termodinmica, que se puede formular as:
Si un sistema cambia su estado inicial a un estado
final por medio de un proceso adiabatico, el
trabajo es igual para todos los procesos que
conectan los dos estados
Sabemos adems que cuando una cantidad solo
depende del estado del sistema, tiene las
caracteristicas de un potencial, o funcin de estado.
81
 Trabajo adiabatico

Por ejemplo la energa potencial gravitacional o

electrica.
Entonces podemos pensar que el trabajo adiabatico
defina un nuevo tipo de energa potencial que
llamaremos Energa Interna
La indicaremos con U y la definiremos entonces
como:

Wi f (adiabatic) = U f Ui

Si se hace trabajo positivo sobre el sistema, su

energa interna aumenta.

82
 Energia Interna

La definicin de energa interna es tambin una forma

de describir la conservacin de energa. Debido a que
es una funcin de estado, la energa interna
depender de las variables termodinmicas que
definen un estado termodinmico del sistema.
Por ejemplo en un sistema hidrostatico podemos
describir un estado del sistema a partir de 2 variables
entre P,V y , y as la energa interna ser funcin de
estas dos variables.
Es importante observar que, como en el caso de la
funcin de estado, en muchos casos no es
necesario conocer la forma funcional de la
Energa Interna, podemos obtener informacin
termodinmica a partir de su forma diferencial.
83
 Energia Interna

Por ejemplo si consideramos una vez ms un sistema

hidrostatico cuyos estados estn determinados por
los valores de y V, entonces podemos escribir una
variacin infinitesimal de energa interna:
" U % " U %
dU = $ ' d + $ ' dV
# &V # V &
Si las variables independientes son y P:

" U % " U %
dU = $ ' d + $ ' dP
# &P # P &

84
 Primera Ley de la Termodinmica
Despus de considerar un proceso adiabatico que
lleva el sistema de un estado inicial i a un estado final
f, consideramos procesos en que el sistema cambia
entre los mismos estados, pero de forma no-
adiabatica.
Por ejemplo un gas que est en
contacto con el fuego de un
calentador de Bunsen (a
temperatura ms alta que el
sistema) y al mismo tiempo
puede expandirse.
Supongamos ahora que
comparemos el trabajo hecho
entre ell estado inicial y el estado
final en un proceso adibatico y en
uno no-adiabatico. En el caso
adiabatico el trabajo es Uf - Ui 85
 Primera Ley de la Termodinmica
Se encuentra que el trabajo hecho en el proceso no-
adiabatico es diferente a Uf Ui. Entonces para que sea
valido el principio de conservacin del energa, es
necesario postular que la energa se haya
intercambiado de una forma diferente al trabajo
Esta forma de energa que se transfiere entre el sistema y
los alrededores y que depende solo de la diferencia de
temperatura entre los dos es lo que hemos llamado Calor.
Podemos dar la siguiente definicin termodinmica de
calor:
Cuando un sistema, cuya temperatura es
diferente a la de los alrededores y sobre el que se
puede hacer trabajo, cambia de estado a travs
de un proceso, la energa que se transfiere de
forma no-mecnica, que es igual a la diferencia
entre el cambio en energa interna y el trabajo
hecho, se llama Calor Q 86
 Primera Ley de la Termodinmica
En formulas:

Q = U f Ui (W )
U f Ui = Q + W
Esta ley contiene al mismo tiempo 3 informaciones:
1. La existencia de la energa interna como funcin
de estado.
2. La conservacin de la energa
3. La definicin de calor como energa en transito
debida a una diferencia de temperatura.
Historicamente fueron los experimentos de Joules los
que evidenciaron a mitad del siglo 19 la equivalencia
entre calor y trabajo mecnico. 87
 Primera Ley de la Termodinmica
Resulta evidente que, como en el caso del trabajo,
solo es posible determinar el calor transferido una vez
que se haya concluido un proceso. A lo largo del
proceso solo podemos definir la velocidad de la
transferencia de calor.
Tambin similarmente al trabajo, la transferencia de
calor depende del tipo de proceso que seguimos
para llegar de un estado al otro. Por eso su
diferencial tampoco es exacto y lo representamos
con dQ.
Recordamos que hemos considerado para definir la
temperatura y el equilibrio trmico el caso de 2
cuerpos A y B en contacto, y aislados de los
alrededores por paredes adiabaticas. Sabemos que
estos cuerpos alcanzan el equilibrio a travs de un
proceso. 88
 Primera Ley de la Termodinmica
Entonces para el cuerpo A la primera ley nos dice
que:
U f Ui = Q + W
y similarmente para el sistema B:

U !f Ui! = Q! + W !
sumando las dos ecuaciones obtenemos:

(U f + U !f ) (Ui + U !)i = (Q + Q!) + W + W !

La expresin de la izquierda es el cambio de energa
interna del sistema A+B, W+Wes el trabajo hecho
por el conjunto A+B, entonces Q+Qes el calor
intercambiado por el conjunto A+B 89
 Primera Ley de la Termodinmica
Pero el conjunto A+B es un sistema contenido entre
paredes adiabaticas, entonces necesariamente:

Q + Q! = 0
Q = Q!
que nos dice que para llegar al equilibrio trmico, la
cantidad de calor Q cedida por el cuerpo a
temperatura ms alta es igual a la cantidad de
calor absorbida por el cuerpo a temperatura ms
fria.
Terminamos reportando la primera ley en forma
diferencial

90
 Primera Ley de la Termodinmica
Forma diferencial:

dU = d !Q + d !W
Para un sistema hidrostatico, reemplazando la
expresin del trabajo obtenemos:

dU = d !Q PdV

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