Chimie gnrale - Atomistique

Proprits de latome
Les proprits de latome dpendent particulirement de sa taille et
de sa configuration lectronique externe, savoir des lectrons de la
couche externe. Parmi les proprits qui peuvent donner une ide sur le
comportement chimique de latome on cite :
- laptitude perdre ou gagner des lectrons,
- la capacit de dformation du nuage lectronique.

nergie dionisation
Elle correspond lnergie minimale ncessaire pour arracher un
lectron dun atome, pris ltat gazeux.

M (g) M +( g ) + e Lnergie reue note EI1 ( nergie

de premire ionisation) est toujours
positive.

La perte dun second lectron conformment la transformation :

M +(g) M ++ ( g ) + e ncessite une nergie EI2, appele

nergie de la deuxime ionisation.

A lexception de certains lments, EI1 augmente avec Z le long

dune priode, et diminue lorsque Z augmente dans une mme colonne.

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EI1=f(Z)

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La valeur de EI1 peut tre dtermine par le calcul des nergies

lectroniques des espces considres.

EI1 = E (M +( g ) ) - E (M (g) )

E (M (g) ) = Ei
Ei est lnergie de llectron i :
Zeff2
Ei = EH 2 avec Zeff = Z -
n

Exemple :
Calcule de lnergie de premire ionisation (EI1) de latome dazote
(7N )

La transformation considrer est :

N (g) N+(g) + e EI1 = E(N+) - E(N )
E(N ) et E(N ) sont les nergies lectroniques de N et N+
+

Configurations lectroniques de N et N+
N : 1s2 2s2 2p3
N+ : 1s2 2s2 2p2

Les groupes distincts considrer sont: 1s et 2s 2p

E(N) = 2 E1s + 5 E2s2p et E(N+) = 2 E1s + 4 E2s2p

Lnergie des lectrons de 1s de N et de N+ est la mme

(E1s (N) = E1s (N+) ) car la valeur de Zeff est la mme (Zeff = 6,69).

E2s2p = EH(Z*2/2)2 ; Z*2 = 7- (0,35x4 + 0,85x2) = 3,9

E2s2p = EH(Z*2/2)2 ; Z*2 = 7- (0,35x 3 + 0,85x2) = 4,25

Finalement, EI1 = 4 E2s2p - 5 E2s2p = 12,92 eV = 2,067 10-18 J

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Affinit lectronique

La fixation dun lectron par un atome A(g), pris ltat isol, pour
donner lieu lanion A-(g), selon la transformation:
A(g) + e- A-(g)
saccompagne dun change de chaleur H.

Par convention, laffinit lectronique (AE) de latome est gale

- H (AE = - H).

AE peut tre positive ou ngative. Elle est gnralement dtermine par le

calcul (par exemple par lusage du cycle de Born-Haber). Ci-aprs des
valeurs de AE de certains lments.

AE nvolue pas de manire uniforme en fonction de Z.

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Rayon atomique

En se rfrant aux rsultats de la mcanique quantique, latome na

pas de frontire et la notion de rayon atomique est superflue. Toutefois,
pour comparer la taille des atomes et avoir une ide sur la longueur des
liaisons, on dfinit le rayon atomique comme la demi-distance entre les
deux noyaux dune molcule homonuclaire. Il sagit alors du rayon
covalent.

Exemple : Cl2: dClCl = 1,99 rCl = 0,995

Dans une priode, le rayon atomique diminue quand Z augmente ; et

dans une colonne il augmente lorsque Z augmente.

Li (1,23) F(0,64 )

I (1,33)

Polarisabilit

Dans un atome, le nuage lectronique est distribu dune faon

symtrique autour du noyau. Les centres de gravit des charges positives
et ngatives sont confondus.
En prsence dun champ lectrique (E), le nuage lectronique est
dform. Les centres de gravit des charges ne sont plus confondus et par
consquent latome donne lieu un diple (Voir schma).

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En reprsentant le diple comme suit :

le moment dipolaire scrit : = q.d ; d est la distance sparant les

charges (+q) et (-q).

Par ailleurs, on a :
= .E et E = q/d2
Il en drive:
= d3
La polarisabilit est dautant plus importante que la taille de latome est
grande.

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