Separata #06 Diagrama Ellingham

1
UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
SEPARATA 06 DIAGRAMAS DE ELLINGHAM DE APOYO CURSO SIDERURGIA I FECHA
CONTENIDO:
3.0 DIAGRAMAS DE ELLINGHAM.
DESARROLLO
DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
http://www.slideshare.net/qfi26/trabajo-diagramas-de-ellingham
Representa la G en funcin de la T., para los xidos.
El diagrama de Ellingham representa, el calor de formacin de cada xido en curvas distintas y la
variacin de entropa ( S ) que ste proceso implica.
Poseen distintas rectas cada una de ellas representa la formacin de un determinado xido. Su
ecuacin de recta est dado por G = H - TS, siendo entonces la pendiente de dichas rectas la
variacin de entropa con signo negativo (- S). El corte de la recta con el eje es la variacin de
entalpa.
Cuando ocurre un cambio de fase, las rectas en el diagrama cambian su pendiente.
Esto se fundamenta en que un cambio de fase lleva consigo un cambio de entropa, puede ser
un aumento o una disminucin de entropa.
Las rectas en ciertos tramos del diagrama poseen similar pendiente, casi la misma. Estos
tramos son donde el oxgeno gaseoso pasa a formar el xido slido, porque la variacin de
entropa es similar en los distintos casos.
Cmo ilustra ste diagrama la S? son los cambios de pendiente debido a la fusin y a la
sublimacin. En la fusin el cambio de pendiente es menor que en la sublimacin porque implica una
menor alteracin de la entropa por que pasa al estado lquido. Pero en la sublimacin se pasa al
estado gaseoso, por lo que el cambio es mayor porque en este estado hay ms desorden que
en el lquido incluso hay formacin de CO 2 a partir de un mol de O (g) donde las rectas es de
una pendiente casi nula, porque la S que conlleva esta reaccin es casi cero.
La formacin de un xido slido a partir de un metal y oxgeno gaseoso conlleva disminucin de la

entropa porque implica mayor orden. Esto provoca que se aprecie en el diagrama que la G
aumente a medida que lo hace tambin la T.
Podemos decir que cualquier xido puede ser reducido a una determinada T por todos los metales
que se ubican debajo de ste en el diagrama. ste se debe a que los xidos de dichos metales de la
parte inferior poseen menor energa de formacin, por lo cual se ven favorecidos
termodinmicamente para que se formen. Ejemplo:
Formacin de Al2O3 a partir de Al(S) est ms favorecido que la formacin de Cr2O3 a partir de Cr.
El Al2O3 est por debajo de Cr2O3 en el diagrama. Por lo que es posible reducir Cr 2O3 a Cr(S) con Al(S).
La diferencia de energa se libera en forma de luz y calor. Tambin puede producirse
espontneamente la reduccin de un xido, si la formacin de ste tiene una G positiva o muy
cercana a cero.
USOS DEL DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Bastante utilizado en metalurgia, permite saber a qu T se puede formar un xido, con que metal se
puede reducir un determinado xido. Esto nos ayuda a determinar qu proceso es ms rentable y
eficiente para utilizar. Ejemplo: La aluminotermia es un proceso que se fundamenta en diagrama de
Ellingham. Es la reduccin del xido de Cr mediante el Al (S). Es uno de los procesos que se lleva a
cabo para realizar diversos estudios metalrgicos. La seleccin de agentes reductores para reducir
xidos para obtener determinados metales es uno de los usos ms frecuentes del diagrama.
1 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
2
Ellingham grafic las relaciones G-T determinadas experimentalmente para la oxidacin y
sulfuracin de una serie de metales y encontr que stas en forma general se aproximaban a rectas
en un rango de temperaturas en el cual no se producan cambios de estado.
Y = M. X +b
G = - S .T + H
La figura es el diagrama de Ellingham para la reaccin de oxidacin 4 Ag (s) + O2(g) = 2Ag2O(s)
H es la interseccin de la lnea con el eje T=0 y G es la pendiente de la Lnea cambiada de

signo. Como G es una cantidad negativa la lnea tiene pendiente positiva.
A la temperatura de 462K el G de la reaccin es cero, o sea que a esa temperatura Ag slida
pO =1
pura y oxgeno gas a 1 atm estn en equilibrio xido de Ag puro y 2(eq , T )
A T1 el G para la reaccin es negativo y el xido es ms estable, a T 2 el G para la oxidacin es

positivo y por lo tanto son ms estables la Ag y el oxgeno.
Para la oxidacin del Co: G = -467800 + 143,7 T (J) (298-1763K)
Para la oxidacin del Mn: G = -769400 + 145,6 T (J) (298-1500K)

3
Consideremos dos reacciones de oxidacin:

2X + O2 = 2XO (1) y Y + O2 = YO2 (2)
En la figura se puede apreciar que H (2) es ms negativa que H (1) y que G (2) es
ms negativa que G (1).
Restando las dos reacciones tenemos:
Y + 2XO = 2X + YO2
2XO =2X + O2 (1)
Y + O2 = YO2 (2)
Y + 2XO = 2X + YO2

4
Por debajo de TE 2X y YO2 son estables con respecto a Y y 2XO y por encima de TE es a
la inversa.
Richardson aadi otra escala a los diagramas de Ellingham.

A cualquier temperatura la variacin en energa libre estndar est dada por:
G =RTLn pO2(eq .T )
Pero: G = G + RT ln P
Por lo tanto G puede ser vista como el descenso en la energa libre de un mol de
pO
oxgeno (g) cuando su presin decrece de 1 atm a atm a la temperatura T.
2(eq ,T )
Para una disminucin de presin de un mol de un gas ideal G es una funcin lineal de
la temperatura y la pendiente de la recta es R ln P, por lo tanto G se volver ms
negativo con la temperatura si P<1 y ms positivo si P>1. Todas las lneas partirn de
G= 0 y T= 0.
G =RTLn pO
2(eq .T )

5
A T1 G = ab la disminucin en energa libre a T1 cuando pO2 disminuye de 1 a 10-20 y

por lo tanto la presin de oxgeno en el equilibrio ser = 10 -20
A T3 G = 0, que corresponde al estado en el que no hay cambio en la presin, la
presin de oxgeno en el equilibrio ser = 1
2X + O2 = 2XO (1)
Y + O2 = YO2 (2)
A cualquier temperatura menor que TE (T1) por ejemplo PO2 (eq., reac.2, T1 ) < PO2 (eq,reac.1,T1 )
Ambos metales en un sistema cerrado en una atmsfera de O a 1 atm de presin se
oxidarn espontneamente.

6
EFECTO DE LA TRANSFORMACIN DE FASES

En el rango de temperatura en el cual no ocurren cambios de fases en ninguno de los
reactantes o productos, la relacin G versus T para la reaccin se puede representar
aproximadamente por una lnea recta.
Sin embargo, cuando la entalpa de una fase de alta temperatura excede la de la fase de
baja temperatura en una cantidad igual al calor latente del cambio de fase y similar para
la entropa que difieren en la entropa de cambio de fase, la lnea de Ellingham presenta
una inflexin.
Consideremos la reaccin X (s) + O 2(g) = XO 2(s)
Para la cual el cambio en entalpa estndar es H y el cambio en entropa estndar es
S.
A la temperatura de fusin de X, Tm,x, se produce la reaccin: X (slido) = X (lquido)

El cambio en entalpa estndar (calor latente de fusin) es Hm,x y el correspondiente
0 H 0m ,x
cambio en entropa es Sm , x = T
m, x
La lnea de Ellingham para la oxidacin de X lquida a XO 2 slido tiene mayor pendiente

que la correspondiente a la oxidacin de X slido.
A Tm,x la lnea presenta una inflexin hacia arriba.
No hay discontinuidad porque a Tm,x Gx(s) = Gx(l).

7
La siguiente figura muestra la forma de las lneas de Ellingham

(a) Tm,x < Tm,xO2 y (b) Tm,x > Tm,xO2
El Cobre es un metal que funde a menor temperatura que su xido de menor punto de
fusin Cu2O. Mediciones de presiones de oxgeno en equilibrio con Cu (s) y Cu2O (s) en el
rango de temperaturas de estabilidad del Cu (s), y en equilibrio con Cu (l) y Cu2O(s) en el
rango de estabilidad de Cu (l) se tiene:
G = -338900-14,2T lnT+247.T (J) (1)
Para 4Cu(s) + O2 (g) = 2Cu2O(s) en el rango 298 Tm,Cu
G = -390800-14,2T lnT+285,3.T (J) (2)
Para 4Cu(l) + O2(g) = 2Cu2O(s) en el rango Tm,Cu 1503K
Esas dos lneas se intersectan a 1356K que corresponde al punto de fusin del cobre
(Tm, Cu).

8
El FeCl2 ebulle a menor temperatura que la de fusin del Fe, el diagrama de Ellingham
para la cloracin de Fe muestra una inflexin hacia abajo a la temperatura de fusin del
FeCl2.
OXIDOS DE CARBONO
Existen dos formas gaseosas de xidos de carbono:
C(S) +O2(g) = CO2(g) (1) G(1)=-394100-0,84T
2C(S)+O2(g) = 2CO(g) (2) G(2)=-223400-175,3T
Combinando (1) y (2)
9
2CO(g) +O2(g) = 2CO2(g) (3) G(3)=-564800+173,62T
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Para el xido frrico, Fe2O3 (Hematites)

10

11
G (kJmol-1) 2Hg+O2==2HgO
Oxidacinun elemento reacciona con el oxgeno para producir un xido.

Zn(g) + O2(g) ZnO(s)
Reduccinun xido se transforma en metal
MgO(s) + C(s) Mg(s) + CO(g)
Los metales se obtienen a partir de menas minerales usando reductores (reactivos
qumicos) a altas temperaturas y tambin por electrlisis.
ASPECTOS TERMODINMICOS DE LA EXTRACCIN
G0= -RT lnK
0
G < 0 y K>1 Reaccin favorable
(a) C(s) + O2(g) CO(g) G 0(C , CO)
(b) C(S) + O2(g) CO2(g) G0(C , CO2)
(c) CO(g) + O2(g) CO2(g) G 0(CO ,CO 2)

0
(d) xM + O2(g) MxO(s) G(M , MxO )
( slido o lquido)
(a-d) MxO(s) + C(s) xM(slido o lquido) + CO(g) G 0(C , CO) G0(M , Mx O)

0 0
(b-d) MxO(s) + C(s) xM (slido o lquido) + CO2 (g) G(C , CO2) G(M , MxO )
(c-d) MxO(s) + CO(g) xM + CO2(g) G 0(C , CO2) G 0(M , MxO )

(slido o lquido)
MxO +C xM + CO(g) G0(C , CO) G0( M , Mx O) <0 Reacci n espont nea

(s) (s) (slido o lquido)
PRINCIPIOS TERICOS DEL SECADO Y EQUIPO INDUSTRIAL

http://www.scribd.com/doc/4044196/operaciones-unitarias
EL SECADO: Eliminacin de un lquido por conversin en vapor, que se separa del
slido. La energa necesaria para evaporar el lquido se suministra en forma de calor.
La transferencia de calor se produce por conveccin o conduccin.

12
Por conduccin: El slido hmedo se sita en un recipiente calentado externamente
que tiene una salida para eliminar el vapor. Se debe mantener el recipiente a presin
reducida para aumentar la fuerza impulsora trmica. En un secador por conduccin la
velocidad de secado disminuye a medida que el material se seca. Este efecto se explica
por la disminucin de la transferencia de calor de la pared al slido que se est secando.
Por conveccin: El gas caliente se sopla por la superficie del solido hmedo
proporcionando los dos efectos entregar calor y eliminar el vapor formado. El coeficiente
de transferencia de calor es grande y no vara mayormente durante el transcurso del
secado. El periodo de velocidad decreciente es equivalente al periodo de elevacin de
temperatura que ocurre comnmente al final del secado por conduccin.
http://books.google.com.pe/books?id=i-xjzo6i8ngC&pg=PA1&lpg=PA1&dq=CAP
%C3%8DTULO+1+PROCESO+DE+SECADO&source=bl&ots=0S1_TZeJz4&sig=gzQS1Y6Moy8i4uJ_yIKkBEobulk&hl=es-
419&sa=X&ei=RGHUUKnZB4fk9ASm7oC4BA&sqi=2&ved=0CFoQ6AEwCQ
En el proceso de secado, se aplica calor a los slidos hmedos sea por contacto directo
con gases calientes o por contacto indirecto a travs de las paredes de los secadores,
para rebajar el porcentaje de humedad del mineral a 0.3% aproximadamente, debido
que en su estado natural el mineral tiene una humedad de 6 a 11%, que dificulta su
manejo y transporte, sobre todo en las pocas de lluvias.
Este es una operacin que consiste en calentar los minerales y concentrados a una
temperatura que permita eliminar el agua que acompaa a los materiales en forma de
humedad (agua atrapada entre las partculas por efecto de capilaridad o por
absorcin). Se considera la reaccin.
H2O (l) = H2O (g) H= 10.5 Kcal Kp = PH2O
En esta reaccin se calcula el valor de constante de equilibrio Kp a una T determinada.
Y obtenemos Pv de equilibrio del agua (PH2O) sobre el material.
Se toma en cuenta la atmsfera del Horno cuya humedad se expresa as (PH2O).
Por tanto para un proceso de secado debe existir la relacin:
PH2O > PH2O (Jordens, 1984)
El trmino secado implica la transferencia de un lquido procedente de un slido hmedo

a una fase gaseosa no saturada, es decir la eliminacin de humedad por evaporacin de
slidos. As lo corrobora F. Kneule (1976) cuando seala "el termino secado para los
procesos trmicos, como la operacin de eliminacin de sustancias voltiles (humedad)
por calentamiento de un slido". Como se ha indicado, en la mayora de los casos la
principal sustancia voltil es el agua y es entonces la parte acuosa que se retiene con el
concepto de humedad.
PROCESAMIENTOS DEL MINERAL DE HIERRO

En la concentracin de minerales se obtienen, en ocasiones, fangos con partculas muy
finas que contienen una gran cantidad de agua, que es necesario eliminar.
Los minerales de hierro son preparados para ser procesado en el alto horno y cosiste
en: Triturar el mineral de hierro. Las mena son la magnetita (Fe304) y la hematita
(Fe2O3) que tienen propiedades magnticas en mayor o menor grado, propiedades que
se utilizan pare elevar sus leyes por concentracin magntica. El concentrado se
aglomera en bolitas llamados pellets que constituyen el insumo para la fabricacin del
acero
MAQUINARIA Y EQUIPOS PARA LA PREPARACIN DE MINERALES PARA ALTOS HORNOS :

13
Hornos de secado y tostado del mineral, Mquinas nodulizadoras, briqueteadoras,
compactadoras mezcladoras de minerales para siderurgia.
El mineral extrado de una mina de Hierro puede ser de carga directa a los altos hornos
o puede requerir de un proceso de peletizacin para ser utilizado en la produccin del
acero, segn sea su calidad.
Si el mineral posee bajo contenido de impurezas (principalmente fsforo y azufre),
puede ser utilizado para carga directa, requiriendo slo tratamientos de molienda y
concentracin. Si, el contenido de impurezas es relativamente alto, se realiza tambin la
molienda y concentracin, pero requiere adems de un proceso de peletizacin, donde
se reducen significativamente dichas impurezas.
SECADO DE SLIDOS
El secado es habitualmente la etapa final de una serie de operaciones y, con frecuencia,
el producto que se extrae de un secador pasa a ser comercializado. Los slidos que se
secan pueden tener formas diferentes (escamas, grnulos, cristales, polvos, tablas o
lminas continuas) y poseer propiedades muy diferentes. El lquido que ha de
vaporizarse puede aumentar sobre la superficie del slido, como el secado de cristales
salinos, en el interior del slido, como en el caso de eliminacin de una lmina de un
polmero, o parte en el exterior y parte en el interior. La alimentacin de algunos
secadores es un lquido en el que est suspendido el slido en forma de partculas o en
disolucin. El producto que se seca puede soportar temperaturas elevadas o bien
requiere un tratamiento suave a temperaturas bajas o moderadas. Esto da lugar a que
en el mercado exista un gran nmero de tipos de secadores.
EQUIPOS DE OPERACIN
El equipo que se utiliza para el secado se puede clasificar de acuerdo con el tipo de
equipo y por la naturaleza del proceso de secado. Las dos clasificaciones ms tiles se
basan en: mtodo de transmisin de calor: revela las diferencias en el diseo y el
funcionamiento del secador. Y mtodos que caracterizan el manejo y las propiedades
fsicas del material mojado: es el ms til para seleccionar entre un grupo de secadores
que se someten a una consideracin preliminar en relacin con un problema de secado
especfico.
Los equipos rotatorios se aplican al procesamiento de slidos, tanto por lotes como de
manera continua, que tienen un flujo relativamente libre, y el producto que descarga es
granular. Se han construido literalmente cientos de secadores rotatorios para manejar
todos los tipos de materiales desde polvos hasta los ms robustos minerales.
Hay que reconocer que virtualmente cada aplicacin de secado es nica, y adems cada
secador rotatorio se disea para encontrar caractersticas especficas de los materiales.
Analizando los requerimientos del cliente para el proceso, la solucin correcta de diseo
se evala y es seleccionada por los ingenieros especialistas y si es necesario, probados
en los laboratorios de la compaa fabricante.
El secador rotatorio se disea para el secado de minerales a granel, minerales de metal,
fertilizantes, alimentos, qumicos y una amplia gama de otros materiales granulados
incluyendo el azcar. Se reconoce como uno de los secadores industriales ms
ampliamente seleccionado hoy en da.
Algunas de las caractersticas sobresalientes de los secadores rotatorios comerciales
son:
Apropiados para temperaturas de operacin entre 100 a 800 C.

14
Capaces de manejar diferentes tamaos de partculas y contenido de humedad del
producto. Se disean para manejar grandes o muy pequeas capacidades de toneladas
a granel.
Favorables en la etapa de diseo, en lo que respecta a requerimientos del proceso,
debido a las diversa operaciones de calentamiento que presentan.
Altamente satisfactorios, para aplicaciones que requieren amplia seguridad. En
estos casos, la seccin integral de enfriamiento puede incorporarse.
Facilidades de diseo del proceso la ofrecen empresas dedicadas al diseo de
ingeniera de secadores. Las cuales estn disponibles para seleccionar el paquete ms
eficiente y de costo mnimo.
Eficazmente analizados por empresas dedicadas al diseo e ingeniera de
secadores, las cuales ofrecen facilidades de diseo mediante el uso de laboratorios y
planta pilotos que facilitan el muestreo y prueba de los parmetros esenciales del
proceso.
FACTORES DEL SECADO

1. La desecacin depende de la transmisin de calor al slido hmedo desde un gas
caliente, llevndose este ltimo el lquido vaporizado.
2. Los gases calientes pueden ser aire calentado con vapor, productos de la combustin,
un gas inerte o un vapor recalentado.
3. Las temperaturas de desecacin pueden llegar hasta 760 C., que es el lmite para la
mayora de los metales comunes empleados en la construccin. A las temperaturas ms
altas, la radiacin se convierte en una fuente de calor importante.
4. A temperaturas del gas inferiores al punto de ebullicin, el contenido de vapor del gas
influye sobre la intensidad de desecacin y sobre el contenido final de humedad del
slido. Con temperaturas del gas superiores en todo momento al punto de ebullicin, el
contenido de vapor del gas ejerce slo un ligero efecto retardador sobre la intensidad de
desecacin y sobre el contenido final de humedad. Por consiguiente, los vapores
recalentados del lquido que se elimina pueden utilizarse para la desecacin.
5. Para la desecacin a temperaturas bajas, quizs sea necesario deshumedecer el aire
empleado para la desecacin cuando la humedad atmosfrica sea excesivamente
elevada.
6. Un secador directo consume tanto ms combustible por kilogramo de agua evaporada
cuanto ms bajo sea el contenido final de humedad. Anlogamente, los costos de
inversin aumentan sealadamente.
7. El rendimiento aumenta cuando se eleva la temperatura del gas entrante para una
temperatura de salida constante.
Los secadores directos continuos suelen manejar ms de 45 Kg de producto seco por
hora. Pueden no manejar ms de 23 Kg/hr. Cuando el contenido de humedad excede de
2 Kg de agua/Kg de slido seco.
SECADORES ROTATORIOS
Son cilindros huecos que giran sobre su eje, por lo general con una ligera inclinacin
hacia la salida. Los slidos granulares hmedos se alimentan por la parte superior y se
mueven por el cilindro a medida que este gira. El calentamiento se lleva a cabo por
contacto directo con gases calientes con flujo de contracorriente. En algunos casos, el
calentamiento es por contacto indirecto a travs de la pared calentada del cilindro. Las
partculas granulares se mueven hacia delante con lentitud y a contracorriente con los
gases calientes.
15
Los secadores rotatorios, son los secadores ms utilizados en la industria, esto se debe
principalmente a que muchos materiales pueden ser secados a travs de ellos. Estos
requieren de poca labor por parte de sus operadores y si se mantienen de manera
apropiada, esencialmente con una buena lubricacin, pueden operar continuamente
bajo control automtico por largos perodos de tiempo y con supervisin ocasional.
Un secador rotatorio operado bajo presin atmosfrica consiste de una carcasa cilndrica
que gira sobre cojinetes apropiados y, por lo comn tiene una leve inclinacin hacia la
salida en relacin con la horizontal. La longitud de la carcasa cilndrica vara entre cuatro
y diez veces su dimetro. El dimetro se encuentra entre 30 cm hasta ms de 3 m.
Los slidos hmedos que se introducen por un extremo del cilindro se desplazan a lo
largo de l, debido a la rotacin, el efecto de la carga y la pendiente del cilindro. Los
gases que circulan por el cilindro pueden reducir o aumentar la velocidad de movimiento
de los slidos, segn que la circulacin del gas sea en contracorriente o siga una
corriente paralela con la circulacin de los slidos.
Los secadores rotatorios se clasifican como directos, indirectos-directos, indirectos y
tipos especiales. Estos nombres se refieren a los mtodos de transmisin de calor, de
esta manera lo explica F. Kneule (1976) sealando que:
Los secadores rotatorios son directo cuando el calor se aplica o se elimina de los slidos
por intercambio directos entre stos y el gas circulante, e indirecto cuando el medio de
calentamiento no tiene contacto con los slidos y se separa de ellos por medio de un
tubo o una pared metlica.
A continuacin se explicar con amplitud los tipos totalmente directo y totalmente
indirectos, ya que es imposible cubrir la gran cantidad de variaciones posibles entre
ambas clases, adems, el secador rotatorio objeto de estudio del presente trabajo es del
tipo completamente directo de corriente paralela. En la figura 1, se puede observar un
secador rotatorio de tipo directo y corriente paralela usado para secar mineral de hierro.
En un secador rotatorio, la alimentacin hmeda de material se introduce en un extremo
de la carcasa cilndrica giratoria, y es levantada por una serie de aspas de elevacin
internas, estas aspas tienen la funcin de levantar y dejar caer los slidos a travs de la
corriente de gas a su paso. Este contacto cerrado entre el aire seco y el slido
proporciona alta capacidad y desempeo trmico nico.
FIGURA 02. SECADORES ROTATORIOS CON FLUJO PARALELO
BASES TEORICAS DE LA SIDERURGIA: CALCINACIN

16
CALCINACIN: No llega a la fusin. Someter al calor una materia para que desprenda
toda sustancia voltil o se reduzca a cal viva el carbonato de calcio que contenga
A partir de carbonatos CO3= a xidos en ausencia de aire.
Calcinacin: El concepto calcinacin es la eliminacin de agua y gases atrapados
qumicamente en el concentrado, de los cuales se pueden considerar los hidrxidos,
carbonato, sulfatos y compuestos hidratados.
EJEMPLO: Calentamiento de minerales que son formados por hidrxidos, a una
temperatura muy elevada, con el fin de descomponer el mineral eliminando en forma de
gas el agua o tambin el dixido de carbono. De este modo se obtiene el xido del
metal. T calcinacin de 800 a 900C.
2 Fe(OH)3 (s) Fe2O3 (s) + 3 H2O (g)
ZnCO3 (s) ZnO ( s) + CO2 (g)
TERMODINMICA DE LA CALCINACIN.
Un estudio termodinmico de la calcinacin muestra el sentido hacia donde se desplaza
la reaccin en condiciones estndar (25 C y 1 atm de presin) ya sea hacia los
productos o reactivos y el tipo de la reaccin a desarrollar, si es exotrmica o
endotrmica.
Analizando la calcinacin de un carbonato: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
La descomposicin del carbonato (sentido de la reaccin) est definido y es de izquierda

a derecha. Es necesario saber si la reaccin genera o absorbe calor para desplazarse
en el sentido deseado. Es necesario calcular el cambio de entalpia (H), obteniendo los
valores de entalpia a 298 K para productos y reactivos, de las tablas termodinmicas.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
H (KJ/mol) -1207 - 634 393,5
Cambio de entalpa.
H ( Rxn ) H ( Productos ) H ( Reactivos )=[ H ( CaO )+ H ( C O2 ) ][ H ( CaCO 3 ) ]
Sustituyendo los valores obtenidos queda:
{(
H ( Rxn )= 634
Kj
mol ) (
( 1 mol ) + 393,5
KJ
mol ) } {(
( 1 mol ) 1207
KJ
mol ) }
( 1 mol ) =179,5 Kj
El resultado positivo nos indica que la reaccin es endotrmica y que requiere calor para
desplazarse de izquierda a derecha.
CINTICA DE LA CALCINACIN.
El sueco, Jacobus Herlcus Vant Hoff, (1852 1911) sent las bases para el estudio de la
cintica qumica, al mostrar la influencia de la concentracin y la temperatura en el
equilibrio fisicoqumico de las reacciones. La cintica pretende determinar la rapidez con
que se desarrolla una reaccin, y a su vez, poder acelerarla o retardarla, mediante la
modificacin de los parmetros originales como son: La temperatura, radiacin de luz
que absorben los tomos, y los catalizadores en la reaccin.
La cintica se basa en el modelo del ncleo sin reaccionar que se encoge, en el cual
considera a una partcula esfrica con un dimetro (d 0), que reacciona bajo la accin del
calor.
17
Pasado un tiempo "t" en que se dio la reaccin de calcinacin, se corta la partcula

esfrica por la mitad, para observar el avance de dicha reaccin, aprecindose lo
siguiente:
a) La reaccin de la calcinacin MCO3 = MO + CO2 se present en la superficie donde
la temperatura es igual a la de calcinacin.
b) La reaccin continua hacia el centro de la partcula, pero la temperatura en esta
zona no fue suficiente para la calcinacin.
c) Un ncleo de reactivo de dimetro "d 1" menor al dimetro original "d 0" (d1< d0),
queda sin reaccionar, disminuyendo de esta manera, la eficiencia de la reaccin.
El mecanismo sugerido por la cintica (para que reaccione dicho ncleo de
dimetro "d1"), es el siguiente:
1. Como la reaccin de calcinacin es endotrmica, es necesario difundir la
temperatura de calcinacin al frente de reaccin "interface" (lmite de contacto
entre d1 y d0).
2. Con el valor de Td (temperatura adecuada para la calcinacin), la reaccin MCO 3
= MO + CO2 es rpida en s misma.
3. La reaccin de calcinacin genera dixido de carbono como producto, es
necesario difundirlo hacia el exterior de la partcula a travs de la capa
producto, porque al aumentar la concentracin frenara la reaccin hasta
alcanzar el equilibrio.
La cintica identifica que el paso ms lento que controla una reaccin, es la
difusin del calor, hacia la interface o ncleo sin reaccionar, y para activar la
reaccin y aumentar la eficiencia de la misma, es necesario conocer los
parmetros que afectan la difusin trmica o transferencia de calor; dichos
factores son: tamao de partcula, conductividad trmica de la capa producto
(naturaleza del material) y el gradiente de temperatura existente. (Rodrguez
Baiz)
PROBLEMAS
1. Se desea analizar una caliza; se pesan 3 gramos CaCO 3 y se atacan con
HCl (cido clorhdrico) obtenindose 0,5 litros de CO 2. Calcular la riqueza
de la caliza.
SOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es CaCO3 + 2HCl CO2 + Cl2Ca + H2O
Ca = 40 g/mol
C = 12 g/mol
O3 = 48 g/mol
22,4 lC O 2
( )
( 3 gCaC O3 ) 100 g CaC O =0,672 lC O2
3

18
Pero realmente se ha obtenido 0,5 litros de CO2. Entonces:
0,5 lC O2
Rendimiento de laoperacin ser =
0,672l C O2 (
=0,744 74,4 )
2. Calcinando CaCO3 obtenemos 8 litros de CO2 medidos a 27C y 2
atmsferas. Cuntos gramos de carbonato se han calcinado sabiendo
que se trata de un mineral impuro del 70 % de riqueza.
SOLUCIN
[ CaCO 3] + Calor CaO+CO 2
Aplicando ecuacin general de los gases perfectos; PV =nRT

P V P V P V atm l J
cons tan te 1 1 2 2 R 0,082 R 8,31
T T1 T2 mol K mol K
Para saber que volumen ocupan en condiciones normales los 8 litros recogidos a 27 C y
2 atmsferas.
V1 = 8 litros V2 = ?
T1 = 27 + 273 = 300K T2 = 273
P1 = 2 atm. P2 = 1 atm.
P1 V 1 P 2 V 2 P1 V 1 T 2 ( 2 atm )( 8lit )( 273 K )
= V 2= = =14,56 lit .CO 2
T1 T2 T 1 P2 ( 300 K ) ( 1 atm )
100 g CaC O3 14,56 lit . CO2

(
( xgrCaC O3 ) 22,4 lit C O
2
)( 0,7 grCaC O3 )
=92,857 CaC O3
3. Se mezclan 95 gr. de azufre (S) con 100 gr. de hierro (Fe) en polvo. Se
introduce la mezcla en un crisol y se calienta fuertemente. Se forma (troilita)
sulfuro ferroso (FeS) y el azufre sobrante se volatiliza. Este azufre arde dando
anhdrido sulfuroso (SO2). Calcular el volumen de SO2 que se forma, medido a
temperatura normal, y el peso de FeS obtenido.
SOLUCIN
La reaccin para obtener FeS es :32 g [ S ] +55,8 g [ Fe ] 87,8 g [ SFe ]
87 ,8 g [ SFe ] ( 32 g S )
( 100 g Fe ) ( )
55 , 8 g [ Fe ]
=157 , 35 g [ SFe ] ( 87 , 8 g [ SFe ])( 157 ,35 g [ SFe ] ) =57 , 35 g S 95 g. de azufre
(S) 57,35 g S = 37,65 g S.

Reaccin para el S O2 es :32 g [ S ] +22,4 l [ O2 ] [ 22,4 l S O2 ]
22,4 lit . S O2
( 32 g [ S ] )
( 37,65 gS )=26,35 lit . S O2
4. Cuntos m3 de aire se necesitan para la combustin completa de una

tonelada de carbn. Suponer que el aire contiene un quinto de su volumen en
oxgeno.
SOLUCIN
19
Considerando que el carbn est, bsicamente, compuesto de carbono, podemos
plantear la siguiente ecuacin estequiomtrica: C +O2 CO2 que representa la
combustin completa de un mol de carbono. Pero se solicita: Consumo de oxgeno
expresado en m3, tendremos en cuenta la equivalencia en volumen de un mol de
cualquier sustancia gaseosa, simplificando a condiciones normales de P. y T. De ese
modo podemos plantear: 12g C + 22,4 l O2 = 22,4 l CO2
1m3 O2
( 1000000 g C )
22,4 l O2
(12 g C )
=1866666,667l O 2 (
1000 l O2 )
=1866,66 m3 O2
1866,66 m3 O2 necesarios y suponiendo que el aire contiene 1/5 de su volumen de O2.

1
( Volumen aire ) Aire para combustincompleta=( 5 ) ( 1866,66 m3 O2) =9333,3 m 3 aire
5
5. Veinte (20) cm3 de una disolucin de carbonato sdico (CO3Na2) se tratan

con un exceso de cloruro clcico (Cl 2Ca). Filtrado el precipitado, se calcina
fuertemente y se obtiene un residuo que pesa 0,140 gramos. Calcular la
normalidad del carbonato sdico.
SOLUCIN
Podemos plantear las siguientes ecuaciones estequiomtricas: Pm (CO3Na2) = 12 +48
+ 46 = 106 g.
106 g (CO3Na2) + Cl2Ca 100 g CaCO3 + 2ClNa

100 g (CaCO3) + Calor CO2 + 56 g (CaO)
( 100 g(CaC O3 )
56 g (CaO) )
( 0,140 g CaO )=0,25 g CaC O3 ( 106 g C 0 Na
100 g CaCO 3 )
3 2
( 0,25 g CaC O ) =0,27 g C 0 Na
3 3 2
Para obtener la normalidad aplicamos la frmula que la da:

g
l ( g) (V ) ( 0,27 )( 2 )
N= = = =0,25
Pm ( Pm ) ( l ) ( 106 ) ( 0,02 )
V
Y tenemos una disolucin de carbonato sdico 0,25 Normal.


Separata #06 Diagrama Ellingham

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Separata #06 Diagrama Ellingham

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

1

La formacin de un xido slido a partir de un metal y oxgeno gaseoso conlleva disminucin de la

USOS DEL DIAGRAMA DE ELLINGHAM

1 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

H es la interseccin de la lnea con el eje T=0 y G es la pendiente de la Lnea cambiada de

A T1 el G para la reaccin es negativo y el xido es ms estable, a T 2 el G para la oxidacin es

2 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Consideremos dos reacciones de oxidacin:

3 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Richardson aadi otra escala a los diagramas de Ellingham.

4 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

A T1 G = ab la disminucin en energa libre a T1 cuando pO2 disminuye de 1 a 10-20 y

5 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

EFECTO DE LA TRANSFORMACIN DE FASES

A la temperatura de fusin de X, Tm,x, se produce la reaccin: X (slido) = X (lquido)

La lnea de Ellingham para la oxidacin de X lquida a XO 2 slido tiene mayor pendiente

6 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

La siguiente figura muestra la forma de las lneas de Ellingham

7 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Para el xido frrico, Fe2O3 (Hematites)

9 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

10 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Oxidacinun elemento reacciona con el oxgeno para producir un xido.

(b) C(S) + O2(g) CO2(g) G0(C , CO2)

(c) CO(g) + O2(g) CO2(g) G 0(CO ,CO 2)

(a-d) MxO(s) + C(s) xM(slido o lquido) + CO(g) G 0(C , CO) G0(M , Mx O)

(c-d) MxO(s) + CO(g) xM + CO2(g) G 0(C , CO2) G 0(M , MxO )

MxO +C xM + CO(g) G0(C , CO) G0( M , Mx O) <0 Reacci n espont nea

PRINCIPIOS TERICOS DEL SECADO Y EQUIPO INDUSTRIAL

11 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

PH2O > PH2O (Jordens, 1984)

El trmino secado implica la transferencia de un lquido procedente de un slido hmedo

PROCESAMIENTOS DEL MINERAL DE HIERRO

MAQUINARIA Y EQUIPOS PARA LA PREPARACIN DE MINERALES PARA ALTOS HORNOS :

13 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

FACTORES DEL SECADO

FIGURA 02. SECADORES ROTATORIOS CON FLUJO PARALELO

BASES TEORICAS DE LA SIDERURGIA: CALCINACIN

La descomposicin del carbonato (sentido de la reaccin) est definido y es de izquierda

Sustituyendo los valores obtenidos queda:

Pasado un tiempo "t" en que se dio la reaccin de calcinacin, se corta la partcula

17 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Aplicando ecuacin general de los gases perfectos; PV =nRT

100 g CaC O3 14,56 lit . CO2

(S) 57,35 g S = 37,65 g S.

4. Cuntos m3 de aire se necesitan para la combustin completa de una

1866,66 m3 O2 necesarios y suponiendo que el aire contiene 1/5 de su volumen de O2.

5. Veinte (20) cm3 de una disolucin de carbonato sdico (CO3Na2) se tratan

106 g (CO3Na2) + Cl2Ca 100 g CaCO3 + 2ClNa

Para obtener la normalidad aplicamos la frmula que la da:

19 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Anda mungkin juga menyukai