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Qumica Analtica.

Sesin 2.
Toma de muestras Requisitos bsicos
del muestreo.
Ing. Mara King.

M.KING. 1
Introduccin.
Varias operaciones bsicas de laboratorio son comunes a todos los
procedimientos de anlisis cuantitativo ( Toma de muestra) :
Toma de muestra.
Secado.
Pesada.
Disolucin.
Esta ltima etapa no es siempre necesaria ya que existen varios
mtodos instrumentales en los cuales las medidas se realizan
directamente sobre la muestra.
Una adecuada preparacin para la medicin es tan importante
como la medicin propiamente dicha, es decir, la medida nunca es
mejor que su preparacin.

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TOMA DE MUESTRAS.
El objetivo de la extraccin de la muestra: es obtener una
porcin que sea representativa de todos los componentes y de sus
cantidades .

Si la muestra de origen es homognea no hay ningn problema ,


aunque sea slida, liquida o gaseosa.

Si es heterognea deben tomarse precauciones especiales a fin


de obtener una muestra final representativa.

Lamentablemente se cometen errores en la toma de muestras y


se pierde mucho tiempo y esfuerzo intentando realizar buenas
determinaciones sobre muestras mal tomadas.

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La toma de muestra mediante una seleccin al azar es difcil, ya
que los prejuicios personales influyen muy a menudo .

La muestra debe manipularse con cuidado para no cambiar


inadvertidamente su composicin, por lo cual debe usarse el
pulverizado, rotulado y almacenamiento de la muestra.

Segn sea la muestra : slida, liquida , gaseosa, la tcnica que se


aplica ser diferente.

Las mezclas heterogneas como emulsiones, polvos,


suspensiones, o aerosoles exigen un mtodo estadstico.

Las tcnicas son simples y directas solo en las muestras


homogneas.

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Gases: Se debe conocer el volumen , la temperatura y la presin
del recipiente.

Generalmente dichos recipientes son de vidrio , ( u otro material


inerte) , y debe llevar dos orificios , uno de entrada y otro de salida,
que sean fcil de cerrar y de abrir.

Se debe tener sumo cuidado para que la muestra no se contamine


homogeneizando el recipiente con el gas.

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Toma de muestras de aire: El aire es una mezcla que contiene
gases, y partculas de materia.
Al recoger muestras de aire; se requiere medir un contaminante
disuelto o suspendido debe cumplirse dos condiciones:
Emplear un colector de muestras ( filtro o una solucin
absorbente ) para retener los contaminantes del aire. Su eficacia
debe ser comprobada experimentalmente con patrones , ya que
pocos colectores de este tipo operan con rendimiento del 100%.

La muestra se pasa por un equipo ( montaje de flujo) de gran


precisin para medir el volumen de la muestra de aire.

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Lquidos: En el caso de lquidos puros u homogneos, cualquier
sistema que no merme la pureza u homogeneidad de la muestra es
apropiado, aunque tambin en este caso conviene aplicar tcnicas
estadsticas.

Las mezclas lquidas heterogneas plantean problemas ms


difciles y la tcnica se escoger tomando en cuenta si se trata de
una suspensin, emulsin , una mezcla de fases lquidas
inmiscibles o un lquido que contenga residuos slidos.

En general se toman ala zar alcuotas a varias profundidades y en


todas las zonas del liquido.

Estas muestras pueden analizarse por separado o combinarse para


obtener una muestra estadsticamente representativa de la original.

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Slidos: Si el slido es homogneo , cualquier porcin que se
seleccione es representativa .

Si es heterogneo: debe prepararse cuidadosamente un plan que


permita una seleccin estadstica en todas las zonas de la muestra.

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Secado: La mayora de las muestras contienen variables de
humedad , bien porque son higroscpicas o porque se absorbe
agua sobre su superficie.

El anlisis de una muestra tal como se recibe , considera el agua


en una parte de su composicin, por lo cual al manejarla es preciso
que no haya ganancia ni perdida de agua antes del anlisis.

Como se emplea calor para el secado, posiblemente la muestra se


descomponga o se eliminen los componentes voltiles.

El manejo de la muestra debe ser rpido y su almacenamiento ha


de hacerse sin agua, adems debe enfriarse , generalmente en un
secador , antes de pesarla.

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Pesada: Las muestras se pesan por triplicado, y se analizan por
separado. Otra alternativa es pesar una muestra , disolverla en un
volumen conocido, y luego tomar alcuotas de ellas para efectuar
las determinaciones .

El peso de la muestra: depender del nivel de la concentracin de


las sustancias que van a determinarse en la muestra.

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Disolucin: Si la muestra es soluble en agua generalmente ya
est resuelto el problema. El disolvente ms asequible es el agua.

Los materiales orgnicos se disuelven en disolventes orgnicos o


en mezclas orgnicas con agua, si el agua no es capaz de
disolverlos.

Otras veces ni siquiera se necesita disolver la muestra, como


sucede con la emisin atmica, en la que la muestra se excita
mediante un arco voltaico o una chispa y se analiza
instrumentalmente la energa radiante emitida , en este caso puede
usarse directamente una muestra slida o lquida.

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Nmeros de oxidacin: Tambin se conocen como estados de
oxidacin.
Las reglas son:
En el estado elemental , o no combinado, los tomos tienen de
oxidacin es cero.
En compuestos el nmero de oxidacin del flor es siempre -1.
En compuestos, los elementos del grupo I( Li, Na,K,Rb, Cs, y Fr)
tienen un nmero de oxidacin de +1.
En compuestos, los elementos del grupo II, ( Be, Mg,Ca, Sr, Ba, y
Ra),
En compuestos , el hidrgeno tiene generalmente un nmero de
oxidacin de +1, excepto en los hidruros donde el nmero de
oxidacin es -1.
En compuestos el oxgeno, generalmente tiene nmero de
oxidacin -2, .

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En las especies neutras, la suma de los nmeros de oxidacin de
cada tomo multiplicados por el nmero de cada uno debe dar un
total de cero.

En las especies inicas , la suma de los nmeros de oxidacin de


cada tomo multiplicados por el nmero de cada uno debe ser en
total la carga del in.

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Ejercicios:
Cul es el nmero de oxidacin del S en H2SO4?

H2SO4( Resolvemos esta ecuacin utilizando las reglas dadas).


2* ( 1) + X+4*( -2) =0
X= 6.
El nmero de oxidacin deber ser +6.

Cual es el nmero de oxidacin de S en Na2S2O3?


Na2S2O3 (Resolvemos esta ecuacin utilizando las reglas dadas).
2 * (1) + 2* ( X) + 3+( -2) = 0
El nmero de oxidacin deber ser +2.

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Cul es el nmero de oxidacin de S en (S4O6 )-2 ?

Resolvemos esta ecuacin utilizando las reglas dadas:

4( X) 2*( 6) = -2
4 X = 10
X=10/4
El nmero de oxidacin de S en S4O6 es 10/4 .

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Estequiometria : A la rama de la qumica que estudia las
relaciones en peso que existen entre los elementos y los
compuestos de las reacciones qumicas , se llama estequiometria.

El peso equivalente de una sustancia: se da en Equivalentes


como el peso molecular se da en moles.
La siguiente ecuacin relaciona los pesos equivalentes y
moleculares:

Donde :
n= Nmero de moles de in hidrgeno, electrones, cationes
suministrados o combinados con la substancia reaccionante.

PM= Es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos


contenidos en la frmula qumica de una substancia.

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Ejercicio 1: Calcule el peso equivalente del SO3 utilizando como
cido en solucin acuosa.

El SO3 es el anhdrido del cido sulfrico . Cuando este cido se


titula con una base fuerte libera dos protones:
Masa atmica del SO3 es 80 g/mol g
Por lo que un mol de SO3 es responsable de la liberacin de 2
moles de H+ .

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Ejercicio 2: Calcule el peso equivalente del Na2C2O4 , agente
reductor y del K2Cr2O7 de la siguiente reaccin :
2 2
3C2 O4 Cr2 O7 14H 2Cr 3 6CO2 7 H 2 O
2
C2 O4 2CO2 2e
2
Cr2 O7 14H 6e 2Cr 3 7 H 2 O

Masa Atmica Na2C2O4= 134 g/ mol g.


Masa Atmica K2Cr2O7 = 294.2 g/ mol g.
El nmero de electrones ganados o perdidos se puede determinar
por medio del nmero de oxidacin o de las reacciones parciales.

El ion oxalato libera dos electrones.


El ion dicromato gana seis.

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Los Pesos equivalentes son:
PM 134 g
Na 2 C 2 O4 67
2 2 equivalent e

PM 294.2 g
K 2 Cr2 O7 49.03
6 2 equivalent e

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Ejercicio 3: Calcule los pesos equivalentes del AgNO3 y del BaCl2 .

2Ag+ + BaCl2 2AgCl + Ba+2

Un mol de nitrato de plata libera un mol de catin monovalente


Ag+.

Una mol de BaCl2 reacciona con dos moles de Ag+ .

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El porcentaje en peso : es el porcentaje del peso total de la
solucin proporcionado por el peso del soluto.

Ejercicio 4. Una muestra de 10gramos de KMnO4 y 16 gramos de


azcar C6H12O6 , se mezclan y se obtiene una muestra que ser
utilizada para un posterior ensayo. Cual es el porcentaje en peso
en la muestra referida al compuesto KMnO4?

Masa de A= Nmero de gramos de un componente especifico, o


numero de gramos de soluto.

Resultado= 38.46% es el porcentaje en peso referido al compuesto

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El porcentaje en Volumen : es el porcentaje del volumen final que
fue aportado por el volumen del soluto utilizado para hacer la
solucin.

Ejercicio 5: Se obtiene una solucin mezclando 10ml de C2H5OH Y


30 ml de H2O y el volumen total observado es de 39.09 ml . Cul
es el porcentaje en volumen de cada componente?

% En volumen C2H5OH=

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Ejercicios:
1.- Cul es el nmero de oxidacin de Mn en cada uno de los
siguientes compuestos: MnO, K2MnO4, KMnO4, Mn3O4 ?

2.- Cul es el nmero de oxidacin de P en cada una de las


siguientes especies; ( H2P2O7 )-2 , (PO3 )-3 , ( PO2)-3 ?

3.- El HNO3 comercial acostumbra a ser 19,5 g, la solucin tiene un


peso de 35 gramos . Cual es el porcentaje en peso de la solucin?

4.- Preparamos una disolucin aadiendo agua a 32,86 ml hasta un


volumen total de 100ml Cual ser el porcentaje en volumen de la
disolucin? .
5.- Calcule el peso equivalente del Cr.
3Al + (Cr2O7 )-2 4 Cr+3 + Al2

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