I. OBJETIVOS
Si se comprime un gas por debajo de su temperatura crtica, comienza a licuarse cuando se llega a
una cierta presin, la cual permanece constante a cada temperatura mientras el lquido y el vapor
coexistan. Esta presin a la cual el lquido y el vapor coexistan en equilibrio es la presin de
saturacin del vapor o tensin de vapor saturado, o abreviando, la presin de vapor del lquido.
Se sabe que la presin aumenta a medida que la temperatura se eleva, establecindose un lmite
en el punto crtico. Se puede as describir la presin crtica como la presin de vapor ms elevada
posible, o presin lmite, de un lquido.
Supngase que una cantidad de lquido en un recipiente cerrado, en el cual queda un espacio libre
no ocupado por el lquido; se puede considerar que las molculas de este ltimo, as como las del
gas, se encuentran en movimiento continuo, y desde que el lquido posee una superficie libre,
algunas de las molculas escaparn al espacio que se halla encima. Dado que est limitado por las
paredes del recipiente, las molculas se acumulan en l continuamente, volviendo algunas al
lquido; a medida que aumenta el nmero de molculas en el espacio libre aumenta la proporcin
de las que vuelven al lquido. Se llega finalmente a un estado de equilibrio para cada temperatura
cuando el nmero de molculas que pasan del lquido al espacio superior libre es igual al que
vuelve al mismo en un tiempo dado. Se dice que el espacio sobre el lquido se halla saturado de
vapor, y la presin que ejerce ahora es la cantidad a la que se ha hecho referencia como presin
de vapor del lquido a una temperatura dada.
Si se da a la presin sobre el lquido un valor definido, sea 1 atm., es posible elevar la temperatura
del lquido hasta que su presin de vapor sea iguala la presin externa ordinaria. Es ese punto el
lquido evapora libremente, y se ve que las burbujas que se forman en el interior del lquido
escapan a travs de la superficie. Este es el punto de ebullicin del lquido, que se pude definir
como la temperatura a la cual la presin de vapor es igual a la presin externa . Si sta es 1 atm, la
temperatura es el punto de ebullicin normal. Un descenso de la presin exterior significar un
descenso en el punto de ebullicin, como sucede en la destilacin a presin reducida; en cambio,
un aumento de la presin provocar una elevacin el punto de ebullicin del lquido. Es evidente,
por estas consideraciones, que un grfico de la variacin de la presin de vapor en funcin de la
temperatura, dar tambin la variacin del punto de ebullicin con la presin externa.
Los mtodos usados ms frecuentemente para medir la presin de vapor se pueden dividir en tres
categoras, a saber, mtodo esttico, mtodo dinmico y mtodo de saturacin de gas. En la forma
ms simple del mtodo esttico se emplean dos tubos baromtricos, uno de los cuales sirve de
comparacin. El lquido en investigacin se introduce en el otro, hasta que el espacio sobre el
mercurio se satura con vapor, lo cual se evidencia porque aparece una pequea cantidad de
lquido sobre la superficie de mercurio. La diferencia de los dos niveles de mercurio sobre los tubos
da la presin de vapor del lquido a la temperatura de experiencia. Las determinaciones pueden
realizase a una serie de temperaturas rodeando los tubos baromtricos con una camisa de
calentamiento.
En el mtodo de saturacin del gas (transpiracin) se hace burbujear aire seco, u otro gas, a
travs de un lquido a temperatura constante; el gas se satura con el vapor del lquido, y la presin
parcial de vapor en la mezcla resultante es igual a la presin de vapor del lquido. Suponiendo que
en este caso se cumple la ley de las presiones parciales de Dalton, resultar de acuerdo con las
ecuaciones que:
n1
p P
n1 n2
Donde p es la presin de vapor (parcial), P es la presin total del aire y del vapor, es decir, la
presin atmosfrica externa, n1 es el nmero de moles de vapor y n2 es el nmero de moles de
aire en el gas que sale del saturador.
dp Lv
dT T (Vv VL ) Pc
Punto critico
dp lv
dT T (vv v L )
Tc
Si la temperatura no se encuentra prxima al punto crtico, el volumen molar V L del lquido ser
pequeo y puede despreciarse en relacin con Vv, volumen molar del vapor; en tal caso la ecuacin
se convertir en:
dp L
v
dT TVv
Adems, por debajo de la temperatura crtica la presin de vapor es relativamente pequea, y se
puede suponer que el valor cumple las leyes de los gases ideales, de modo que pV v es igual a RT,
o Vv=RT/p, efectuando esta sustitucin en la ecuacin, se obtiene:
dp Lv p
dT RT t
Reordenando:
d (ln p ) 1 dp
p p dT
Lv dT
d (ln p) R T 2
Lv
ln p c
RT
Aunque para diversos propsitos es ms conveniente utilizar de la forma integrada con lmites:
p2 Lv 1 1
ln
p1 R 2 T1
T
Esta ltima ecuacin permite calcular el valor de vaporizacin si se conoce la presin de vapor del
lquido a dos temperaturas; inversamente, es posible determinar la presin de vapor a una
temperatura sise conoce el calor de vaporizacin y la presin de vapor a otra temperatura. Puesto
que la ecuacin implica la razn de dos presiones, se puede emplear unidades convenientes
cualesquiera.
Regla de Trouton
Otra propiedad de los lquidos es su punto de ebullicin es la que se conoce como regla de
Trouton, de acuerdo con sta, el calor molar de vaporizacin es calora dividido por el punto de
ebullicin normal en la escala absoluta tiene un valor aproximadamente constante de 21, es decir:
Lv
21
Teb
Este valor de 21, puede variar de acuerdo a la naturaleza del lquido, si los lquidos son polares, la
razn es aproximadamente de 26, debido a que se necesita ms energa para vencer las mayores
fuerzas de atraccin intermoleculares.
III. PROCEDIMIENTO
Armar el sistema para el experimento.
Alcohol etlico
T [C] Pman [mmHg]
61.8 114
62.2 104
62.9 96
63.1 86
64.0 78
64.3 68
65.0 60
65.4 50
65.9 38
66.4 28
67.0 20
67.3 12
67.5 0
T ambiente = 17C
L termmetro (fuera de matraz) = 100C
V. CALCULOS
H2O
1. Corregir las lecturas de las
temperaturas debido a la parte del termmetro que est fuera del sistema. Corregir las
lecturas baromtricas y calcular las presiones absolutas.
Mediante la ecuacin:
t corr 0.00016 t observada t ambiente L fuera
Luego, las presiones baromtricas corresponde al vaco efectuado, por lo tanto, las presiones
absolutas sern:
Pabsoluta Patm Pbar
Donde Patm es la presin en la ciudad de La Paz e igual a 495mmHg. y P bar son las presiones
obtenidas experimentalmente en mmHg.
Realizando los respectivos clculos y tabulando los resultados tenemos P y T corregidos:
Agua
T [C] Pabs [mmHg]
83.040 388
84.056 395
84.560 403
84.869 411
85.072 417
85.783 425
86.088 431
86.494 439
87.104 449
87.612 455
88.120 463
89.034 481
89.238 495
2. Graficar P vs T
La grfica P vs T est en GRAFICOS
3. Elegir convenientemente un
punto de la curva P vs T y trace una tangente por l. A partir del valor de dp/dT as obtenido
de la pendiente y los correspondientes valor de P y T calcular el valor de H .
dp mmHg
18.75 y siendo : T = 88.74C = 361.74 K R = 1.987cal/molK
dT K
P = 472.7 mmHg
dp H v P
De la ecuacin :
dT RT 2
RT
2
dp
Despejando H v y reemplazando datos
dT P
cal
361.74 K
2
1.987
mmHg molK
H v 18.75
K 472.7 mmHg
cal
H v ( H 2 O ) 10309
mol
T
1.4400
1 0.0120 0.0715 5.9259 0.01423 0.01236
5,9610 10 4
1.1461 8.208
2 0.0119 4 0.0711 5.9816 8.705 10 3
5,9789 10 10 3
1.3924 3.819
3 0.0118 0.0708 6.0104 5.873 10 3
5,9989 10 4 10 3
1.3924 3.819
4 0.0118 4 0.0710 6.0104 2.873 10 3
6,0186 10 10 3
1.3689 1.096
5 0.0117 4 0.0706 6.0391 1.529 10 3
6,0331 10 10 3
1.3456 1.936 4.040
6 0.0116 4 0.0702 6.0678 5
6,0521 10 10 10 4
1.3456 1.936
7 0.0116 0.0704 6.0678 3.721 10 5
6,0661 10 4 10 5
1.3456 1.936 1.513
8 0.0116 0.0706 6.0678
6,0845 10 4 10 5 10 4
1.3225 5.905
9 0.0115 4 0.0702 6.0965 1.211 10 3
6,1070 10 10 4
1.2996 2.809
10 0.0114 4 0.0698 6.1252 2.314 10 3
6,1203 10 10 3
1.2769 6.691
11 0.0113 4 0.0694 6.1540 4.290 10 3
6,1377 10 10 3
1.2544
12 0.0112 0.0692 6.1827 0.01221 0.01075
6,1759 10 4
1.2544
13 0.0112 0.0695 6.1827 0.01121 0.01753
6,2046 10 4
1.7454
0.1506 78.9387
10 3
0.9142 - 0.06574 0.06803
x 0.0116 6.0722
n ( P * T ) T P
B
n T 2 T
2
13(0.9142) (0.1506)(78.9387)
B
13(1.7454 E 3) (0.1506) 2
B 287.2905
A
T P T (P *T )
2
n T T
2 2
( P P' )
2
r
( P P) 2
0.06574
r
0.06803
r 0.98303
5. Determinar el calor de
vaporizacin a partir de la recta ajustada.
H v
B
R H v 570.84cal / g
H v BR H v 10275.12cal / mol
H v (287.29)(1.987)
H v
S v
Teb
S v 28.36cal / molK
10275.12cal / mol
S v
362.24 K
7. Calcular la entalpa de
vaporizacin en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con las siguientes ecuaciones
Clapeyron, Riedel, Watson y Modelo reducido.
Clapeyron
P2
ln
p H v 1 1 P1
ln 2 H v R
p1 R T
2 T1 1 1
2 T1
T
760mmHg
ln
H v (1.987cal / molK ) 495mmHg
1 1
373K 362.24 K
Riedel
La Paz
Tbr (ln Pc 1)
H v 1.093RTc Tc=374.15C=647.15 K Tb=362.24 K
0.930 Tbr
Tb 362.24 K
Pc=218.4 atm Tbr
0.560
Tc 647.15 K
0.560(ln 218.4 1)
H v 1.093(1.987cal / molK )(647.15 K )
0.930 0.560
H v ( LP ) 9330cal / mol
Watson
0.38
1 Tr 2
H v 2 H v1
1 Tr1
H v1 9729cal / mol H v 2 ?
T1 373K T1 364.24 K
donde
T1 373K T1 362.24 K
Tr1 0.576 Tr1 0.560
Tc 647.15 K Tc 647.15 K
0.38
1 0.560
H v 2 (9729cal / mol )
1 0.576
H v ( LP ) 9866.1cal / mol
Luego, las presiones baromtricas corresponde al vaco efectuado, por lo tanto, las presiones
absolutas sern:
Pabsoluta Patm Pbar
Alcohol etlico
T [C] Pabs [mmHg]
62.517 381
2. 62.923 391 Graficar P vs T
La grfica P vs T est en 63.634 399 GRAFICOS
63.838 409
3. Elegir
convenientemente un 64.752 417 punto de la curva P vs
T y trace una tangente 65.057 427 por l. A partir del valor
de dp/dT as obtenido 65.768 435 de la pendiente y los
correspondientes valor 66.174 445 de P y T calcular el
valor de H . 66.682 457
67.190 467
dp mmHg
21.88 y 67.800 475 siendo : T =
dT K 68.105 483
67.8C = 340.8 K R = 1.987cal/molK
68.308 495
P = 475
mmHg
dp H v P
De la ecuacin :
dT RT 2
RT
2
dp
Despejando H v y reemplazando datos
dT P
cal
340.8 K
2
1.987
mmHg molK
H v 21.88
K 475mmHg
cal
H v ( alcohol ) 10630.4
mol
T
1.4400
1 0.0160 0.09508 5.9401 0.02010 0.01935
5.9428 10 4
1.1461
2 0.0159 0.09490 5.9582 0.01530 0.01281
5.9687 10 4
1.3924
3 0.0157 0.09403 5.9944 7.656E-3 8.630E-3
5.9890 10 4
1.3924
4 0.0154 0.09291 6.0487 1.102E-3 2.381E-3
6.0331 10 4
1.3689
5 0.0154 0.09327 6.0487 1.102E-3 6.300E-3
6.0568 10 4
1.3456
6 0.0152 0.09234 6.0849 9.000E-6 4.356E-5
6.0753 10 4
1.3456
7 0.0151 0.09208 6.1030 4.452E-4 2.624E-4
6.0981 10 4
1.3456
8 0.0150 0.09187 6.1211 1.537E-3 1.832E-3
6.1247 10 4
1.3225
9 0.0149 0.09158 6.1392 3.283E-3 4.147E-3
6.1463 10 4
1.2996
10 0.0147 0.09060 6.1754 8.742E-3 6.626E-3
6.1633 10 4
1.2769
11 0.0147 0.09085 6.1754 8.742E-3 9.624E-3
6.1800 10 4
1.2544
12 0.0146 0.09059 6.1935 0.01245 0.01506
6.2046 10 4
2.781
0.1826 72.9827
10 3
1.10101 - 0.08047 0.08139
x 0.0152 6.0819
A
T P T (P *T )
2
B
n ( P * T ) T P
n T T n T 2 T
2 2 2
( P P' )
2
r
( P P) 2
0.08047
r
0.08139
r 0.99433
5. Determinar el calor de
vaporizacin a partir de la recta ajustada.
H v
B
R H v 230.08cal / g
H v BR H v 10583.7cal / mol
H v (115 .8)(1.987)
H v
S v
Teb
S v 31.01cal / molK
10583.7cal / mol
S v
341.3K
7. Calcular la entalpa de
vaporizacin en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con las siguientes ecuaciones
Clapeyron, Riedel, Watson y Modelo reducido.
Clapeyron
P2
ln
p H v 1 1 P1
ln 2 H v R
p1 R T
2 T1 1 1
2 T1
T
760mmHg
ln
H v (1.987cal / molK ) 495mmHg
1 1
351.3K 341.3K
Riedel
La Paz
Tbr (ln Pc 1)
H v 1.093RTc Tc=243.1C=516.1 K Tb=341.3 K
0.930 Tbr
Tb 341.3K
Pc=63.1 atm Tbr 0.661
Tc 516.1K
0.661(ln 63.1 1)
H v 1.093(1.987cal / molK )(516.1K )
0.930 0.661
H v ( LP ) 8661.3cal / mol
Watson
0.38
1 Tr 2
H v 2 H v1
1 Tr1
H v1 9395.9cal / mol H v 2 ?
T1 351.3K T1 341.3K
donde
T1 351.3K T1 341.3K
Tr1 0.681 Tr1 0.661
Tc 516.1K Tc 516.1K
0.38
1 0.661
H v 2 (9395.9cal / mol )
1 0.681
H v ( LP ) 9615.6cal / mol
VI. GRAFICOS
H20
CH C
3
H2 OH
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
La presin de vapor
de un lquido es la presin que ejercen sus molculas gaseosas cuando stas se encuentran
en un equilibrio dinmico de condensacin-vaporizacin. La presin de vapor es funcin de la
temperatura y de la naturaleza de lquido. Por lo tanto, no existe lquido puro que tenga la
misma presin de vapor que otro lquido puro.
La experimentacin
realizada en el laboratorio para la medicin del calor de vaporizacin fue por medio del mtodo
dinmico, por el cual, se mide la temperatura a una determinada presin, haciendo variar
constantemente la presin del sistema y esperando a que reestablezca el equilibrio. Los otros
dos mtodos presentan la desventaja de mantener una temperatura constante, para lo que
debe hacerse procedimientos muy laboriosos.
La entalpa o calor de
vaporizacin de una sustancia es la energa que una cierta masa de la sustancia necesita para
pasar del estado lquido al estado vapor, a una temperatura constante que es la de ebullicin;
por lo que tambin se le llama calor latente de vaporizacin. Mientras un lquido presente
mayores fuerzas intermoleculares, la energa necesaria ser mayor. Es por eso, que la Regla
de Trouton, que relaciona el calor de vaporizacin con la temperatura de ebullicin, muestra un
valor aproximado de esta relacin, no pudiendo establecerse uno fijo ya que esta razn es
peculiar para cada sustancia. En el caso de los lquidos polares (como el agua), la entropa de
vaporizacin es aproximadamente de 26, y el valor experimental es de 28.36. En cambio, para
los lquidos no polares es de 21.
Los calores de
vaporizacin calculados en esta experiencia muestran errores entre el 5.6% y el 12.6%;
aunque no debera hablarse propiamente de errores sino de porcentaje de diferencia, pues se
ha demostrado grficamente que la entalpa de vaporizacin es mayor conforme baja la
temperatura. Esto es debido a que a una menor temperatura, el lquido tiene una mayor
cercana y facilidad de cambiar al estado slido, es decir, las fuerzas intermoleculares son
predominantes y hay menor energa cintica de las molculas. Por lo tanto, se necesita mayor
energa para aumentar la energa cintica de las molculas lquidas y stas puedan salir del
lquido en forma de vapor.
Por la
experimentacin realizada, las temperaturas de ebullicin del agua y del alcohol son 89C y
68C respectivamente.
VIII. OBSERVACIONES
De las grficas obtenidas, se observa en cada una que hay un punto que no se define
entre la tendencia de la curva, stos puntos no han sido tomados en cuenta para el anlisis
grfico de las pendientes en las grficas P vs T. Adems, en estas grficas, las tangentes han
sido adecuadamente trazadas para fines de clculos posteriores.
De las grficas P vs T, se observa que la pendiente en la curva del agua es mucho mayor
que la pendiente en la curva del alcohol, esto se debe a que la pendiente es directamente
proporcional a la entalpa de vaporizacin, y la mayor entalpa de vaporizacin es la del agua.
IX. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
TRATADO DE FISICOQUIMICA
Glasstone, Samuel