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Colegio Scole Creare Qumica IIIB Marianet Zeren - 2011.

TERMODINMICA - GUA DE ESTUDIO

Nombre: _________________________________________ Fecha: ________________


Objetivo (s): Reconocer conceptos de Termodinmica y Termoqumica, Ejercitar Entalpia.
Contenidos: Termodinmica, Termoqumica, Entalpia.

La qumica fsica es una ciencia que estudia los principios que rigen las propiedades y el
comportamiento de los sistemas qumicos. La termodinmica es un rea de la qumica fsica, que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema (calor, trabajo,
energa) y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. La termoqumica es la
parte de la termodinmica que estudia los cambios de energa (calor) en las reacciones o procesos
qumicos.
Un sistema es una parte especfica del universo de inters para nosotros. El resto del
universo externo al sistema se denomina entorno. Por ejemplo, cuando realizamos una reaccin
qumica en el laboratorio, las sustancias qumicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres
tipos de sistemas. Los sistemas abiertos pueden intercambiar masa y energa (por lo general en
forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los sistemas
cerrados permiten la transferencia de energa (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenida
en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten la transferencia ni de masa ni de
energa. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente totalmente aislado.
El calor (q) es la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de cualquier
cantidad de masa a otra temperatura dada. Se expresa en joules (J). La temperatura es una
propiedad que determina si dos sistemas estn en equilibrio trmico o no. Dos sistemas en
equilibrio trmico entre s tienen la misma temperatura, pero sta ser distinta si no existe ese
equilibrio.
El trabajo (w) que se efecta al mover objetos contra una fuerza es igual producto de la
fuerza (F), por la distancia (d) que recorre el objeto y se expresa en J:
w =Fd
La energa (E) es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor y se expresa en J.
La energa no se puede ver, tocar, oler o pesar.
La energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las
molculas. En general, la energa trmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura.
La energa qumica es una forma de energa almacenada entre las unidades estructurales de
las sustancias; est determinada por el tipo y organizacin de los tomos de cada sustancia. Cuando
las sustancias participan en una reaccin qumica, la energa qumica se libera, se almacena o se
convierte en otras formas de energa.
La energa cintica es la energa debida al movimiento de un objeto. La energa cintica de
un objeto en movimiento depende tanto de la masa como de la velocidad del mismo.
Las funciones de estado son propiedades de un sistema que estn determinadas por los
estados inicial y final del sistema y no por la manera como alcanz el estado final; su valor es fijo
cuando se especifican temperatura, presin, composicin y forma fsica. Por ejemplo, la presin, el
volumen, la temperatura, la energa y la entalpa, son funciones de estado.
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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La ley de la conservacin de la energa o primera ley de la termodinmica establece que


todas las formas de energa pueden intercambiarse, pero no se pueden destruir ni crear, por lo cual
la energa total del universo permanece constante. Cualquier energa que un sistema pierda deber
ser ganada por el entorno y viceversa.
La energa total de un sistema o energa interna es una funcin de estado que se define
como la suma de todas las energas cinticas y potenciales de sus partes componentes.
El cambio de energa interna (E) es la diferencia entre la energa interna del sistema al
trmino de un proceso y la que tena al principio. En una reaccin qumica el estado inicial se refiere
a los reactivos y el estado final a los productos.
E = Efinal Einicial
o
E = Eproductos Ereactivos

Cuando Efinal > Einicial, el valor deE es positivo, indicando que el sistema gan energa de su
entorno. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial, lo que indica que el sistema cedi energa
a su entorno.
Cuando un sistema sufre un cambio fsico o qumico, cambia su energa interna. Este cambio
est determinado por el calor (q) agregado o liberado del sistema, ms el trabajo (w) realizado sobre
o por el sistema:
E = q w
En la Tabla 1 se muestra la relacin entre los signos de q y w y el signo de E.
Tabla 1. Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E.

Convencin de signo para q Signo de E = q w


q > 0: se transfiere calor del entorno al sistema q > 0 y w > 0: E > 0
q < 0: se transfiere calor del sistema al entorno q > 0 y w < 0: el signo de E depende de
las magnitudes de q y w
Convencin de signo para w
q < 0 y w > 0: el signo de E depende de
w > 0: el entorno efecta trabajo sobre el sistema las magnitudes de q y w
w < 0: el sistema efecta trabajo sobre el entorno
q < 0 y w < 0: E < 0

Un proceso endotrmico es aquel en el que el sistema absorbe calor del entorno. Ejemplo:
Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
Un proceso exotrmico es aquel en el que el sistema libera calor al entorno. Ejemplo:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + energa

ENTALPA
La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que expresa el calor liberado o
absorbido durante un proceso, a presin constante. La entalpa de reaccin o calor de reaccin
(H o qP) es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos, a
presin constante y se expresa en J.
H = Hproductos Hreactivos = qP
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La entalpa de reaccin puede ser considerada como una medida de cunto calor est
almacenado en el sistema como energa, o su contenido de calor, por lo que puede tener un valor
positivo o negativo. Para un proceso endotrmico H es positivo. Para un proceso exotrmico
H es negativo. Por ejemplo, para que un mol de hielo pueda ser convertido en agua lquida, a
presin constante, se requiere que el sistema (hielo) absorba 6.01 kilojoules (kJ) de energa, como
se indica en la ecuacin termoqumica siguiente:
H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ (proceso endotrmico)
donde:
H = Hproductos Hreactivos
= H (agua lquida) H (hielo)
= 6.01 kJ
Las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones qumicas balanceadas que indican el
cambio de entalpa correspondiente. A continuacin se proporciona una gua para utilizar este tipo de
ecuaciones:
a) La entalpa es una propiedad extensiva. La magnitud de H es directamente
proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. Por ejemplo, cuando se
quema 1 mol de metano (CH4), a presin constante, se producen 802 kJ de calor:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ
Por lo tanto, la combustin de dos moles de CH 4 con 4 moles de O2, liberar el doble de
calor, es decir, 1 604 kJ.

Ejemplo 1. Calcula cunto calor se libera cuando 4.5 g de metano gaseoso se queman en un
sistema a presin constante, considerando que la combustin de 1 mol de este gas produce 802 kJ.

b) El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo
opuesto para la reaccin inversa. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ (reaccin directa)
CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) H = 802 kJ (reaccin inversa)

c) El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de agregacin de los
reactivos y de los productos. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 802 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = 890 kJ

La diferencia en los valores de H de las ecuaciones termoqumicas anteriores se debe a


que se requieren energas diferentes para obtener H 2O lquida y H2O gaseosa.

d) El cambio de entalpa de una reaccin depende de la temperatura. Los cambios de


entalpa generalmente se expresan a una temperatura de referencia de 25 C.
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CALORIMETRA

La calorimetra se refiere a la medicin de flujo de calor en un sistema. Los cambios calor se


miden en un calormetro.
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor requerido para elevar en
un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de la sustancia. Se expresa en J/C.
La capacidad calorfica de 1 mol de una sustancia se denomina capacidad calorfica molar y
se expresa en J/mol-C.

El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-C.
La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico es la siguiente:
C=ms
donde:
C = capacidad calorfica (J/C)
m = masa de la sustancia (g)
s = calor especfico (J/g-C)

Ejemplo 2. Calcula la capacidad calorfica de 60 g de agua si su calor especfico es 4.184 J/g-C.

Si se conocen el calor especfico (s) y la cantidad de sustancia (m) , entonces el cambio en la


temperatura (t) de la muestra, indicar la cantidad de calor (q) que se absorbe en un proceso:
q = m s t = C t
donde:
t = tfinal tinicial

Ejemplo 4.

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN Y DE REACCIN

La entalpa estndar de formacin (H f) o calor de formacin de un compuesto es el cambio


de calor que resulta de la formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus
estados estndar y se expresa en J/mol o en kJ/mol. El estado estndar, indicado con el
superndice (), se refiere a la condicin de 1 atm de presin. Si un elemento existe en ms de una
forma en condiciones estndar, se utiliza la forma ms estable del elemento para la reaccin de
formacin. Un gran nmero de valores de Hf se encuentran registrados en Tablas, generalmente a
25 C. Ejemplo:
Entalpa estndar de formacin para el etanol, C 2H5OH
2 C (grafito) + 3 H2 (g) + O2 (g) C2H5OH (l) Hf = 277.7 kJ
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La entalpa estndar de formacin de la forma ms estable de cualquier elemento es


cero porque no se requiere una reaccin de formacin si el elemento se encuentra en su estado
estndar. Ejemplos:
Hf C (grafito) = 0 kJ/mol, porque el grafito es una forma alotrpica del carbono ms estable que el
diamante a 1 atm y 25 C
Hf O2 (g) = 0 kJ/mol, porque el oxgeno molecular (O 2) es una forma alotrpica ms estable que el
ozono (O3) a 1 atm y 25 C.
La entalpa estndar de reaccin (H r) es el cambio de entalpa cuando todos los reactivos
y productos estn en su estado estndar:
H r = n H f(productos) - m H f(reactivos)
donde:
n y m = coeficientes estequiomtricos de los reactivos y productos
(sigma) = la suma de

Ejemplo 3. Calcula el Hr para la siguiente reaccin:


C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
Respuesta:
A partir de datos registrados en Tablas:
Hf C (grafito) = 0 kJ/mol
Hf O (g) = 0 kJ/mol
Hf CO2 (g) = 393.5 kJ/mol
Por lo tanto:
Hr = ( 393.5 kJ/mol) (0 kJ/mol + 0 kJ/mol) = 393.5 kJ
Este es el calor que se libera cuando reacciona un mol de C con una de O 2.

Ejemplo 9. Calcula el calor liberado por mol de compuesto que reacciona con oxgeno para la
siguiente reaccin:
2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l)

Las entalpas estndar de formacin del B 5H9 (l), del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73.2, 1263.6 y
285.8 kJ/mol, respectivamente.
Respuesta:
Hr = [ ( 1 263.6 kJ/mol 5 moles) + ( 285.8 kJ/mol 9 moles) ] [ (73.2 kJ/mol 2 moles) + (0
kJ/mol 12 moles) ] =
= 9 036.6 kJ
Este es el calor que se libera por cada 2 moles de B 5H9 que reaccionan con 12 de O2. Por lo tanto, el
calor que se libera por mol de B5H9 es:

Hr = _ 9 036.6 kJ_ = 4 5183 kJ/mol


2 mol
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La ley de Hess establece que si una reaccin se efecta en varias etapas, la entalpa
estndar de reaccin (Hr) es igual a la suma de los cambios de entalpa para las etapas
individuales.

Ejemplo 4. Calcula la entalpa estndar de reaccin para el siguiente proceso:


C (diamante) C (grafito)
Respuesta:
Por definicin:
Hf C (grafito) = 0 kJ/mol
Hf C (diamante) = ?
La reaccin de conversin de diamante a grafito es muy lenta (puede tomar millones de aos para
consumarse), por lo que no se puede colocar el diamante en un calormetro para medir el cambio de
calor experimentalmente. Por lo tanto, para determinar Hr en este proceso se lleva a cabo un
procedimiento indirecto, ya que se pueden medir los cambios de entalpa para las siguientes dos
reacciones:
a) C (diamante) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 395.4 kJ
b) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393.5 kJ

Invirtiendo la ecuacin b) se obtiene:


c) CO2 (g) C (grafito) + O2 (g) Hr = + 393.5 kJ

A continuacin se suman las ecuaciones a) y c) para obtener la ecuacin deseada:


a) C (diamante) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 395.4 kJ
c) CO2 (g) C (grafito) + O2 (g) Hr = + 393.5 kJ
______________________________________ _____________
C (diamante) C (grafito) Hr = 1.9 kJ

EJERCICIOS

1. Explica con tus propias palabras la diferencia entre los significados de los trminos calor,
energa trmica y temperatura.
2. Explica si la energa trmica se conserva.
3. Explica bajo qu condiciones se puede representar el valor de H para una reaccin con el
smbolo H.
4. Explica por qu las tablas de entalpas estndar de formacin no incluyen a las formas comunes
de los elementos, como por ejemplo C (grafito) o Cl 2 (g).
6. a) Indica si los cambios siguientes son exotrmicos o endotrmicos:
i) CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s) Hr = + 178.3 kJ
ii) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) + 184.62 kJ
iii) NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) Hr = 176.0 kJ
b) Plantea las ecuaciones para las reacciones (i) y (iii), indicando la energa trmica como un
reactivo o como un producto.
c) Indica si despus de haber efectuado la reaccin (ii) las paredes del recipiente se sentirn
calientes o fras. Explica tu respuesta.
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9. a) Indica si las ecuaciones siguientes representan reacciones exotrmicas o endotrmicas:


i) i) 4 Al (s) + 3 O2 2 Al2O3 (s) + 3 351.4 kJ
ii) ii) CH4 (g) + Cl2 (g) 2 CH3Cl (g) + HCl (g) Hr = 99.5 kJ
iii) iii) 181.66 kJ +2 HgO (s) 2 Hg (s) + O2 (g)
b) Plantea nuevamente la ecuacin qumica para la reaccin (iii), indicando la energa trmica
como un reactivo o como un producto.
c) Indica cul de las reacciones necesitar un calentamiento prolongado para que se lleve a
cabo.
10. De acuerdo con los cambio de entalpa para las reacciones
A+ B C H = H1
2D+B2C H = H2
Indica cul es el cambio de entalpa H3 para la reaccin:
2 A+ B 2 D

11. Explica si las siguientes ecuaciones representan reacciones de formacin, de combustin, de


ambas, o no son de formacin ni de combustin.
a) MgO (s) + H2O (l) Mg(OH)2 (s)
b) H2 (g) + Br2 (l) 2 HBr (g)
c) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O (l)
d) 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
e) H2 (g) + N2 (g) + 3 O2 (g) 2 HNO3 (l)
f) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

12. Calcula la entalpa para la reaccin siguiente:


2 Ca (s) + 2 C (grafito) + 3 O2 2 CaCO3 (s)
a partir de la informacin que se proporciona a continuacin:
2 Ca (s) + O2 2 CaO (s) Hr = 1270.18 kJ
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393.51 kJ
CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) Hr = 178.32 kJ
R: 2.41 103 kJ
13. Calcula la entalpa para la reaccin siguiente:
Sn (s) + Cl2 (g) SnCl2 (s)
a partir de la informacin que se proporciona a continuacin:
Sn (s) + 2 Cl2 (g) SnCl4 (l) Hr = 545.2 kJ
SnCl2 (s) + Cl2 (g) SnCl4 (l) Hr = 195.4 kJ
R: 349.8 kJ