QM-06
Enlaces Atmicos y
Geometra Molecular
2012
INTRODUCCIN
El enlace qumico nos ayuda a entender las fuerzas que mantienen unidos a los tomos en las
molculas as como tambin a los iones en las redes cristalinas. Los tomos, iones y molculas se
unen entre s porque al hacerlo se llega a una situacin de energa mnima que equivalente a decir
estabilidad mxima. Son los electrones de valencia los responsables de esta unin que genera
una forma molecular estable con geometra definida.
En el sistema peridico actual existen ms de 100 elementos que al enlazar con otros formarn
una infinidad de compuestos nuevos y estables a temperatura ambiente. Estos compuestos son
fsica y qumicamente distintos en propiedades y estructura. Cabe mencionar que en la formacin
del enlace hay eliminacin de energa para lograr la estabilidad energtica, de modo que se trata
de un proceso exotrmico.
2
LA ELECTRONEGATIVIDAD Y LOS TIPOS DE ENLACE ATMICO
Aquellos tomos con una gran diferencia de electronegatividad forman enlaces de tipo inico. El
tomo ms electronegativo es capaz de arrancar el o los electrones de valencia al menos
electronegativo, quedando como un anin estable (ion). En la tabla peridica los elementos
metlicos poseen valores bajos de electronegatividad mientras que para los no metales, los
valores de electronegatividad son altos. As, por regla general, un enlace entre un metal y
un no metal ser inico, mientras que el enlace formado entre no metales ser
covalente.
3
EL ENLACE METLICO
Dentro de las caractersticas que presentan los materiales metlicos se cuentan: el brillo
caracterstico, el estado de agregacin (preferentemente slido), los elevados puntos de fusin y
ebullicin, el alto valor de densidad y dureza y otras propiedades como la maleabilidad y la
ductilidad, adems de su gran capacidad conductora de calor y energa elctrica.
La teora inicial para explicar las propiedades anteriores y las fuerzas que mantienen cohesionados
a los metales en un sistema slido fue planteada a principios del 1900 por Sommerfield y Bloch y
se denomin la teora de bandas. sta explica que cada tomo metlico contribuye con sus
orbitales externos a la formacin de orbitales ms globales que abarcan muchos ms tomos y
cuya energa est contenida dentro ciertos lmites que se denominan bandas. En palabras ms
simples, los metales estn formados por una red de iones positivos rodeados por sus electrones
de valencia que pueden moverse libremente por toda la estructura. Ahora bien, la superposicin
de los orbitales atmicos (de fundamental importancia para entender el enlace) da lugar a la
formacin de bandas de energa. El movimiento de electrones atrados por cargas positivas
(iones) en un sistema slido, justifica la gran conductividad elctrica que presentan los metales y
sus aleaciones, as como tambin la extrema fuerza de cohesin que les permite fundir y ebullir a
temperaturas altsimas.
4
EL ENLACE INICO
Existe enlace inico cuando la polaridad de la molcula es muy grande y los tomos prcticamente
se separan. Dijimos anteriormente que el tomo ms electronegativo le arranca el electrn al
tomo menos electronegativo, y por lo tanto hay una completa transferencia de electrones.
En el NaCl (cloruro de sodio), el tomo de Sodio es un metal del grupo I-A. Su configuracin
electrnica es
2 2 6 1
11Na: 1s , 2s 2p , 3s
Na Na+
Cl Cl-
En forma general se puede aseverar que los elementos metlicos de los grupo I-A y II-A,
(electropositivos) al enlazarse con los elementos no metlicos de los grupos V-A, VI-A y VII-A
(electronegativos) formarn siempre enlace inico.
5
Propiedades fsicas de los compuestos inicos
Tabla comparativa
EL ENLACE COVALENTE
6
Enlace covalente polar
Cada tomo de Hidrgeno aporta 1 electrn al enlace y el Oxgeno los hace con 2, los que son
compartidos con cada tomo de Hidrgeno. As, cada tomo de Hidrgeno completa su nivel de
valencia (dueto) y el Oxgeno logra el octeto.
En el enlace covalente normal ambos tomos aportan uno o ms electrones al enlace, los que
son compartidos, en cambio en el enlace covalente dativo slo uno de los tomos aporta
electrones, mientras que el otro aporta orbitales vacos.
Otras molculas que poseen enlace dativo son el NH 4 , O3, SO2, SO3, H2SO4, HNO3, H3PO4.
7
Propiedades fsicas de los compuestos covalentes
LA NOTACIN DE LEWIS
Consiste en anotar el smbolo del elemento rodeado de tantos puntos como electrones de valencia
presente, la notacin de Lewis informa adems el tipo de elemento que acta en el enlace, ya
que, predice el grupo al que pertenece en el sistema peridico.
8
Energas de Enlace / Longitud v/s Tipo de Enlace
Energa media
Tipo Enlace Longitud media (pm)
de enlace (KJ/mol)
Inico 800 200
Covalente 500 200
Metlico 400 300
Puente de Hidrgeno 30 300
Van der Waals 15 400
La estructura de Lewis y la regla del octeto estn ntimamente relacionadas y son de gran ayuda
como modelos de enlace en muchos compuestos. Para llegar a obtener la estructura de Lewis de
una molcula hay que seguir varios pasos bsicos, estos son:
9
REGLA DEL OCTETO
Esta regla fue formulada por Lewis: un tomo diferente del hidrgeno tiende a formar enlaces
hasta completar ocho electrones de valencia, por lo tanto, podemos decir que un enlace se forma
cuando no hay suficientes electrones para que un tomo individual tenga completo el octeto.
tomos con nmero atmico bajo (H, He, Li) estabilizan sus niveles con configuracin electrnica
1s2 (un dueto).
Ac se agrupan las especies binarias formadas por elementos del grupo III-A con no-metales del
grupo VII-A. Algunos ejemplos son BF3 y AlCl3 (ste ltimo compuesto inico).
Cl F
Al B
Cl Cl F F
Cl F F
Cl
P F S F
Cl Cl
Cl F F
Son aquellas en que la suma de los electrones de valencia da un nmero impar. Estas especies
que son estables presentan estructuras de resonancia que justifican su estabilidad. El caso ms
particular es el monxido de nitrgeno (NO).
10
RESONANCIA ESTRUCTURAS RESONANTES
La resonancia es el trmino que indica que una estructura molecular o inica tiene varias formas
de representaciones de Lewis, todas qumicamente razonables y que cumplen con la regla del
octeto. Esto ocurre cuando algunos electrones ( pi) se deslocalizan en la estructura molecular
generando lo que se denomina hbridos de resonancia, todos igualmente correctos y que
satisfacen tericamente lo esperado. Un ejemplo clsico es el ion nitrato NO3- que presenta al
menos 3 estructuras resonantes y distintas.
- - - -
.. .. .. ..
O: :O: :O: :O:
N N N N
.. ..
:O
.. :
:O
.. : :O
..
:O
.. : :O
.. .. :
O :O
.. .. :
O
VALENCIA
..
:Cl:
C
H H
H
El tomo de Carbono (central) tiene valencia 4, cada tomo de Hidrgeno valencia 1 y el tomo
de Cloro valencia 1.
11
NMEROS DE OXIDACIN
Algunos ejemplos:
+1 +7 -2 ESTADOS DE OXIDACIN
KMnO4
(+1)(+7)(-8)=0
+1 -1 ESTADOS DE OXIDACIN
H 2O 2
(+2)(-2)=0
-3 +1 ESTADOS DE OXIDACIN
NH 4
(-3)(+4)=+1 CARGA DEL ION
12
ESTEREOQUMICA
La disposicin espacial que adoptan las molculas no es antojadiza. Ciertamente, la estabilidad de
un sistema molecular y macromolecular est dada, en gran parte por la forma en la cual se
establecen los enlaces y las interacciones moleculares.
La estereoqumica trata del estudio conformacional de las molculas y establece entre otras cosas,
la geometra espacial y los ngulos de enlace de la gran mayora de los sistemas que hoy
conocemos.
La teora de la hibridacin y de los orbitales moleculares, sugiere una idea lgica para comprender
las interacciones atmicas, y del mismo modo; permite establecer con certeza las disposiciones
espaciales de los tomos en un sistema molecular.
ORBITALES ATMICOS
Antes se dijo que los electrones en los tomos estn distribuidos segn ciertos principios, en
zonas especficas del espacio llamadas orbitales atmicos. Cuando se forma un enlace entre
tomos, son los electrones de stos los que se parean mediante la superposicin de los orbitales
que los contienen.
13
TEORA DE HIBRIDACIN
DE ORBITALES
Esta teora explica la formacin de nuevos orbitales a partir de los orbitales atmicos originales.
Segn la teora, los orbitales atmicos (s, p, d, f) en algunas ocasiones se combinan, logrando as
generar un conjunto de orbitales atmicos hibridados. Tomando como ejemplo al tomo de
Carbono, en su nivel de valencia un electrn es promovido desde el orbital 2s al orbital 2pz, lo
que requiere que el electrn absorba energa. Al momento que el electrn es promovido, los
orbitales que contienen a los electrones de valencia se superponen unos con otros, generando as
una nueva clase de orbitales que ya no son orbitales s y tampoco p, sino que la combinacin
de ellos (sp).
Con los orbitales hbridos se generan los enlaces conocidos como sigma (enlaces simples),
mientras que con los orbitales atmicos normales se generan los enlaces pi (enlaces dobles o
triples).
HIBRIDACIN Y GEOMETRA MOLECULAR
Hibridacin sp3
Los orbitales hbridos sp3 se forman por combinacin de un orbital s y tres orbitales p, generando
4 orbitales hbridos. Cada uno de ellos puede contener un mximo de dos electrones, por lo que
existe repulsin entre stos. Como consecuencia de lo anterior los orbitales se ordenan adoptando
la geometra de un tetraedro regular (mnima repulsin). El tomo con hibridacin sp 3 genera 4
enlaces y los ngulos de enlace en estas molculas son de 109, 5.
14
Hibridacin sp2
Los orbitales hbridos sp2 se forman por combinacin de un orbital s y dos orbitales p, generando
3 orbitales hbridos. Estos orbitales se ordenan en el espacio en forma de tringulo (forma plana
trigonal) para evitar repulsin. El tomo con hibridacin sp 2 forma 3 enlaces y 1 enlace . Los
ngulos de enlace son de 120.
Hibridacin sp
IMPORTANTE:
Los tomos con hibridacin sp utilizan siempre su par de orbitales hbridos para formar
enlaces, con lo cual se generan siempre molculas lineales, en cambio un tomo con
hibridacin sp2 puede usar los tres orbitales o slo dos de stos para generar enlaces,
con lo que sus molculas pueden ser trigonales o angulares. Un tomo con hibridacin
sp3 puede generar tres geometras moleculares, al utilizar sus cuatro orbitales, slo tres
de ellos, o bien dos; as las geometras respectivas sern: un tetraedro, una pirmide de
base trigonal o una molcula angular.
15
TEORA DE REPULSIN DE PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA (TRPEV)
GEOMETRA MOLECULAR
Para entender mejor la relacin que existe entre las distintas hibridaciones y la geometra
molecular utilizaremos modelos en donde se muestran trazos con un par de puntos cada uno, que
representan los orbitales con sus pares de electrones.
A: tomo central.
X: tomo unido al tomo central.
E: pares de electrones libres del tomo central.
Un tomo central (A), 2 tomos ligandos (X) y 1 par de electrones no enlazados (E). Para el caso
podra ser el dixido de azufre (SO2).
Cuadro Resumen
16
Otras hibridaciones ms complejas:
POLARIDAD DE MOLCULAS
(MOMENTO DIPOLAR)
Si la molcula presenta momento dipolar resultante significa que existen cargas parciales sobre
sta, generando un dipolo que se indica con la letra delta (+ indica carga parcial positiva y -
indica carga parcial negativa).
Como ejemplo analizaremos la molcula de cloruro de hidrgeno (HCl). El enlace que forma esta
molcula es covalente polar, ya que, el tomo de Cloro es ms electronegativo que el tomo de
Hidrgeno, por lo cual, se genera un momento de enlace que apunta hacia el Cloro, que en este
caso corresponde a su momento dipolo, como se muestra a continuacin:
17
En el caso que el momento bipolar sea igual al vector cero ( = 0 ), la molcula no presenta
dipolo y se considera una molcula apolar. De lo anterior, se concluye que las molculas
diatmicas heteronucleares (formadas por dos tomos distintos como por ejemplo HF, HBr, HI,
CO, etc.) son polares, mientras que las molculas diatmicas homonucleares (H2, Cl2, F2, Br2, N2,
O2, etc.) no presentan momento dipolar resultante por lo que son apolares.
Ejemplos:
Como puede verse en el dibujo, la molcula de CO 2 es lineal por tanto cumple con la simetra
geomtrica y adems los tomos unidos al tomo central son iguales, por lo que cumple con la
simetra electrnica. Es fcil ver que al sumar los momentos de enlace el momento dipolar es cero
vector ( = 0 ).
En el caso de cambiar un tomo de Oxgeno por uno de Azufre para generar la molcula de COS
como se muestra en el dibujo
Se mantiene la simetra geomtrica (lineal) pero los tomos unidos al tomo central son distintos
as que la molcula no cumple con la simetra electrnica. Se puede observar que los momentos
de enlace tienen magnitudes distintas por lo que al sumarlos su momento dipolar ser distinto de
cero ( 0 ), de este modo se dice que la molcula es polar.
El agua, por ejemplo, es una molcula polar, esto implica que geomtricamente tiene estructura
asimtrica. Esto puede parecer contradictorio, ya que el tomo central (Oxgeno) se encuentra
enlazado a dos tomos idnticos. La razn se explica en que los momentos de fuerza; originados
por la diferencia en las electronegatividades de los tomos que componen el enlace, no se anulan,
por el contrario, la molcula de agua tiene una geometra angular, razn por la cual, el momento
dipolar es distinto de cero.
Lo interesante es que a consecuencia de esta polaridad, el agua como solvente slo ser reactiva
con aquellas sustancias similares a ella. Es decir, slo disolver sustancias POLARES.
DEBEMOS DECIR ENTONCES, QUE AQUELLAS SUSTANCIAS POLARES, SON
HIDROFLICAS, YA QUE REACCIONAN O TIENEN AFINIDAD CON EL AGUA.
18
De lo anterior concluimos que el Metano (CH4), es una molcula simtrica, apolar e hidrofbica,
insoluble en agua, ms an, TODAS aquellas sustancias APOLARES son HIDROFBICAS.
Ahora bien, supongamos que intercambiamos en el Metano uno de los tomos de Hidrgeno por
uno de Cloro o Flor. Podemos decir con propiedad que la molcula cambi su polaridad. Se
transform en una molcula con una distribucin asimtrica y por lo tanto, es ahora una molcula
POLAR; y por ende es HIDROFLICA.
..
H :C l:
C C
H H H H
H H
Finalmente, podemos decir, que si una molcula presenta al menos 1 enlace inico; an cuando
todos los dems sean covalentes; siempre ser soluble en agua; incluso si a simple vista parezca
simtrica.
19
TEST DE EVALUACIN MDULO N 06
Para la resolucin de algunos ejercicios, se adjunta una parte de la Tabla Peridica de los
Elementos.
1 Nmero atmico 2
H He
1,0 4,0
Masa atmica
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6,9 9,0 10,8 12,0 14,0 16,0 19,0 20,2
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
23,0 24,3 27,0 28,1 31,0 32,0 35,5 39,9
19 20
K Ca
39,1 40,0
2. Los elementos del grupo I-A (X) forman con los elementos del grupo VI-A (Y) compuestos
qumicos de frmula
A) XY
B) X2Y
C) X2Y3
D) X3Y2
E) X3Y5
3. En el ion permanganato MnO4-1, el estado de oxidacin para el Manganeso (Mn) debe ser
A) - 1
B) + 1
C) - 7
D) + 7
E) +10
20
4. La valencia del carbono en el cido carbnico de frmula H2CO3 es
A) 12
B) 6
C) 4
D) 2
E) 1
6. Boro (Z=5) y Cloro (Z=17) se unen entre s formando el compuesto de frmula BCl3. Del
anlisis de ste se deduce correctamente que
I) tiene 3 enlaces de tipo covalente.
II) su geometra es trigonal plana.
III) el ngulo de enlace Cl B Cl es de 120.
A) Slo II.
B) Slo III.
C) Slo I y III.
D) Slo II y III.
E) I, II y III.
A) 3
B) 4
C) 5
D) 6
E) 7
21
9. Son molculas con geometra angular
A) 1 y 2
B) 1 y 3
C) 2 y 3
D) 2 y 4
E) 3 y 4
A) lineal.
B) piramidal.
C) angular.
D) trigonal plana.
E) tetradrica.
A) sp
B) sp2
C) sp3
D) sp3d
E) sp3d2
22
13. De la molcula de glucosa
DMDO-QM06
23