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Destino y Transporte de Contaminantes I-2017

Clase 2 Balance de materia

Prof. Jorge E. Pachon, Ph.D. 1


Destino y Transporte de Contaminantes I-2017

Balance de materia - pasos


1. Definir cual es el problema.
2. Determinar si informacin adicional es
requerida.
3. Esquematizar en forma simplificada el
sistema.
4. Si hay reacciones qumicas, escribirlas y
balancearlas
5. Definir el volumen de control.
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Destino y Transporte de Contaminantes I-2017

Balance de materia - pasos


6. Seleccionar una base de clculo.
7. Definir las ecuaciones que gobiernan el
sistema (numero de ecuaciones igual al
numero de variables dependientes).
8. Resolver las ecuaciones en forma analtica y
usando smbolos. Reemplazar valores
numricos.
9. Valorar si la respuesta es razonable.

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Balance de materia

Fuente: Schnoor, 1996

Acumulacion = Entradas Salidas + Emisiones Reacciones

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Derivacin Ecuacin balance de materia

Acumulacion = Entradas Salidas + Emisiones Reacciones

Asumiendo V constante

Reaccin qumica

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Simplificacin de la ecuacin de balance de materia

Estado estable: cuando las condiciones no cambian


significativamente con el tiempo (dM/dt=0).

Descarga puntual en una corriente (no reaccin


qumica).

Asumiendo Qin=Qout

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Ejemplo 1 - descarga puntual


Una quebrada tiene una concentracin inicial
de 180 mg/l de Na2SO4. El caudal de la
quebrada es de 1.6 m3/h. Si se hace una
descarga puntual de 1 kg/h de Na2SO4 en la
quebrada, estimar la concentracin final en
mg/l (asumir condiciones de estado estable y
no hay degradacin del contaminante).
R/ 805 mg/l

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Ejemplo 2 - en estado estable con degradacin


qumica
Estimar la concentracin en estado estable de
un compuesto txico en un lago bajo las
siguientes condiciones: concentracin inicial
100 mg/l, caudal de entrada igual al de salida
10 m3/s, degradacin del txico 50 kg/d.
R/ 42.1 mg/l

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Cintica y Equilibrio qumico


El equilibrio es la condicin en la cual la velocidad de
reaccin en una reaccin reversible es igual hacia
adelante que hacia atrs.

Algunas reacciones qumicas en el medio no alcanzan


el equilibrio rpidamente. La cintica es el estudio de
la velocidad de reaccin de estas reacciones.

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Cintica qumica
r=velocidad de reaccin, formacin (+), desaparicin (-).

Reacciones elementales Reacciones no elementales

a y b deben ser determinados


experimentalmente

k = constante de velocidad de reaccin


Orden de reaccin: suma de los exponentes en la velocidad
de reaccin.
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Cintica qumica
Orden de Expresin Unidades de k
reaccin
Cero ra=-k (concentracin)(tiempo)-1
Primero ra=-k[A] (tiempo)-1
Segundo ra=-k[A]2 (concentracin) -1(tiempo)-1

Efecto de la temperatura en la constante de velocidad de reaccin.


Ecuacin de Arrhenius
Ea=energa de activacin (J/mol)
R=constante de los gases (8.314 J/mol K)
T= temperatura absoluta (K)
ln k

1/T

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Determinacin de la constante de
reaccin (k)

Fuente: Schnoor, 1996

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Determinacin de la constante de reaccin (k)


Se hace en forma experimental (estudio del cambio de
concentracin en funcin del tiempo).
12

10

8
No es
orden cero

C (mg/l)
6
tiempo (min) C (mg/l) ln C
0 10 2,30 4
1 8,56 2,15 2
2 8,14 2,10
0
4 6,96 1,94 0 20 40 60 80 100
8 6,77 1,91 Tiempo (min)
10 5,46 1,70
20 4,23 1,44 2,5
2,0 y = -0,047x + 2,2235
40 1,26 0,23 R = 0,9949
1,5
80 0,22 -1,51 Es primer
1,0
orden
ln C (mg/l)

0,5
0,0
-0,5 k=0.047
-1,0
-1,5
min-1
-2,0
0 20 40 60 80 100 13
Tiempo (min)

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Degradacion de primer orden


Un contaminante quimico se degrada de acuerdo a
una cinetica de primer orden. Determinar la
concentracion en funcion del tiempo (C=Co at t=0).

Co

Co

t1/2=0.693/k

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Ejemplo 3 -Cintica de primer orden


La degradacin de un qumico en el agua
obedece a una cintica de primer orden. La
constante de degradacin (k) es 0.2 d-1. Si la
concentracin inicial es de 100 mg/l, cuntos
das son requeridos para que la concentracin
decaiga a 0.14 mg/l?
R/ 33 d

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Ejemplo 3 -Cintica de primer orden


Variacion de concentracion en funcion del tiempo

100
80
60
C (mg/l)

40
20
0

0 20 40 60 80 100

t (dias)

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Ejemplo 4- estado no estable


Un lago con un volumen de 500.000 m3 es completamente
mezclado. El lago es usado para pescar por los habitantes
de la zona, pero residuos de pesticidas pueden afectar la
calidad del agua. El flujo de agua al lago es de 1000 m3/d y
residuos de pesticidas llegan a una concentracin de 0.1
g/m3.
1. Determinar una funcin que permita estimar la
concentracin en funcin del tiempo.
2. En cuanto tiempo la concentracin del pesticida en el lago
llegar a 0.02 g/m3 (txica para los peces)? R/ 111 d h
3. Repetir los puntos 1 y 2, considerando que el
contaminante se degrada con una cintica de primer
orden con tiempo de vida media de 70 das.

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Ejercicio 4-Ejemplo estado no estable

Variacion de concentracion en funcion del tiempo Variacion de concentracion en funcion del caudal

0.09
0.10

0.08
0.08

0.07
0.06

0.06
C (g/m3)

C (g/m3)

0.05
0.04

0.04
0.02

0.03
0.00

0.02

0 1000 2000 3000 4000


2000 4000 6000 8000 10000
t (dias)
Q (m3/d)

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Ejemplo 4 - tasa constante de degradacin


Variacion de concentracion en funcion del tiempo

0.10
R=0
R=10 g/d
0.08
0.06
C (g/m3)

0.04
0.02
0.00

0 1000 2000 3000 4000

t (dias)

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Modelo Estado no estable


Un material no reactivo de concentracin Cin
es inyectado a t=0 en el flujo de entrada (Q)
en un lago mezclado de volumen V. Modelo
para estimar la concentracin de salida en
funcin del tiempo.
Cin

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Estado No Estable
0.08

Explicacin
La curva negra representa C vs
0.06

t sin incluir degradacin del


C(g/m3)

contaminante.
0.04

La curva roja representa C vs t


incluyendo degradacin del
0.02

contaminante.
0.00

0 200 400 600 800 1000

dias

La concentracin en el lago llegar a 0.02


g/m3 en aproximadamente 110 das , si el
contaminante no se degrada.

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Ejemplo 5 - BM con degradacin primer


orden
Un carrotanque con un residuo lquido orgnico se
vuelca accidentalmente en un pequeo lago. La
concentracin inicial del residuo en el lago es de 300
mg/l. El volumen del lago es de 105 m3. Una corriente
que fluye y sale del lago tiene un caudal de 1200 m3/d.
Si el residuo orgnico se degrada con una tasa de
reaccin de primer orden (r=-kC) con un valor de k de
0.008 d-1, determinar el tiempo requerido para que la
concentracin en el lago se reduzca al 10% de su
concentracin inicial.
R/ 115 das

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BM con degradacin primer orden


Variacion de concentracion en funcion del tiempo

300
250
200
C (mg/l)

150
100
50
0

0 100 200 300 400

t (dias)

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Modelos de balance de materia


Caso Ecuacin balance de masa Modelo
Descarga puntual, estado
estable, no reaccin
Degradacin contaminante,
estado estable, no fuentes
Contaminante inyectado a t=0,
no reactivo, no fuentes
Contaminante inyectado a t=0,
reactivo, no fuentes
Derrame qumico, degradacin
contaminante, no fuentes
Degradacin de contaminante
de 1er orden, volumen cerrado
NOTA: Cin es concentracin de entrada; Co es la concentracin inicial (@ t=0;
Cout es la concentracin (C) en el volumen de control.

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Ejercicio de prctica 1
Un pueblo del Caribe Colombiano descarga sus aguas
residuales directamente en una laguna de estabilizacin la
cual tiene un volumen de 50x106 m3 y un tiempo de retencin
de 2 anos. Los 350 residentes del pueblo cada uno genera en
promedio 70 kg/ao de materia orgnica (MO), que es
descargada en la laguna de estabilizacin. La tasa de
degradacin de la MO en la laguna es k=1.5 ao-1. (a)
asumiendo que la poblacin, tasa de descarga, y las
condiciones de la laguna se mantienen constantes por un
largo periodo de tiempo, estimar la concentracin de MO en
la laguna. (b) como cambiaria la concentracin de MO en la
laguna si los residentes del pueblo reducen su descarga de
MO en un 50% de manera permanente? Grafique los
resultados en funcin del tiempo.

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Ejercicio de prctica 2
Una laguna de estabilizacin recibe 430 m3/d de agua
residual de un alcantarillado. La laguna tiene un rea de
104 m2 y una profundidad de 1m. La concentracin de la
materia orgnica en las aguas residuales es de 180 mg/l.
La materia orgnica se degrada biolgicamente en la
laguna de acuerdo a una cintica de primer orden. El
coeficiente de degradacin (k) es de 0.70 d-1. Asumiendo
que no hay otras prdidas o ganancias de agua
(evaporacin, infiltracin, precipitacin) y que la laguna
est completamente mezclada, calcular la concentracin
de materia orgnica en el efluente de salida en estado
estable

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Ejercicio de prctica 3
Una industria vierte residuos de un qumico en
forma instantnea en un lago cuyo volumen es 300
m3. Como consecuencia del vertimiento, la
concentracin inicial del qumico en el lago es de
100 mg/l. La degradacin del qumico obedece a
una cintica de primer orden con k=0.2 dias-1. La
industria cuenta con 15 das para garantizar que la
concentracin decaiga a 0.14 mg/l. Se logra
alcanzar esta concentracin con slo degradacin
natural? En caso negativo, que caudal de agua
fresca se debera usar para garantizar la
concentracin final?
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Ejercicio de prctica 4
En muchos aeropuertos del mundo se han establecido
salas de fumadores. Una de dichas salas tiene un
volumen de 500 m3 y una tasa de ventilacin de 1000
m3/hora. Cuando se abre a las 7AM el aire es puro y 50
fumadores ingresan a la sala, cada uno fumando dos
cigarrillos por hora. Cada cigarrillo emite, entre otros
muchos compuestos, cerca de 1.40 mg de formaldehido,
un toxico que se convierte en dixido de carbono a una
tasa de 0.40/hora. Estimar la concentracin de
formaldehido en funcin del tiempo (mostrar primero los
modelos con variables simblicas y luego reemplazar
numricamente) y realizar una grfica de C vs t.

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