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QUMICA

QUMICA
CONSTANTES
Constante de Avogadro = 6,02 x 1023 mol1
Constante de Faraday (F) = 9,65 x 104C mol1 =
= 9,65 x 104 A s mol1 = 9,65 x 104 J V1 mol1
Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP)
Carga elementar = 1,602 x 1019 C
Constante dos gases (R) =
= 8,21 x 102 atm L K1 mol1 = 8,31 J K1 mol1 =
= 62,4 mmHg L K1 mol1 = 1,98 cal K1 mol1
Constante gravitacional (g) = 9,81 m s2

DEFINIES
Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101325 N m2 = 760 Torr
1 N = 1 kg m s2
Condies normais de temperatura e presso (CNTP):
0C e 760 mmHg.
Condies ambientes: 25C e 1 atm.
Condies-padro: 25C, 1 atm, concentrao das solu-
es: 1 mol L1 (rigorosamente: atividade unitria das
espcies), slido com estrutura cristalina mais estvel
nas condies de presso e temperatura em questo.
(s) ou (c) = slido cristalino; (l) ou (l) = lquido; (g) =
gs; (aq) = aquoso; (graf) = grafite; (CM) = circuito
metlico; (conc) = concentrado; (ua) = uni dades
arbi tr rias; [A] = concentrao da espcie qumica A
em mol L1.
MASSAS MOLARES
Elemento Nmero Massa Molar
Qumico Atmico (g mol1)
H 1 1,01
He 2 4,00
Li 3 6,94
C 6 12,01
N 7 14,01
O 8 16,00
Ne 10 20,18
Na 11 22,99
Mg 12 24,31
Al 13 26,98
Si 14 28,09
S 16 32,07
Cl 17 35,45
Ar 18 39,95

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


Elemento Nmero Massa Molar
Qumico Atmico (g mol1)
K 19 39,10
Ca 20 40,08
Cr 24 52,00
Mn 25 54,94
Fe 26 55,85
Ni 28 58,69
Cu 29 63,55
Zn 30 65,40
Ge 32 72,64
As 33 74,92
Br 35 79,90
Kr 36 83,80
Ag 47 107,87
Cd 48 112,41
Sn 50 118,71
I 53 126,90
Xe 54 131,29
Cs 55 132,91
Ba 56 137,33
Pt 78 195,08
Pb 82 207,2
Ra 86 222

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


1 C
Uma mistura slida composta de carbonato de sdio e
bicarbonato de sdio. A dissoluo completa de 2,0 g
dessa mistura requer 60,0 mL de uma soluo aquosa
0,5 mol L1 de HCl. Assinale a opo que apresenta a
massa de cada um dos componentes desta mistura slida.
a) mNa CO = 0,4g ; mNaHCO = 1,6g
2 3 3
b) mNa = 0,7g ; mNaHCO = 1,3g
2CO3 3
c) mNa = 0,9g ; mNaHCO = 1,1g
2CO3 3
d) mNa = 1,1g ; mNaHCO = 0,9g
2CO3 3
e) mNa = 1,3g ; mNaHCO = 0,7g
2CO3 3
Resoluo
Clculo da quantidade de matria de HCl que reage
com a mistura:
1000 mL 0,5 mol
60,0 mL x
reage com Na2CO3: a
x = 0,03 mol
reage com NaHCO3: 0,03 a

Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 + H2O

106 a
106 g 2 mol x = x = 53 a
2
x a
NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
84 g 1 mol y = 84 (0,03 a)
y 0,03 mol a y = 2,52 84 a
Temos que:
x + y = 2,0 g
53 a + 2,52 84 a = 2,0
31 a = 0,52
a = 0,017
x = 53 . 0,017 x = 0,9 g
Conclumos que:
mNa CO = 0,9 g
2 3
mNaHCO = 1,1 g
3

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2 C
No ciclo de Carnot, que trata do rendimento de uma
mquina trmica ideal, esto presentes as seguintes
transformaes:
a) duas adiabticas e duas isobricas.
b) duas adiabticas e duas isocricas.
c) duas adiabticas e duas isotrmicas.
d) duas isobricas e duas isocricas.
e) duas isocricas e duas isotrmicas.
Resoluo
O ciclo de Carnot constitudo por duas transfor-
maes isotrmicas reversveis e duas
transformaes adiabticas reversveis. O ciclo
consiste em retirar calor da fonte quente
(temperatura TQ) e transferir para a fonte fria
(temperatura TF). Ver figura a seguir:

Processo 1 transformao isotrmica a tempera-


tura TQ.
Processo 2 transformao adiabtica de TQ a TF.
Processo 3 transformao isotrmica a tempera-
tura TF.
Processo 4 transformao adiabtica de TF a TQ.

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3 B
Suponha que um metal alcalino terroso se desintegre
radioativamente emitindo uma partcula alfa. Aps trs
desintegraes sucessivas, em qual grupo (famlia) da
tabela peridica deve-se encontrar o elemento resultante
deste processo?
a) 13 (III A) b) 14 (IV A) c) 15 (V A)
d) 16 (VI A) e) 17 (VII A)
Resoluo
Partcula alfa ncleo de tomo de hlio, um agre-
gado de 2 prtons e 2 nutrons. Quando ocorre emis-
so de uma partcula alfa, o nmero atmico diminui
duas unidades e o nmero de massa diminui quatro
unidades.

Seja X o metal alcalinoterroso (grupo 2 ou II A).


4
+2
4
+2
4
+2

A
X A4
Z2
Y A8
Z4
T A12
Z6
U
Z

Observe o esquema de parte da tabela peridica:

O elemento resultante encontra-se no grupo 14 ou IV


A.

4 D
Um estudante mergulhou uma placa de um metal puro
em gua pura isenta de ar, a 25C, contida em um
bquer. Aps certo tempo, ele observou a liberao de
bolhas de gs e a formao de um precipitado. Com base
nessas informaes, assinale a opo que apresenta o
metal constituinte da placa.
a) Cdmio b) Chumbo c) Ferro
d) Magnsio e) Nquel
Resoluo
O metal que reage com a gua pura isenta de ar, com
liberao de bolhas de gs e com formao de um
precipitado, o magnsio, de acordo com a equao
qumica:
Mg(s) + 2H2O(l) Mg(OH)2(s) + H2 (g)
insolvel
Os metais alcalinos e alcalinoterrosos so os mais rea-
tivos e reagem com gua na temperatura ambiente.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


5 B
Qual o grfico que apresenta a curva que melhor repre-
senta o decaimento de uma amostra contendo 10,0 g de
um material radioativo ao longo dos anos?

Resoluo
A quantidade de um material radioativo diminui ex-
ponencialmente com o tempo, de acordo com a
equao:
m = m0 e kt

O grfico que melhor representa essa situao o da


alternativa b.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


6 E
Num experimento, um estudante verificou ser a mesma
a temperatura de fuso de vrias amostras de um mesmo
material no estado slido e tambm que esta temperatura
se manteve constante at a fuso completa. Considere
que o material slido tenha sido classificado como:
I. Substncia simples pura
II. Substncia composta pura
III. Mistura homognea euttica
IV. Mistura heterognea
Ento, das classificaes acima, est(o) ERRADA(S)
a) apenas I e II. b) apenas II e III.
c) apenas III. d) apenas III e IV.
e) apenas IV.
Resoluo
Ao aquecer um slido, quando a temperatura de
fuso se mantiver constante, podemos ter trs
situaes diferentes:
I. Substncia simples pura
II. Substncia composta pura
III. Mistura homognea euttica

7 D
Assinale a afirmao CORRETA a respeito do ponto de
ebulio normal (PE) de algumas substncias.
a) O l-propanol tem menor PE do que o etanol.
b) O etanol tem menor PE do que o ter metlico.
c) O n-heptano tem menor PE do que o n-hexano.
d) A trimetilamina tem menor PE do que a propilamina.
e) A dimetilamina tem menor PE do que a trimetilamina.
Resoluo
O ponto de ebulio depende da intensidade das
foras intermoleculares e das massas molares das
substncias.
Alternativa a errada.
Propanol e etanol formam pontes de hidrognio.
Como o propanol tem massa molar maior, ter maior
ponto de ebulio.
Alternativa b errada.
Etanol tem ponto de ebulio maior que o ter
metlico, porque estabelece pontes de hidrognio.
Ambos tm a mesma massa molar.
Alternativa c errada.
n-heptano e n-hexano so molculas apolares, porm
n-heptano tem massa molar maior, logo tem maior
ponto de ebulio.
Alternativa d correta.
Trimetilamina e propilamina so ismeros, tm a
mesma massa molar, porm a propilamina estabelece
pontes de hidrognio e a trimetilamina no. Logo,
trimetilamina tem ponto de ebulio menor que a
propilamina e tambm ter ponto de ebulio menor
que a dimetilamina, que estabelece pontes de hidro-
gnio.
ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008
8 A
O diagrama temperatura (T) versus volume (V) repre-
senta hipoteticamente as transformaes pelas quais um
gs ideal no estado 1 pode atingir o estado 3. Sendo U
a variao de energia interna e q a quantidade de calor
trocado com a vizinhana, assinale a opo com a
afirmao ERRADA em relao s transformaes
termodinmicas representadas no diagrama.

a) U12 = q 12 b) U13 = U23


c) U23 = q 23 d) U23 > U12
e) q23 > 0
Resoluo
Pela primeira lei da Termodinmica, tem-se:

U = q +

U = variao da energia interna.


q = calor trocado com o meio externo durante o
processo.
= trabalho trocado pelo sistema com o meio
externo.
Para um gs ideal, a energia interna s depende da
temperatura.

Processo 1 2 processo isotrmico: T1 = T2


U12 = 0
U12 = q12 + 12 q12 = 12 q12 = 12

Processo 2 3 processo isocrico: V2 = V3


Para um processo isocrico: = 0
U23 = q23 + 23 U23 = q23 U23 = q23
q23 > 0 a temperatura do sistema aumenta, porque
o sistema absorve calor das vizinhanas.
Processo 1 3 Processo isobrico
U13 = q13 + 13
Tm-se as seguintes relaes:
U13 = U12 + U23 U13 = U23 U13 = U23

alternativa a: falsa, pois U12 = 0.


alternativa b: correta.
alternativa c: correta, ver processo 2 3.
alternativa d: U23 > 0 e U12 = 0.
alternativa e: correta. Ver processo 2 3.
ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008
9 E
Considere os tomos hipotticos neutros V, X, Y e Z no
estado gasoso. Quando tais tomos recebem um eltron
cada um, as configuraes eletrnicas no estado funda-
mental de seus respectivos nions so dadas por:

V(g): [gs nobre] ns2np6ndl0(n + l)s2(n + l)p6


X(g) : [gs nobre] ns2np6
Y(g) : [gs nobre] ns2np6ndl0(n + l)s2 (n + l)p3
Z(g) : [gs nobre] ns2np3

Nas configuraes acima, [gs nobre] representa a


configurao eletrnica no diagrama de Linus Pauling
para o mesmo gs nobre, e n o mesmo nmero
quntico principal para todos os nions. Baseado nessas
informaes, CORRETO afirmar que
a) o tomo neutro V deve ter a maior energia de ioniza-
o entre eles.
b) o tomo neutro Y deve ter a maior energia de ioniza-
o entre eles.
c) o tomo neutro V deve ter maior afinidade eletrnica
do que o tomo neutro X.
d) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica
do que o tomo neutro X.
e) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica
do que o tomo neutro Y.
Resoluo
A configurao [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) sx
(n + 1) py est um perodo abaixo da configurao
[gs nobre] nsx npy.

As configuraes dos tomos neutros so:

V(g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1)s2 (n + 1) p5:


grupo 17
X(g): [gs nobre] ns2 np5: grupo 17
Y(g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1)s2 (n + 1) p2:
grupo 14
Z(g): [gs nobre] ns2 np2: grupo 14

Resumindo temos:

A afinidade eletrnica varia conforme o esquema


abaixo:

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


Pelo esquema
afinidade eletrnica de X > afinidade eletrnica de V
afinidade eletrnica de Z > afinidade eletrnica de Y
afinidade eletrnica de X > afinidade eletrnica de Z

A energia de ionizao varia conforme o esquema


abaixo:

X tem a maior energia de ionizao

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


10 A
Considere a reao de dissociao do N2O4 (g) represen-
tada pela seguinte equao:
N2O4 (g)
2NO2 (g)

Assinale a opo com a equao CORRETA que rela-


ciona a frao percentual () de N2O4 (g) dissociado com
a presso total do sistema (P) e com a constante de equi-
lbrio em termos de presso (Kp).

Kp 4P + Kp
a) = b) =
4P + Kp Kp

Kp 2P + Kp
c) = d) =
2P + Kp Kp

Kp
e) =
2+P

Resoluo
Pi = presso inicial de N2O4

N2O4 (g)
2NO2 (g)
incio Pi 0
reage e forma Pi 2 Pi

equilbrio Pi Pi 2 Pi

Como a presso total no equilbrio P, temos:


P = PN + PNO
2O4 2
P = (Pi Pi) + 2 Pi
P = Pi + Pi
P = Pi (1 + )
P
Pi =
1+

Portanto, as presses de N2O4 e NO2 no equilbrio


valem:
PN = Pi Pi
2O4

PN
2O4
P P

=
1+ 1+ 
PP P (1 )
PN = =
2O4 1+ 1+

PNO = 2 Pi
2
ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008
PNO = 2 .
2

1+ 
P
=
2P

1+

(P NO )2
2
Como Kp =
PN O
2 4

2P

1+ 
2

Kp =
P (1 )

1+

4 2 P2 4 2 P
Kp = =
P (1 + ) (1 ) 1 2

Kp (1 2) = 4 2 P
Kp Kp 2 4 2 P = 0
Kp 2 + 4P 2 = Kp
2 (Kp + 4P) = Kp

Kp
2 =
4P + Kp

Kp
=
4P + Kp

11 E
Considere a reao qumica representada pela seguinte
equao:
4NO2 (g) + O2(g) 2N2O5(g)
Num determinado instante de tempo t da reao, veri-
fica-se que o oxignio est sendo consumido a uma
velocidade de 2,4 x l02molL1 s1. Nesse tempo t, a
velocidade de consumo de NO2 ser de
a) 6,0 x l03 molLlsl. b) 1,2 x l02 molLlsl.
c) 2,4 x l02 molL1s1 d) 4,8 x l02 molL1s1.
e) 9,6 x l02 molL1s1.
Resoluo
Da equao balanceada, temos a proporo estequio-
mtrica:
4 mol de NO2 1 mol de O2
x 2,4 x 102 mol . L1s1 de O2

x = 9,6 x 102mol . L1 . s1 de NO2

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12 B
O acidente nuclear ocorrido em Chernobyl (Ucrnia),
em abril de 1986, provocou a emisso radioativa predo-
minantemente de Iodo-131 e Csio-137. Assinale a
opo CORRETA que melhor apresenta os respectivos
perodos de tempo para que a radioatividade provocada
por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos
seus respectivos valores iniciais. Considere o tempo de
meia-vida do Iodo-131 igual a 8,1 dias e do Csio-137
igual a 30 anos.
Dados: 1n 100 = 4,6; 1n 2 = 0,69.
a) 45 dias e 189 anos. b) 54 dias e 201 anos.
c) 61 dias e 235 anos. d) 68 dias e 274 anos.
e) 74 dias e 296 anos.
Resoluo
A equao que relaciona a massa final (m) e a massa
inicial (m0) :

m0
m =
2x
Temos:
m = 1 g, m0 = 100 g

100
1 =
2x
2x = 100
ln 2x = ln 100
x ln 2 = ln 100
x 0,69 = 4,6
x = 6,67
Para o iodo-131:
t = x P t = 6,67 . 8,1; P = meia-vida
t = 54 dias
Para o csio-137:
t = x P t = 6,67 . 30
t 201 anos

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


13 B
Assumindo um comportamento ideal dos gases, assinale
a opo com a afirmao CORRETA.
a) De acordo com a Lei de Charles, o volume de um gs
torna-se maior quanto menor for a sua temperatura.
b) Numa mistura de gases contendo somente molculas
de oxignio e nitrognio, a velocidade mdia das mo-
lculas de oxignio menor do que as de nitrognio.
c) Mantendo-se a presso constante, ao aquecer um mol
de gs nitrognio sua densidade ir aumentar.
d) Volumes iguais dos gases metano e dixido de car-
bono, nas mesmas condies de temperatura e pres-
so, apresentam as mesmas densidades.
e) Comprimindo-se um gs a temperatura constante, sua
densidade deve diminuir.
Resoluo
a) Lei de Charles (transformao isobrica): o au-
mento da temperatura provoca a expanso dos
gases (aumento de volume).
b) Como a temperatura constante, a energia cin-
tica mdia das molculas a mesma, portanto,
quanto menor a massa molar, maior a velocidade
de difuso.
MN = 28,01g/mol MO = 32g/mol
2 2
m v2
EC = = k . T
mdia 2

2kT
v=
m
c) Na equao:

PM
d = , sob presso constante, quanto maior a
RT
temperatura, menor a densidade.
d) Volumes iguais de gases quaisquer, na mesma pres-
so e temperatura, apresentam o mesmo nmero
de molculas (Hiptese de Avogadro). Quanto
maior a massa molecular, maior a densidade.
e) Na transformao isotrmica, o aumento da pres-
so diminui o volume, portanto, aumenta a den-
sidade.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


14 E
Um estudante imergiu a extremidade de um fio de
nquel-crmio limpo em uma soluo aquosa de cido
clordrico e, a seguir, colocou esta extremidade em
contato com uma amostra de um sal inico puro. Em
seguida, exps esta extremidade chama azulada de um
bico de Bunsen, observando uma colorao amarela na
chama. Assinale a opo que contm o elemento
qumico responsvel pela colorao amarelada
observada.
a) Brio. b) Cobre. c) Ltio.
d) Potssio. e) Sdio.
Resoluo
O elemento qumico responsvel pela colorao ama-
relada observada o sdio.
Os elementos abaixo do as seguintes cores:
Brio: verde
Cobre: azul-esverdeada
Potssio: violeta
Ltio: vermelho

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15 E
Considere os seguintes sais:
I. Al(NO3)3
II. NaCl
III. ZnCl2
IV. CaCl2
Assinale a opo que apresenta o(s) sal(is) que causa(m)
a desestabilizao de uma suspenso coloidal estvel de
sulfeto de arsnio (As2S3) em gua.
a) Nenhum dos sais relacionados.
b) Apenas o sal I.
c) Apenas os sais I e II.
d) Apenas os sais II, III e IV.
e) Todos os sais.
Resoluo
O sulfeto de arsnio coloidal um colide negativo,
pois alguns ons do As2S3 sofrem hidrlise e resulta
H3AsO3, que vai para a soluo, e ons HS, que
ficam adsorvidos na superfcie da partcula.

Em redor do colide, aparecem ons de carga contr-


ria, o que concede maior estabilidade ao colide. A
desestabilizao de um colide negativo causada
pela adio de um on de carga contrria. Neste
particular, podemos citar a regra de Schulze-Hardy:
Colides so desestabilizados com maior eficincia
por ons de carga oposta e com nmero de carga
elevado.
Uma suspenso coloidal de As2S3 ser mais
facilmente desestabilizada pelos eletrlitos de metal
trivalente do que por um sal de metal bivalente e este
por sua vez ser mais ativo do que um sal de metal
monovalente.
Abaixo, temos uma tabela indicando a quantidade
em milimol de eletrlito necessrio para
desestabilizar o contedo de um litro de soluo
coloidal de As2S3.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


Eletrlito Milimol de sal

Al 3+(NO3)3 0,09

Zn2+Cl2 0,69

Ca2+Cl2 0,65

Na1+Cl 51

Conclumos que todos os sais podem desestabilizar a


suspenso coloidal, sendo que o mais eficiente o
ction Al3+.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


16 D
Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico
mantida temperatura de 25C. Na condio de
equilbrio, este cido est 2,0% dissociado. Assinale a
opo CORRETA que apresenta, respectivamente, os
valores numricos do pH e da concentrao molar
(expressa em mol L1) do on hidroxila nesta soluo
aquosa. Dados: pKa (25 C) = 4,0; log 5 = 0,7.
a) 0,7 e 5,0 x 1014 b) 1,0 e 1,0 x 1013
c) 1,7 e 5,0 x 1013 d) 2,3 e 2,0 x 1012
e) 4,0 e 1,0 x 1010
Resoluo

HA H+ + A

incio M 0 0
reage e
0,02M 0,02M 0,02M
forma
(M 0,02M)
equilbrio 0,02M 0,02M
M

pKa = log Ka = 4,0

Ka = 1,0 . 104

[H+] [A]
Ka =
[HA]

0,02M . 0,02M
1,0 . 104 =
M
M = 0,25 mol/L
[H+] = 0,02 . M = 0,02 . 0,25 mol/L

[H+] = 0,005 mol/L


pH = log [H+]
pH = log 5 . 103
pH = (log 5 + log 103)
pH = (0,7 3)
pH = 2,3

A 25C Kw = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014


0,005 . [OH] = 1,0 . 1014

1,0 . 1014
[OH] = = 2,0 . 1012
0,005
[OH] = 2,0 . 1012 mol/L

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


17 A
Foi observada a reao entre um composto X e uma so-
luo aquosa de permanganato de potssio, a quente,
ocorrendo o aumento do pH da soluo e a formao de
um composto Y slido. Aps a separao do composto Y
e a neutralizao da soluo resultante, verificou-se a
formao de um composto Z pouco solvel em gua.
Assinale a opo que melhor representa o grupo
funcional do composto orgnico X.
a) lcool b) amida c) amina
d) ster e) ter
Resoluo
O composto X pode ser um lcool primrio de cadeia
longa, que sofre oxidao em uma soluo aquosa de
permanganato de potssio a quente:
O

R CH2 OH R C
OH
X
Ocorre aumento do pH da soluo e formao de um
composto Y slido:
4MnO4(aq) + 2H2O(l) 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH(aq)

Y
O cido carboxlico em meio bsico (KOH) forma um
sal de cido carboxlico solvel em gua.
O

RC

O K+
Aps a separao do composto Y e a neutralizao da
soluo resultante (de carter bsico), verificou-se a
formao de um composto Z pouco solvel. A adio
de cido para neutralizar o meio bsico provoca a
protonao do carboxilato a cido carboxlico com
cadeia de um tamanho tal que deixa o cido pouco
solvel.
O O

RC (aq) + H+(aq) R C

O OH

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


18 C
Nos grficos abaixo, cada eixo representa uma proprie-
dade termodinmica de um gs que se comporta ideal-
mente.

Com relao a estes grficos, CORRETO afirmar que


a) I pode representar a curva de presso versus volume.
b) II pode representar a curva de presso versus inverso
do volume.
c) II pode representar a curva de capacidade calorfica
versus temperatura.
d) III pode representar a curva de energia interna versus
temperatura.
e) III pode representar a curva de entalpia versus o
produto da presso pelo volume.
Resoluo
Alternativa a: falsa. O grfico da presso versus
volume dado pelo grfico III.
Alternativa b: falsa. O grfico da presso versus o
inverso do volume representado pelo grfico I.
Alternativa c: verdadeira. A capacidade trmica de

c
um gs dada por: C = a + bT , resultando o
T2
grfico II.
Alternativa d: falsa. A energia interna de um gs
ideal aumenta com o aumento da temperatura:

3
U = nRT, o que dado pela curva I.
2
Alternativa e: falsa. A entalpia dada por:

3 5
H = U + PV H = PV + PV H = PV. Por-
2 2
tanto, a curva da entalpia versus o produto da pres-
so pelo volume ser representada pelo grfico I.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


19 D
A 20C, a presso de vapor da gua em equilbrio com
uma soluo aquosa de acar igual a 16,34 mmHg.
Sabendo que a 20C a presso de vapor da gua pura
igual a 17,54 mmHg, assinale a opo com a
concentrao CORRETA da soluo aquosa de acar.
a) 7% (m/m)
b) 93% (m/m)
c) 0,93 moI L1
d) A frao molar do acar igual a 0,07
e) A frao molar do acar igual a 0,93
Resoluo
Lei de Raoult: A presso de vapor de um solvente na
soluo a sua frao molar multiplicada pela pres-
so de vapor do solvente puro.
PH O na soluo = Xgua . PH O pura
2 2

16,34 = Xgua . 17,54


16,34
= Xgua
17,54

Xgua = 0,93

Xgua + Xacar = 1

0,93 + Xacar = 1

Xacar = 0,07

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


20 D
Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos
abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e
conectados a um voltmetro de alta impedncia.
Eletrodo I: fio de platina em contato com 500 mL de
soluo aquosa 0,010 moI L1 de hidrxido
de potssio;
Eletrodo II: fio de platina em contato com 180 mL de
soluo aquosa 0,225 moI L1 de cido
perclrico adicionado a 320 mL de soluo
aquosa 0,125 moI L1 de hidrxido de sdio.
Admite-se que a temperatura desse sistema eletroqu-
mico mantida constante e igual a 25C e que a presso
parcial do oxignio gasoso (PO ) dissolvido igual a 1
2
atm. Assinale a opo CORRETA com o valor calculado
na escala do eletrodo padro de hidrognio (EPH) da
fora eletromotriz, em volt, desse elemento galvnico.
o o
Dados: EO = 1,23V(EPH); EO = 0,40V(EPH)
2/H2O 2/OH
a) 1,17 b) 0,89 c) 0,75 d ) 0,53 e) 0,46
Resoluo

a) Clculo do potencial de reduo do eletrodo I:


4(OH)
O2 + 2H2O + 4e

0,059
E = E0 . log (102)4 = 0,40V + 0,118V
4

E = 0,518V

b) Clculo do potencial de reduo do eletrodo II:


HClO4 + NaOH
n = 0,180 . 0,225 n = 0,320 . 0,125
n = 0,0405 mol n = 0,040 mol
excesso de 0,0005 mol de H+

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


NaClO4 + H2O + H+
0,040 mol 0,040 mol excesso de 0,0005 mol
5 . 104
[H+] =
5 . 101
O2 + 4H+ + 4e
2H2O

0,059 1
E = E0 . log = 1,23V 0,177V
4 (103)4

E = 1,053V

Clculo do V da pilha:

V = Eoxi + Ered
OH H+

V = 0,518V + 1,053V = 0,535V

Reaes que ocorrem:

O + 2H O + 4e
I) 4(OH) 0,518V
2 2
+
II) O + 4H + 4e 2H O + 1,053V
2 2

V = + 0,535V

AS QUESTES DISSERTATIVAS, NUMERADAS


DE 21 A 30, DEVEM SER RESPONDIDAS NO
CADERNO DE SOLUES.

21
Escreva a equao qumica balanceada da combusto
completa do iso-octano com o ar atmosfrico. Considere
que o ar seco e composto por 21 % de oxignio gasoso
e 79% de nitrognio gasoso.
Resoluo
O isooctano (2,2,4-trimetilpentano), sofrendo
oxidao completa com O2 existente no ar
atmosfrico, fornece:
2C8H18 + 25O2 16CO2 + 18H2O
Como no ar h N2, em alta temperatura, ele tambm
reage com O2, formando xidos de nitrognio:
N2 + O2 2NO

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


22
So fornecidas as seguintes informaes relativas aos
cinco compostos amnicos: A, B, C, D e E.
Os compostos A e B so muito solveis em gua, en-
quanto que os compostos C, D, e E so pouco solveis.
Os valores das constantes de basicidade dos compostos
A, B, C, D e E so, respectivamente, 1,0 x 103;
4,5 x 10 4; 2,6 x 1010; 3,0 x 1012 e 6,0 x 1015.
Atribua corretamente os dados experimentais apresen-
tados aos seguintes compostos:
2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2-bromoanilina, metilami-
na e dietilamina. Justifique a sua resposta.
Resoluo
Aminas aromticas so bases mais fracas que as
aminas alifticas. A e B so aminas alifticas, pois
tm maior constante de basicidade.
C, D e E so aminas aromticas, pois tm menor
constante de basicidade.
Radicais eltron-repelentes aumentam a fora bsica.
CH3 < CH2CH3
Radicais eltron-atraentes diminuem a fora bsica.
NO2 > Br
Sendo assim:

Crater Bsico:

H3CNH2 < H3CH2CNHCH2 CH3


(B) (A)

Carter Bsico:

NH2 > NH2 > NH2

CH3 Br NO2
(C) (D) (E)

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


23
A 25C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp
II) de titulao cido-base medindo-se o pH da soluo
aquosa em funo do volume da base adicionada:
Exp I: Titulao de 50 mL de cido clordrico
0,10 mol L1 com hidrxido de sdio 0,10 mol L1.
Exp II: Titulao de 50 mL de cido actico 0,10 mol L1
com hidrxido de sdio 0,10 mol L1.
a) Esboce em um mesmo grfico (pH versus volume de
hidrxido de sdio) a curva que representa a titulao
do Exp I e a curva que representa a titulao do
Exp II. Deixe claro no grfico os valores aproximados
do pH nos pontos de equivalncia.
b) O volume da base correspondente ao ponto de equiva-
lncia de uma titulao cido-base pode ser deter-
minado experimentalmente observando-se o ponto de
viragem de um indicador. Em laboratrio, dispem-se
das solues aquosas do cido e da base devidamente
preparados nas concentraes propostas, de indicador,
de gua destilada e dos seguintes instrumentos: balo
volumtrico, bico de Bunsen, bureta, cronmetro,
dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato, pipeta
volumtrica, termmetro e tubo de ensaio. Desses
instrumentos, cite os trs mais adequados para a
realizao desse experimento.
Resoluo
a) Experincia I

HCl H+ + Cl
0,10 mol/L 0,10 mol/L
[H+] = 0,10 mol/L
pH = log [H+]
pH = 1
HCl + NaOH NaCl + H2O
Para ocorrer total neutralizao do cido, deveremos
adicionar 50 mL da base.
O meio ser neutro, pH = 7 (25C) (PONTO DE
EQUIVALNCIA).
Como o cido forte e a base forte, o sal formado
ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008
(NaCl) no sofre hidrlise.

Experincia II
cido actico um cido fraco (pH inicial > 1).
Quando sofre neutralizao com hidrxido de sdio,
no ponto de equivalncia, o sal formado apresenta
carter bsico (pH > 7).
H3CCOOH + NaOH H CCOONa+ + H O
3 2

b) Para realizar uma titulao, devemos usar obriga-


toriamente uma bureta (na qual ser colocada a
soluo de NaOH), um frasco onde ser colocada a
soluo que ser titulada (cido clordrico ou
actico), de preferncia com boca estreita (o ideal
o erlenmeyer), e um aparelho para medir e trans-
portar volume de soluo de cido (50 mL); o
ideal a pipeta volumtrica.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


24
Um elemento galvnico constitudo por uma placa de
ferro e por uma placa de estanho, de mesmas dimenses,
imersas em uma soluo aquosa 0,10 mol L1 de cido
ctrico. Considere que esta soluo: contm ons ferrosos
e estanosos; ajustada para pH = 2; isenta de oxignio;
e mantida nas condies ambientes. Sabendo-se que o
nion citrato reage quimicamente com o ction Sn2+(aq),
diminuindo o valor do potencial de eletrodo do estanho,
determine o valor numrico da relao entre as concen-
traes dos ctions Sn2+(aq) e Fe2+(aq), ([Sn2+]/[Fe2+]),
a partir do qual o estanho passa a se comportar como o
anodo do par galvnico.
Dados: Potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo
padro de hidrognio nas condies-padro:
Eo = 0,44 V; EoSn2+ / Sn = 0,14V
Fe2+ / Fe
Resoluo
Determinao da equao espontnea; condio ini-
cial:
ctodo: Sn2+ + 2e Sn0 0,14V
nodo: Fe0 Fe2+ + 2e + 0,44V

global: Fe0(s) + Sn2+(aq) Fe2+(aq) + Sn0(s) V = 0,30V

medida que o on citrato reage com o on estanoso


(Sn2+), o V vai diminuindo. A partir do instante em
que o V ficar igual a zero, o estanho passa a se
comportar como anodo.
Pela Equao de Nernst:

0,059 [Fe2+]
V = V0 . log
2 [Sn2+]

0,059 [Fe2+]
0 = 0,30 . log
2 [Sn2+]

[Fe2+]
log = 10,169
[Sn2+]

[Fe2+] [Sn2+]
Portanto, = 1010,169 ou = 1010,169
[Sn2+] [Fe2+]

Para valores menores que 1010,169, o estanho se com-


porta como anodo.

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


25
a) Considerando que a presso osmtica da sacarose
(C12H22O11) a 25C igual a 15 atm, calcule a massa
de sacarose necessria para preparar 1,0 L de sua solu-
o aquosa a temperatura ambiente.
b) Calcule a temperatura do ponto de congelamento de
uma soluo contendo 5,0 g de glicose (C6H12O6) em
25 g de gua. Sabe-se que a constante do ponto de
congelamento da gua igual a 1,86C kg mol1.
c) Determine a frao molar de hidrxido de sdio em
uma soluo aquosa contendo 50% em massa desta
espcie.
Resoluo
a) Clculo da massa molar da sacarose:
MC H O = 12 . 12,01 + 22 . 1,01 + 11 . 16
12 22 11

MC = 342,34g/mol
12H22O11

m
. V = . R . T
M
15 atm . 1L =
m
= . 8,21 . 102 atm . L . K1. mol1. 298K
342,34g/mol
m = 209,89g

b) Clculo da massa molar da glicose:


MC H O = 6 . 12,01 + 12 . 1,01 + 6 . 16
6 12 6

MC = 180,18g/mol
6H12O6

tC = Kc . M . i

nglicose
tC tC = KC . . i
mgua

/
5g 180,18g/mol
0 tC = 1,86 . C . kg . mol1 . . 1
25 . 103 kg

tC = 2,06C

c) Como as porcentagens em massa so iguais, ento


as massas sero:
mNaOH = mH O = m
2

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


Clculo das quantidades de matria:

mNaOH m
NaOH: nNaOH = = =
MNaOH (22,99 + 16 + 1,01)

m
= (mol)
40,00

mH O m m
H2O: nH 2
= = = (mol)
2O MH O (2 . 1,01 + 16) 18,02
2

Clculo da frao molar do hidrxido de sdio:

m m

+
40,00 18,02  mol 100%

m

40,00 
mol x

x = 31,056%, portanto, Frao molar = 0,31

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26
So dadas as seguintes informaes:
I. O polietileno estvel at aproximadamente
340C. Acima de 350C ele entra em combusto.
II. Para reduzir ou retardar a propagao de chama em
casos de incndio, so adicionados retardantes de
chama formulao dos polmeros.
III. O Al(OH)3 pode ser usado como retardante de
chama. A aproximadamente 220C, ele se decom-
pe, segundo a reao
2Al(OH)3(s) Al2O3(s) + 3H2O(g), cuja variao
de entalpia (H) envolvida igual a 1170 J g1.
IV. Os trs requisitos de combusto de um polmero
so: calor de combusto, combustvel e oxignio.
Os retardantes de chama interferem no forneci-
mento de um ou mais desses requisitos.
Se Al(OH)3 for adicionado a polietileno, cite um dos re-
quisitos de combusto que ser influenciado por cada um
dos parmetros abaixo quando a temperatura prxima ao
polietileno atingir 350 C. Justifique resumidamente sua
resposta.
a) Formao de Al2O3(s)
b) Formao de H2O(g) .
c) H de decomposio do Al(OH)3
Resoluo
Atuao dos retardantes de chama:
interferem quimicamente no mecanismo de propa-
gao da chama;
produzem gases incombustveis que reduzem o
suprimento de O2;
formam camada protetora, inibindo a combusto.
a) Combustvel. O Al2O3(s), produzido na
decomposio do Al(OH)3(s) abaixo de 350C,
estvel. Forma uma camada protetora, isolando o
combustvel (polietileno) do oxignio do ar.
b) Oxignio. O vapor dgua (H2O(g)) produzido na
decomposio do Al(OH)3(s) um gs
incombustvel que reduz o suprimento de oxignio.
c) Calor de combusto. A decomposio do
Al(OH)3(s) absorve calor (H > 0), dificultando o
aumento de temperatura at 350C, na qual o
polietileno entra em combusto.

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27
Sabendo que a constante de dissociao do hidrxido de
amnio e a do cido ciandrico em gua so,
respectivamente, Kb =1,76 x 105 (pKb = 4,75) e
Ka = 6,20 x l010 (pKa = 9,21), determine a constante de
hidrlise e o valor do pH de uma soluo aquosa
0,1 mol L1 de cianeto de amnio.
Resoluo
A equao da hidrlise salina do cianeto de amnio
pode ser expressa por:
NH + + CN + H O NH OH + HCN
4 2 4
[NH4OH] = [HCN] (I)

Para o hidrxido de amnio, temos:


NH4OH NH + + OH
4

[NH4+] . [OH]
Kb = = 1,76 . 105 (II)
[NH4OH]

Para o cido ciandrico, temos:


HCN H+ + CN

[H+] . [CN]
Ka = = 6,2 . 1010 (III)
[HCN]

Para a gua, temos:


H+ + OH
H2O

Kw = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014 (a 25C) (IV)

[NH4OH] . [HCN]
Como Kh = ,
[NH+4] [CN ]

multiplicando denominador e numerador por [H+]


[OH], temos:
[NH4OH] . [HCN] . [H+] [OH] Kw
Kh =
+ +
=
[NH 4] [CN ] . [H ] [OH ] Ka . Kb

1,0 . 1014
Kh = = 9,16 . 101
1,76 . 105 . 6,2 . 1010
Considerando o sal cianeto de amnio dissociado,
temos:
NH4 CN NH+4 + CN
0,1 molL1 0,1 molL1 0,1 molL1
[NH+4 ] = [CN] (V)

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Vamos determinar a concentrao de [H+] conside-
rando os equilbrios citados:

Ka . [HCN]
III : [H+] =
[CN]

 IV
Ka . [HCN] [H+]
[H+]2 =
[CN]

I

Ka . [HCN] Kw
+ 2
[H ] =
[CN] . [OH ]

V

Ka . [NH4OH] Kw
[H+]2 =
[NH4+] . [OH]

II

Ka . Kw
[H+]2 =
Kb

Ka . Kw
[H+] =
Kb

log [H+] = 1/2 log Ka 1/2 log Kw + 1/2 log Kb


pH = 1/2 pKa + 7 1/2 pKb

9,21 4,75
pH = + 7
2 2
pH = 9,23

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28
Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um
reagente X. A primeira (I) de primeira ordem em
relao a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A
segunda (II) de segunda ordem em relao a X e tem
tempo de meia-vida igual metade da primeira reao.
Considere que a concentrao inicial de X nas duas
reaes igual a 1,00 mol L1. Em um grfico de concen-
trao de X (mol L1) versus tempo (de 0 at 200 s), em
escala, trace as curvas de consumo de X para as duas
reaes. Indique com I a curva que representa a reao
de primeira ordem e, com II, a que representa a reao
de segunda ordem
Resoluo
Reao I: X produto (primeira ordem): t1/2 = 50s
v = k [X]
50s 50s 50s
1,00 mol/L 0,50 mol/L 0,25 mol/L
50s 50s
0,125 mol/L 0,0625 mol/L
Reao II: 2X produto (segunda ordem):
t1/2 = 25s

v = k [X]2

1 1
= + kt
[X] [X0]
2
[X0] 1
t = 25s [X] = = + k25
2 [X0] [X0]

k = 0,04 L/mol . s

1 1
[X]100 : = + 0,04 . 100
[X]100 1,00

1,00
[X]100 = mol/L = 0,20 mol/L
5

1 1
[X]200 : = + 0,04 . 200
[X]200 1,00

1,00
[X]200 = mol/L = 0,11 mol/L
9

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ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008
29
Um tanque de estocagem de produtos qumicos foi re-
vestido internamente com nquel puro para resistir ao
efeito corrosivo de uma soluo aquosa cida contida em
seu interior. Para manter o lquido aquecido, foi acoplado
junto ao tanque um conjunto de resistores eltricos
alimentados por um gerador de corrente contnua.
Entretanto, uma falha no isolamento eltrico do circuito
dos resistores promoveu a eletrificao do tanque,
ocasionando um fluxo de corrente residual de intensidade
suficiente para desencadear o processo de corroso
eletroltica do revestimento metlico.
Admitindo-se que a superfcie do tanque constituda
por uma monocamada de nquel com densidade atmica
igual a 1,61 x 1019 tomos m2 e que a rea superficial do
tanque exposta soluo cida de 5,0 m2, calcule:
a) a massa, expressa em gramas, de tomos de nquel que
constituem a monocamada atmica do revestimento
metlico.
b) o tempo necessrio, expresso em segundos, para que a
massa de nquel da monocamada atmica seja consu-
mida no processo de dissoluo andica pela passa-
gem da densidade de corrente de corroso de 7,0
Acm2.
Resoluo
a) 1,61 . 1019 tomos 1,0m2
x 5,0m2
x = 8,05 . 1019 tomos de Ni

1 mol de Ni 6,02 . 1023 tomos 58,69g


8,05 . 1019 tomos y
y = 7,85 . 103g de Ni

b) Ni2+(aq) + 2e Ni(s)
2 . 9,65 . 104C 58,69g
z 7,85 . 103g
z = 25,81C
Clculo da corrente eltrica:
7,0 . 106A 1 cm2
i 5,0 . 104 cm2 (5,0 m2)
i = 0,35A

Clculo do tempo:
Q=i.t
25,81C = 0,35 A . t

t = 73,74s

ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008


30
descrita uma seqncia de vrias etapas experimentais
com suas respectivas observaes:
I. Dissoluo completa de um fio de cobre em gua
de bromo em excesso com formao de uma
soluo azulada A.
II. Evaporao completa da soluo A e formao de
um slido marrom B.
III. Aquecimento do slido B a 500C, com formao
de um slido branco de CuBr e um gs marrom C.
IV. Dissoluo de CuBr em uma soluo aquosa con-
centrada de cido ntrico, formando uma nova
soluo azulada D e liberao de dois gases: C e E.
V. Evaporao da soluo azulada D com formao
de um slido preto F e liberao de dois gases: E e
G.
VI. Reao a quente do slido F com hidrognio ga-
soso e na ausncia de ar, formando um slido
avermelhado H e liberando gua.
Baseando-se nesta descrio, apresente as frmulas
moleculares das substncias B, C, E, F, G e H.
Resoluo
Equao qumica da reao I:
Cu(s) + Br2(aq) CuBr2(aq)
soluo azulada

Equao qumica da reao II:


CuBr2(aq) CuBr2(s)
slido marrom
substncia B

Equao qumica da reao III:


2CuBr2(s) 2CuBr(s) + Br2(g)

slido branco gs marrom
substncia C
Equao qumica da reao IV:
2CuBr(s) + 8HNO3(aq)
2Cu(NO3)2(aq) + Br2(g) + 4NO2(g) + 4H2O(l)
soluo azulada gs C gs E

Equao qumica da reao V:


Etapa 1: Cu(NO3)2(aq) Cu(NO3)2(s)
1
Etapa2: Cu(NO3)2(s) CuO(s) + 2NO2(g) + O2(g)
2

slido gs E gs G
preto
substncia F

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Equao da reao VI:

CuO(s) + H2 (g) Cu(s) + H2O(g)

slido
avermelhado
substncia H

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