Definicin de Termodinmica
La Termodinmica es una ciencia que estudia las transformaciones de la energa y las relaciones
entre las propiedades fsicas de las substancies que experimentan estas transformaciones.
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que se pueden medir de forma directa. No intervienen las hiptesis a escala atmica.
La Termodinmica permite diferenciar entre las diferentes formas de energa y establecer lmites
de eficiencia entre la conversin de diferentes formas de energa.
Sistemas termodinmicos
Cualquier anlisis termodinmico comienza con la eleccin del sistema, su frontera y entorno.
Tipo de fronteras:
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Adiabticas (no permiten intercambio de calor).
Respecto a la transferencia de materia: Permeables (permiten transferencia de materia)
o Impermeables (no permiten transferencia de materia)
Segn cmo definimos el sistema, las fronteras pueden coincidir con slidos reales (ej. las
paredes de un depsito), pero no tienen porque.
ABIERTO: Es aquel en el que tanto la masa y la energa pueden atravesar lar fronteras
elegidas. A estos sistemas tambin lo conocemos como volumen de control, y la frontera
como superficie de control.
Las propiedades son las caractersticas macroscpicas del sistema, que pueden ser extensivas
o intensivas:
Propiedad extensiva: Son aquellas cuyos valores son proporcionales al tamao y extensin del
sistema. En otras palabras una propiedad es extensiva si su valor es la suma de los valores de
sus distintas partes. Ej.: Masa, volumen, energa. Estn designadas por letras maysculas
excepto la masa.
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Propiedad intensiva: Sus valores son independientes de la masa de un sistema: Ej. Presin,
temperatura, densidad, velocidad, concentracin qumica.
Ejemplo: Dividimos una masa de mkg de hierro en la temperatura T en dos partes iguales. Cada
una tiene una masa m/2, pero la temperatura T.
As, cuando un sistema aislado est en equilibrio, sus propiedades toman valores uniformes en
todo el sistema.
Ejemplo:
Consideremos dos estados X y Y que estn en equilibrio por separado. Si los ponemos en
contacto a travs de una frontera rgida comn hay dos posibilidades respecto al estado final de
los sistemas:
1) que los estados de X e Y se mantengan inalterados macroscpicamente o 2) que ambos
sistemas experimenten un cambio de estado hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio.
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PROCESO es el cambio de un estado de equilibrio a otro.
Ejemplo 'real' del caso de una botella plstica vaca (la pared no es totalmente rgida) olvidada
en el carro un da muy caluroso.
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3 a 4: Sistema cerrado (m constante); V NO constante; intercambia calor. Supongamos
que el aire se comporta como un gas ideal PV = nRT V = nRT/ P Suponiendo que
P=cte. Si T disminuye el volumen tiende a disminuir.
Sin embargo, decimos que un sistema est en estado estacionario si ninguna de sus propiedades
vara a lo largo del tiempo.
Un proceso quasiestticos o quasiequilibrio es aquel en que todos los estados se desvan del
equilibrio de manera infinitesimal. Por tanto, todos los estados por los que pasa el sistema se
pueden considerar de equilibrio.
Los procesos "reales" normalmente no son quasiestticos. Aun as, los procesos quasiestticos
son muy tiles:
Como aproximacin a procesos reales.
o Para deducir relaciones entre los estados iniciales y finales que sern vlidas
aunque los procesos intermedios no sean quasiestticos.
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Variables de estado
Consideramos como sistema de ejemplo un fluido en un recinto cerrado. Hay dos variables
independientes (postulado de estado): presin P, temperatura T. Podemos escribir una ecuacin
de estado que las relacione con el volumen especfico v:
f(P, T, v) = 0
Funcin de estado: Ecuacin de estado en la que una variable se asla en funcin de las otras.
v = f (P, T)
Por lo tanto, cualquier variable termodinmica es una funcin de estado. Pero hay magnitudes
termodinmicas que no son funciones de estado: ej. CALOR, TRABAJO.
Todas las funciones de estado son funciones punto y tienen las siguientes propiedades
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(suponiendo que nicamente hay dos variables independientes) x = x (y, z):
El valor de la variacin de la funcin nicamente depende del punto inicial y final, pero es
independiente del camino.
2
= 2 1 = 2 , 2 1 , 1
1
= 0
Corolario:
Normalmente utilizamos las expresiones funcin de estado y propiedad termodinmica como
sinnimos. Es decir, estamos asumiendo que podremos aislar las propiedades de las
correspondientes ecuaciones de estado.
2 2
=
1
=
= 1
Ejemplo: = , = 2 + 2
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2
= =0
Derivar primero respecto de z (manteniendo y constante) y despus respecto de y
(manteniendo z constante):
2
= =0
Diferencial total:
= + = 2 + 2
Coeficientes trmicos
= +
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1
=
1
=
1
= =
= 1
1 ( )
= = = =
( ) ( ) ( )
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