Prctica No.

2
Construccin de escalas de potencial y su aplicacin a la prediccin de
reacciones

GRUPO 17
Rentera Ramirez Christian Adrin
Velazquez Mendoza Laura Daniela

Abstract:
La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial estndar de un par
redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el
donador de electrones y el aceptor.
Antes de tratar de manejar datos es sumamente importante la observacin, ver que sucede
con la reaccin, preguntarte por ella y si ocurre algo, investigar Cmo lo hace?.
Experimentalmente, estas reacciones que no estn en contacto entre s ocurren gracias a
un dispositivo conocido como celda galvnica. Un instinto natural del ser humano es
cuantificar las cosas, y ste dispositivo ser capaz de asignar un valor a dicha transferencia
de electrones, como una diferencia de potencial cuyo valor se asocia a un comportamiento:
La reaccin es o no espontnea.
Para todo es necesario definir ciertos parmetros, aplicar escalas a nuestra conveniencia y
asi poder, como mayor objetivo, intentar predecir eventos. En ste caso la prediccin de
reacciones puede ser muy til ya que as podramos, por ejemplo, no hacer mal uso de
reactivos y aumentar la seguridad.

Introduccin:
Las reacciones qumicas involucran energa, dicha se puede manifestar de diversas
maneras, por ejemplo, calor, luz, y en especial energa elctrica. Cuando un metal entra en
contacto directo con dos objetos de diferente potencial elctrico, una carga elctrica fluye a
travs de l. El flujo se dar del potencial mayor al menor, y a sto se le llama corriente
elctrica. La cantidad de energa liberada cuando fluye una corriente a travs de un
conductor es igual a la diferencia de potencial (volts) que lleva la corriente multiplicada por
la cantidad de carga que fluye (coulombs).
Cuando un metal entra en contacto con una disolucin electroltica y se pasa corriente
elctrica a travs de ambos, ocurre un cambio en la naturaleza de las partculas cargadas
en el punto donde se unen los conductores. El conductor metlico en cuya superficie se
lleva a cabo la reaccin qumica se llama electrodo, stos siempre se emplean en parejas:
en uno los electrones se mueven hacia el conductor inico; en el otro, los electrones se
remueven del conductor inico.


2+
Zn
Celda electroqumica galvnica:
2+
Cu

+

Imagen obtenida de https://es.wikipedia.org/wiki/Celda_galv%C3%A1nica

nodo (-) y oxidacin van ligados ; Ctodo (+) y reduccin van ligados
La ecuacin de Nernst: La diferencia de potencial ( E ) , entre las dos semiceldas es la
diferencia entre las condiciones de pre-equilibrio y equilibrio.
RT RT
E= lnk lnQ
nF nF

dnde:
Q = Relacin de concentracin de especies involucradas en la reaccin en condiciones
[ Productos ] preequilibrio
de pre-equilibrio. Q=
[ Reactivos] preequilibrio
k= Relacin de concentracin de especies involucradas en la reaccin en condiciones de
equilibrio.
J
R= 8.31 T= temperatura en Kelvin.
mol K
n= Nmero de moles de electrones intercambiados por mol de reaccin.
A 25 C, y empleando logaritmos base 10, la ecuacin de Nernst puede simplificarse:
0.0592
E= ( logklogQ )
n
Potencial estndar de reduccin: Existe otra manera de expresar la pasada ecuacin,
independiente de la concentracin inicial de las especies.
RT
E = lnk ;
nF
E =E (ctodo)E (nodo)
0.0592
E=E logQ
n
No debe olvidarse que el potencial estndar de reduccin de un metal, es la capacidad que
tiene ste para ceder sus electrones.

Desarrollo experimental:
Problema No.1
Primeramente, antes del experimento se lijaron dos clavos de (Fe), todo esto con el fin de
dejarlos libres de xidos y con lustre, despus se colocaron en un vaso de precipitados
aproximadamente 5 mL de CuS O 4 0.1 M y ZnS O 4 0.1 M a los cuales sumergimos los
clavos y observamos lo acontecido.

Problema No.2
Con base en la manera de construir una celda galvnica, armamos las semiceldas por
inmersin de la barra de metal indicado en aproximadamente 20 mL de CuS O 4 0.1 M,
ZnS O 4 0.1M y NiS O4 0.2M. Gracias a que ya tenamos elaborado el puente salino
fu ms rpido ste procedimiento. Para medir la diferencia de potencial lo que hicimos fue
conectar cada punta del multmetro ayudado mediante caimanes a las barras metlicas,
tomando en cuenta al ctodo y al nodo. Una vez conectadas las puntas, encendemos la
agitacin magntica e introducimos la barra a cada una de las semiceldas. Todo sto lo
hicimos tres veces con las siguientes celdas:
2+

Zn

2+


1.Zn
2+

Cu

2+
Zn

2.Cu
2+
Cu

2+


3.Cu

Se sustituy (accidentalmente) al (Fe) por (Ni) en ste problema.

Problema No. 3
En 2 vasos de precipitados de 50 mL colocamos aproximadamente 20 mL de NaN O3
0.2 F, FeS O4 0.2 F respectivamente, para un tercer vaso fueron 10 mL de NaN O2 0.2
M + 10 mL de NaN O 3 0.2 F. Debido a que en laboratorio no contbamos con disolucin
de KN O 3 se sustituy por NaN O3 y en sta misma sumergimos el electrodo de
calomel y se consider nuestro nodo.
1.- Para nuestra primer muestra trabajamos con la disolucin de NiS O 4 0.2M y su
respectivo electrodo (ctodo) junto con el electrodo de calomel como nodo. Se determin
una diferencia de potencial con el multmetro.
2.- La segunda muestra estuvo compuesta por la disolucin de FeS O 4 0.2 F, la diferencia
fue que tomamos como (ctodo) el electrodo de platino y como (nodo) al calomel, tras
conectar el multmetro, de nuevo se midi una diferencia de potencial.
3.- En esta muestra ocupamos las disolucin de CuS O 4 0.1 M tomando en cuenta como
(ctodo) a la laminita de Cu y como (nodo) al calomel. Como en los pasos anteriores, se
determin una diferencia de potencial.
4.- En nuestra ltima muestra ocupamos la disolucin de NaN O2 0.2 M + NaN O3
0.2 F en la cual usamos como (ctodo) a el electrodo de platino y como (nodo) al de
calomel. Tras conectar el multmetro adecuadamente, de nuevo se determin una diferencia
de potencial.

Resultados y Anlisis.
NOTA: Las mediciones tomadas en el problema 2 y 3 fueron incorrectas, con base en
el manual de prcticas que seguimos, haremos un anlisis y utilizaremos las
muestras experimentales de nuestros compaeros de laboratorio para corregir
errores y obtener mejores resultados, se indican a continuacin los valores tomados
por el equipo en una columna, y a un costado los valores que se utilizarn para
realizar los clculos.

Problema 1. Al introducir el clavo en la disolucin de Sulfato de Cobre (II), se observ que el

clavo fue cubierto por un slido rojo que a primera instancia se sospech era cobre
metlico, pues tras la agitacin ste slido se precipit. Adems la disolucin era
originalmente de color azul, dicho color se fue perdiendo al pasar los segundos.
0 0
Cu SO 4 + Fe Fe SO 4 +Cu
Se pudo identificar que el slido impregnado en el clavo cuando se introdujo a la disolucin
de sulfato de cobre (II) 0.1 M, era cobre metlico pues ya se tena un conocimiento previo
de cmo se supone debe lucir este slido, igualmente podemos explicarlo al irnos a una
escala de potencial consultada en la literatura y utilizar la tcnica de la N invertida, si sta
se puede trazar significa que la reaccin se llevar a cabo a las condiciones normales y sin
necesidad de darle energa al sistema. Tambin podramos comprobarlo rociando sobre el
slido gas cloro, si ste cambia a un color verde azulado significa que efectivamente
tenamos Cu0, y se oxid para obtener CuCl2.
Para la primera reaccin:

Imagen realizada en Word.

2+ Oxidacin
F e
F e 0+ 2 e
Cu0 Reduccin
2++2 e
C u
 0
2+ +Cu
2+ F e
F e0 +Cu

En la segunda parte de este experimento introdujimos el clavo en la disolucin incolora de

Sulfato de Zinc, despus de mucho tiempo se observ un ligero burbujeo alrededor del
clavo, pero nada ms.
ZnSO 4 + Fe 0 FeSO 4 +Zn 0 (No sucedi)

Esto lo podemos explicar viendo la tabla de potencial estndar de las mencionadas

especies y es que el Zn tiene una fuerza reductora menor que el del Fe y Cu por lo que
sera imposible lograr una reaccin, bajo nuestras condiciones de trabajo.

Imagen realizada en Word.

Finalmente, poniendo todas las especies dentro de un grfico unidimensional:

Imagen realizada en Word.

Datos obtenidos de https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Tabla_de_potenciales_de_reducci%C3%B3n

Problema 2.

TABLA 1.

Resultados obtenidos Resultados a utilizar para

Celdas (accidentalmente se utiliz construir la escala de
Nquel en lugar de Hierro) potencial.[V]
 [V]

2+ 0.89 0.55

Zn

2+

Fe

Zn

2+ 1.04 1.04
Cu

2+
Zn

Cu

2+ 0.15 0.48

Cu

2+

Fe

Cu

TABLA 2.

Celda E k Q

2+ 0.55 1018.5811 0.5

Zn

2+
Fe

Zn

2+ 1.04 10
35.1351
1
Cu

2+
Zn

Cu

2+ O.48 1016.2162 0.5

Cu

2+
Fe

Cu
Algoritmo de clculo:
 nE
0.0592
k =10
2+
Zn


F e
Fe
Zn
(2)(0.55)
k =10 0.0592
=1018.5811

Zn2+

[ Fe ]
0.1mol / L
Q= = 0.2mol / L = 0.5
Fe 2+



(Vase los dems resultados en apndice).

Todas las reacciones son favorecidas debido a que se llevaron a cabo entre un oxidante y
un reductor fuerte con base en nuestra escala de potencial.

TABLA 3.

Celda ctodo nodo Direccin

2+ Hierro Zinc Los electrones fluyen

Zn Fe0 del Hierro al Zinc.
2++2 e
2++2 e
2+ Fe Z n0 Z n
Fe

Zn

2+ Cobre Zinc Los electrones fluyen

Cu C u
0 del Cobre al Zinc.
2++2 e
2+ +2 e
2+ C u Z n0 Z n
Zn

Cu

2+ Cobre Hierro Los electrones fluyen

Cu C u0 del Cobre al Hierro.
2+ +2 e
2+ +2 e
2+ C u Fe0 Fe

Fe

Cu
Para describir las anteriores pilas de acuerdo a la nomenclatura por la IUPAC habr que
aadirle la concentracin.
2+(1 M)
Zn

2+(1 M)
Fe

1.Zn(s)
2+(1 M)

Cu

2+(1 M)
Zn

2.Cu(s)
2+(1 M)
Cu

2+(1 M)
Fe

3.Cu(s)

Con base en nuestros estudios, planteamos las ecuaciones redox balanceadas que
pueden ocurrir espontneamente entre dichas especies.
2++ Fe 0
2+ Zn
1.Zn0 + Fe

2+
2++ Zn0 Cu0+ Zn
2.Cu

2+
2++ Fe0 Cu 0 + Fe
3.Cu
Entonces, las ecuaciones de Nernst para cada semirreaccin propuesta quedara del
siguiente modo:
0.0592 Zn 2+
2+/ Zn0=0.76+
2 log

1.Zn
0 0.0592 Cu2+
2+/Cu =0.34 +
2 log

2.Cu
0.0592 Fe 2+
2+/ Fe0 =0.45+
2 log

3.Fe

Problema 3.

TABLA 4.
Resultados Resultados a Resultados
Obtenidos Utilizar en los respecto a ENH
Celdas clculos [V] K (Utilizando valor
respecto EC [V] de ENH)

3+ -0.28 0.43 0.68 1011.4865

Fe

2+

2+ 0.08 -0.015 0.235 107.9392
Cu


3 -0.28 0.42 0.67 1011.3176
NO

2

2+ - -0.49 -0.24 10-8.1081
Fe


2+ 0.23 -0.10 0.15 105.0676

Para transformar los valores de diferencia de potencial con respecto al electrodo de calomel
a los que se tendran con respecto al electrodo normal de hidrgeno se le sum a los
valores obtenidos 0.250V. Los clculos para K estn indicados en el apndice.

Escala con respecto al electrodo de Calomel:

 IMAGEN REALIZADA EN WORD.
Escala con respecto al electrodo normal de Hidrgeno:

IMAGEN REALIZADA EN WORD.

En este ltimo problema se determin la diferencia de potencial en distintas disoluciones
con respecto al electrodo de calomel, para despus trazar otra escala de potencial y
plantear posibles reacciones redox espontneas, que es el objetivo para poder generar una
celda galvnica.
Analizando el grfico unidimensional trazado para este problema tenemos que:
Oxidante ms fuerte

Reductor ms fuerte

IMAGEN REALIZADA EN WORD.

Si planteamos Ecuaciones de Nernst para cada semi reaccin propuesta:

0.0592 Fe 2+
2+/ Fe0 =0.24 +
2 log

1.Fe
0 0.0592 2+
2+/ =0.15+
2 log

2.
0 0.0592 Cu2+
2+/Cu =0.235+
2 log

3.Cu
 0.0592 NO 3
=0.67+
1 NO 2
/N O2 log

4.N O3

0.0592 Fe 3+
2+=0.68+
1 Fe 2+
log
3+ /Fe
5.Fe

Utilizando la escala trazada con respecto al ENH, podemos predecir todas las
reacciones espontneas posibles, e incluso calcular K:
2+
+ H 2 O Fe + +e
+ + 2 H
3++ N O2
Fe N O3
E =E ( ctodo ) E ( nodo )= 0.68 0.67 = 0.01V (Se sigue el mismo procedimiento
en las dems reacciones)

2+
0
3++Cu Fe

+ 2++e
Fe Cu
E =0.445 V

2+
3++ 0 Fe + 2++e
Fe
E =0.53 V

2+
3++ H 2 Fe + ++e
Fe 2 H
E =0.68 V

2+
Fe
3++ Fe 0+ e
Fe
E =0.92V

+
+ N O2 2++ H 2 O
+ Cu 0+ 2 H Cu
N O 3
E =0.435 V
 +
+ N O2 2++ H 2 O
+ 0 +2 H
N O 3
E =0.52V

+
+ 2 H 2 N O 2
+ + H2O
2 H +2 e
N O3
E =0.67 V

+
+ N O2 2++ H 2 O
+ Fe0 +2 H Fe

N O3
E =0.91V

2+
2++0 + Cu 0
Cu
E =0.085 V

+
2++ H 2 2 H + Cu 0
Cu
E =0.235 V

2+
2++ Fe0 Fe + Cu
0

Cu
E =0.475 V

+
2++ H 2 2 H + 0

E =0.15 V

2+
0 0
2++ Fe Fe +


E =0.39 V

2+
0
++ Fe H 2 +Fe
2 H
E =0.24 V
Conclusiones:

Finalmente, poniendo todas las especies dentro de un grfico unidimensional:

Imagen realizada en Word.

Ordenando a los elementos conforme a la fuerza reductora relativa: Zn>Fe>Cu

Con una escala de potencial se puede predecir qu reaccin suceder, como en este caso
se predice la reaccin entre Cu2+ y Fe0 para formar Cu0 y Fe2+, sin embargo si tratamos de
formar una N invertida con la segunda reaccin que se trat de llevar a cabo, nos indica el
grfico unidimensional que esto no va a suceder.

Todas las reacciones en el problema 2 se vieron favorecidas pues se llevaron a cabo entre
el oxidante y el reductor ms fuerte segn las escalas de potencial trazadas anteriormente.
Tomando en cuenta las constantes calculadas podemos decir que la reaccin ms

2+(1 M )

Cu

cuantitativa es la celda de 2+(1 M ) ya que podemos observar que entre mayor
Zn

Cu(s)
diferencia de potencial es ms grande el valor de la constante.

Es de gran utilidad medir los potenciales con respecto a cualquier electrodo de referencia
pues as se podr construir una escala para despus predecir reacciones, por ejemplo con
la escala propuesta podran suceder espontneamente las siguientes reacciones (entre
otras):

2+
Fe
3++ Fe 0+ e
Fe
+
+ N O2 2++ H 2 O
+ Cu0+ 2 H Cu
N O 3
 2+
3++ 0 Fe + 2++e
Fe
2+
2++ Fe0 Fe +
0

Alguna utilidad de predecir si va o no a ocurrir una reaccin REDOX es para evitar el gasto
de reactivos.

Referencia
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PracticaNo2_20945.pdf (Consulta
22/02/2017)
Garritz, A.; Chamizo J.A. Qumica; Addison-Wesley Iberoamericana: USA, 1994; pp
756- 769.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDEREFERE
NCIA_22645.pdf (Consulta 22/02/2017)
Apndice:
Clculos Tabla 2.
2+
Cu

2+
Zn

1.Cu
nE
k=10 0.0592

(2)(1.04 )
0.0592 35.1351
k =10 =10

Cu2+

[ Zn ]
0.1mol / L
Q= = 0.1mol / L = 1
Zn 2+

2+
Cu

2+
Fe

2.Cu
nE
k=10 0.0592
 (2)(0.48)
k =10 0.0592
=1016.2162

Cu2+

[ Fe ]
0.1mol / L
Q= = 0.2mol / L = 0.5
Fe 2+

Clculos tabla 4.
Resultados Clculo utilizado
respecto a ENH para K
[V] K

3+ 0.68 (1)( 0.68) 1011.4865

Fe
=10
0.0592

2+

2+ 0.235 =10 107.9392
Cu (2)(0.235)

0.0592

0.67 (1)( 0.67) 1011.3176

NO 3 =10
0.0592



2+ -0.24 =10 10-8.1081
Fe (2)(0.24 )

0.0592

2+ 0.15 (2)(0.15) 105.0676

=10
0.0592