DENSIDAD DE ESTADOS
La tarea bsica inicial de la estadstica es contar microestados, as que voy a introducir una de las
funciones ms importantes a este respecto: la funcin nmero de estados (microestados). Considere un
sistema de N partculas, aislado con energa E y en un volumen V. El conjunto de microestados
compatibles con estas condiciones lo llamamos conjunto accesible, y el nmero de microestados de este
conjunto es lo que vamos a llamar nmero de estados y que obviamente depender del valor de las
variables E,V y N: = ( E , V , N ) . El sistema est caracterizado en muchos casos por la energa, un
nmero de partculas y un volumen, pero adems del volumen pueden haber otras variables tales como
reas, redes, campos externos que forman parte o afecten al sistema, estas variables, junto con el
volumen, se le llaman parmetros externos. Tambin puede haber ms de un tipo de partculas: N1, N2,...
As en general el nmero de estados debera escribirse: = ( E , V , A, L, H , E ,..., N 1 , N 2 ,...) donde A es un
rea, L una longitud, H un campo magntico, E un campo elctrico, ..... Para abreviar seguir escribiendo
V como nico parmetro externo, pero estar representando segn el caso el volumen y/o cualquier otro
u otros parmetros externos. Lo mismo ocurrir con N, puede que est representando varios
componentes. Es ms, muchas veces pondr slo la dependencia con la energa que es la clave de todo,
las otras dependencias se supondrn, en el contexto se sabr fcilmente cuales son. El primer objetivo es
determinar el nmero de estados como funcin de la energa con los parmetros externos que hubiere en
el sistema:
= ( E , parmetros _ externos )
CONTABILIDAD CUNTICA
Contar estados en un sistema cuantizado puede llegar a ser tedioso pero es una prctica en extremo
obvia. Veamos unos ejemplos simples
Una partcula (N=1) cuntica en una caja de longitud L. Sabemos de lo aprendido en mecnica
h2 2
cuntica que el espectro de energa est dado por ( n) = n con n=1,2,... (sin degenerar)
8mL2
por lo tanto:
1 si E = n
( E , N = 1, L) =
0 si E n
CAJA OSCILADOR
1 1
1 2 3 4... E 1 2 3 4... E
Momento magntico de una partcula (N=1) con espn en un campo magntico H. Sabemos de
lo aprendido en mecnica cuntica que las posibles orientaciones del momento son dos:
MOM. MAG.
1 E
= n12 + n22
h / 8mL2
2
-H +H E
20 (2,4),(4,2)
Dos partculas distintas (N=2) sin interaccin mutua en dos
cajas de longitud L. La energa total 18 (3,3)
17 (1,4),(4,1)
es E = E (n1 , n2 ) = (n1 ) + (n2 )
h2 2 h2 2 h2
= n1 + n 2 = (n12 + n22 ) , con n1,n2=1,2,3,... 13 (2,3),(3,2)
8mL2 8mL2 8mL2
(observar que es el mismo caso que el de dos partculas 10 (1,3),(3,1)
iguales en dos cajas distintas o el de una partcula en un
h2 8 (2,2)
caja bidimensional de lado L: (n x , n y ) = 2
(n x2 + n y2 ) .
8mL 5 (1,2),(2,1)
1o2 si E = E (n1 , n2 )
Ahora: ( E , N = 2, L) = 2 n1=1,n2=1 (1,1)
0 si E E (n1 , n2 )
E
2 5 8 10 13 17 18 20 ... 2 2
= n12 + n22
h / 8mL
En definitiva el nmero de estados en los sistemas cunticos es una funcin que coincide con la
degeneracin de la energa cuando para esa energa existe al menos un estado y es cero en el resto de los
valores de la energa, estamos suponiendo un espectro discreto. En el caso de que hubiera una parte
continua (partcula libre) se limitara el volumen accesible, con lo cual se volvera al caso discreto, y se
evaluara el nmero de estados y se llevara al lmite de volumen infinito.
Voy a estudiar el caso de una partcula en una caja de una dimensin cuya versin cuntica ya hemos
analizado. Si nos fijamos en los microestados accesibles observamos que estn distribuidos de forma
continua en dos lneas rectas del espacio de las fases, es por lo tanto un conjunto infinitos de
microestados como corresponde al punto de vista clsico. Si para la misma energa colocamos la partcula
en una caja ms grande volvemos a tener la misma situacin: un conjunto infinito de estados clsicos.
En el caso ms general debe haber un h por cada par de variables conjugadas q y p, por lo tanto a cada
fN
microestado le corresponde un hipercubo de 2fN dimensiones, de lado h y de volumen h (no
necesariamente tiene que ser un hipercubo, podra ser otra figura pero la dimensin el volumen debe ser
hfN):
microestado hfN
( E , E , parmetros _ externos )
( E , E , parmetros _ externos ) =
h fN
Observe que estoy usando el mismo smbolo para el nmero de estados con energa definida que para el
nmero de estados en un intervalo de energas, pero son naturalmente funciones distintas.
Hipersuperficie de energa E
Hipercapa:
hipervolumen (E,E)
Microestado: nmero de estados (E,E)
hipercubo de
volumen hfN Hipersuperficie de energa E+E
Estrictamente el nmero de estados es una funcin discontinua (el caso clsico es una aproximacin)
extraordinariamente incmoda de utilizar. Por otra parte en la mayora de los casos, como veremos, no
hace falta conocer cuantos estados hay para una energa especfica E sino ms bien cuantos estados hay
en un intervalo de energas (E,E+E), que es lo que finalmente se llega en los casos clsicos con el truco
de asociar un estado a un hipercubo en el espacio de las fases, se acaba obteniendo el nmero de estados
en un intervalo de energa. Se define para este propsito la funcin densidad de estados (E, parmetros
externos) que multiplicada por E proporciona el nmero de estados en el intervalo de energas (E,E+E)
para unos valores dados de los parmetros externos. Es usual escribir esta funcin como funcin de la
energa, la dependencia con los parmetros externos se sobreentienden. Entonces
( E )E = nmero _ de _ microestad os _ en _( E , E + E )
Por definicin la densidad de estados tiene unidades de inversa de energa. Tambin es til definir la
funcin nmero total de estados 0(E, parmetros externos) que proporciona el nmero de estados hasta
la energa E. Como en los otros casos la dependencia con los parmetros externos se sobreentiende y no
se escribe explcitamente. Entonces
0(E)
(E)
E1 E2 .....
0 ( E ) = ( E1 ) + ( E 2 ) + ( E 3 ) + ... = ( E )
Ei E
i
( E N ) = 0 ( E N ) + 0 ( E N 1 )
( E )E = ( E N ) + ( E N +1 ) + ... + ( E N + E ) = 0 ( E N + E ) 0 ( E N 1 )
0(EN+E)
(E)
(EN)E
0(EN)
Usualmente las condiciones del sistema corresponden a energas tan altas comparadas con los saltos de
energa de los microestados, es decir comparadas con las diferencias E=EN+1-EN (cuyo origen se debe a
propiedades microscpicas del sistema), que la funcin nmero total de estados puede considerarse
prcticamente continua. En estos casos se verifica que (ver figura): E >> E >> E , por lo tanto
Para energas bajas, cuando son comparables a las energas ms bajas de los microestados esta
aproximacin no se puede hacer, el carcter discreto del espectro tiene que mantenerse.
La extensin de estas funciones a los sistemas clsicos es directa:
0 ( E ) = extensin _ de _ los _ microestad os _ con _ energas _ E
Por lo tanto:
0 ( E )
0 (E) =
h fN
Hipervolumen 0 con
energas menores a E
Hipercapa 0(E,E)
Microestado:
hipercubo de
volumen hfN Hipersuperficie de energa E
Cualquier sistema macroscpico suele tener un nmero de partculas del orden del nmero de Avogadro
NA=6.024x1023. Para estos sistemas el nmero de microestados crece con la energa de una forma
vertiginosa de tal manera que no es fcil de concebir intuitivamente, est extraordinariamente lejos de la
experiencia que se haya podido tener en el crecimiento de medida de cualquier variable. Para poder
hacerles una idea de este inconcebible crecimiento voy a presentar unos ejemplos.
En los siguientes ejemplos hay que tener presente que, por definicin, el nmero de estados como la
densidad de estados se comportan, numricamente, de la misma manera. El nmero total de estados
0 crece ms deprisa an por el efecto acumulativo y su derivada es la densidad de estados.
Osciladores cunticos.
1
Caso N=1 (sistema ciertamente no macroscpico): E = ( + n)h , con n=0,1,2,... El nmero de estados
2
y la densidad de estados es obvio que se mantienen constantes, naturalmente en el caso del nmero de
estados me estoy refiriendo al valor de cuando E coincide con un posible estado. Tambin es obvio que
el nmero total de estados 0 crece linealmente (salvo los escalones slo significativos a escalas
pequeas de la energa) por el efecto acumulativo
1 OSCILADOR 1 OSCILADOR
0
1
1 2 3 4... E
E
1 1
Caso N=2 (sistema ciertamente no macroscpico): E = ( + n1 )h + ( + n 2 )h = h + (n1 + n2 )h , con
2 2
n1,n2=0,1,2,... Los estados en esta caso pueden representarse grficamente en el espacio de las enes
por los nodos de una red cuadrada. Los estados que tienen la misma energa, mismo valor de n1+n2,
estn en una misma recta de pendiente 45. El nmero de estados en estas rectas crece linealmente con
la energa y por tanto 0 crece cuadrticamente con la energa.
E/
6
(0,4) (4,0) (3,1) (1,3) (2,2)
5
=1
(0,3) (3,0) (2,1) (1,2)
4
(0,2) (2,0) (1,1)
3 0=4
=1
(0,1) (1,0)
2 0=3
=1
(0,0)
1 0=2
=1
0
n2 2 OSCILADORES 2 OSCILADORES
4
0
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6.... n1 E
E/
4 (0,0,3) (0,3,0) (3,0,0) (0,1,2) (1,0,2) (1,2,0) (0,2,1) (2,0,1) (2,1,0) (1,1,1)
(0,0,0) =2
1 0=3
n3 3 OSCILADORES
3 OSCILADORES
0
n2
E
n1
N N N
1 N N
E = ( + ni )h = h + h ni = h + Mh , con ni,=0,1,2,... y M = ni . El nmero de
i =0 2 2 i =0 2 i =0
( M + N 1)!
estados est propuesto en un problema cuya solucin es: ( E , N , ) = , obsrvese que
M !( N 1)!
M = M ( E , ) y que esta variable va tomando todos los valores enteros desde cero inclusive. La energa
ms baja corresponde a M=0 (todos los nmeros cunticos ni=0), es decir ningn oscilador excitado. Slo
hay una posibilidad, =1. Para el siguiente valor de la energa, un slo oscilador excitado al nivel de
excitacin ms bajo (un slo nmero cuntico ni igual a 1), hay N posibilidades as que =N. La siguiente
energa (M=2) corresponde a dos osciladores excitados al nivel de excitacin mas bajo (N(N-1)/2
posibilidades) o slo un oscilador excitado al segundo nivel de excitacin (N posibilidades), por lo que
=N(N-1)/2+N=N(N+1)/2.
Compruebe que estos resultados se cumplen en los casos estudiados con N=1,2 y 3.
Compruebe que estos resultados estn conformes con la expresin general.
Tratar ahora de representar grficamente el nmero de estados frente a la energa. Supongamos que la
figura adjunta es esta representacin para las tres primeras energas del caso N=3 y N=1024 NA.
N(N+1)/2=6 N(N+1)/2
N=3 N
1 1
Para N=3 la grfica est a escala pero es no as en la grfica del sistema macroscpico. Si el estado
fundamental (M=0) le corresponde un slo microestado y a la energa siguiente N microestados, habr
que representar a este ltimo N veces ms grande y siguiente tendr que representarse N(N+1)/2 veces
ms grande y as cada vez un aumento mayor. Para el caso N=3 es relativamente fcil, al menos para las
primeras energas. Pero si N=1024, entonces (M=1)=1024!!! y (M=2)=1048 !!! y slo son los
primeros estados; as que si dibujamos un punto no podremos dibujar otro punto, en la misma grfica y a
escala, razonablemente cercano a el, a una energa mayor o menor.
Naturalmente la densidad de estados crece de forma similar y la funcin nmero total de estados crece
an ms. Anlogamente el crecimiento es enorme con el nmero de partculas y con algunos parmetros
externos extensivos como el volumen.
Hay casos en los que el nmero de estados crece como es usual pero acaba decreciendo tan deprisa como
haba crecido. Estrictamente todos los sistemas fsicos tienen energa cintica de tal manera que
finalmente el nmero de estados no puede decrecer, crece siempre enormemente. Es posible, como
veremos, que estos sistemas y a pesar de la energa cintica estn en condiciones para que se manifieste
(temperaturas negativas) el descenso del nmero de estados.
En lo que sigue representar el nmero de estados, la densidad de estados y el nmero total de estados
como funciones crecientes reescaladas convenientemente para poderlas trazarlas en todos los diagramas
que usaremos.
Por ejemplo para la partcula en una caja unidimensional f=1 y =1. En un caja bidimensional hacen falta
2 nmeros cunticos, f=2, y para cada nmero cuntico =1. Lo mismo pasa en tres dimensiones, f=3 y
para cada nmero cuntico =1. Lo mismo pasa con el oscilador armnico. Sea ahora un sistema de N de
estas partculas con energa E suficientemente grande comparada con el estado fundamental E0=fN0, La
energa total es del orden de fN veces la energa media <> asociada a cada nmero cuntico de cada
partcula; Puedo escribir entonces E-E0 fN (<>-0) y por lo tanto
fN
[
0 ( E ) 0 (< > )
(1)
] [(< > ) ]
fN
0
fN E E0
E
fN
fN
fN 1
d 0 ( E ) 1 E E0 fN 1
E E
fN
(E) =
fN fN
al ser 1 <<<<< fN
dE
que muestra cmo crecen de estas funciones con la energa (sistemas normales).Tambin se llega a:
( E )E < 0 ( E ) < ( E ) E
MICROESTADO MACROESTADO
Cada uno de los posibles estados fsicos del Estado fsico del sistema descrito por variables
sistema macroscpicas
CONJUNTO DE ESTADOS ACCESIBLES Todos los microestados compatibles con un cierto macroestado
NMERO DE ESTADOS (E) Nmero microestados del conjunto accesible de un sistema aislado de
[
energa E ( E , E + E ) ]
tambin puede depender de otros parmetros (externos) como el
volumen, nmero de partculas, campos externos, ... =(E,V,N,...)
Hipervol 0 ( E , V , N ,...)
Contabilidad clsica: 0 ( E , V , N ,...) = =
h fN h fN
NO OLVIDE ...
(E) ( E ) = d 0 ( E ) dE
, y 0 crecen colosalmente con E y los parmetros
(E)E extensivos
0(E) dis tan cia _ entre _ niveles _ cunti cos = E <<< E <<< E
( E )E < 0 ( E ) < ( E ) E
( E ), ( E ) E fN 1 E fN , 0 ( E ) E fN
E E+E
7 RESUMEN PRCTICO
En lo que sigue se necesitar o bien el nmero de estados (E) o, lo que es ms usual, la densidad de
estados (E).
finalmente (E)=d0/dE
Determinando el volumen que Se determina la hipercapa (E,E) Si se puede se determina el
ocupan los estados en un que ocupan los estados con volumen que ocupan los estados
intervalo de energa energa en un intervalo (E,E+E) en el espacio de los nmeros
E y se divide por lo que ocupa cunticos con en un intervalo
cada estado: (E,E+E) y se divide por el
(E)E= 0(E,E)/hfN volumen v que ocupa cada
estado en ese espacio:
finalmente (E)= 0(E,E)/(hfN E) (E)E= volumen/v,
finalmente
(E)E= volumen/ (v E)
Buscarse la vida