INFORME N1:

POTENCIOMETRIA DEL ACIDO ACETICO EN

EL VINAGRE
1. OBJETIVO:

1.1. Determinar potenciomtricamente la acidez del vinagre de cocina en

trminos de cido actico.
1.2. Evaluar del punto de equivalencia utilizando los mtodos analticos de la
1ra, 2da derivada y el mtodo de Gran.

2. FUNDAMENTO TERICO:
La Real Academia de la Lengua define al Vinagre como un lquido agrio y
astringente, producido por la fermentacin cida del vino, y compuesto
principalmente de cido actico y agua. En la actualidad, su proceso de elaboracin
ya no es ningn secreto, pero durante siglos, la acetificacin del vino ha estado
envuelta de misterio. Fue Louis Pasteur, ya en el siglo XIX, quien identific un
laborioso microorganismo el acetobcter o micoderma aceti como el responsable
de la fermentacin del vinagre. En general, todo caldo se hace mediante dos
procesos bioqumicos y ambos tienen en comn que son el resultado de la accin de
microorganismos.
Durante el primer proceso, los fermentos transforman el azcar en alcohol y en el
gas dixido de carbono; esta es la fermentacin alcohlica. El segundo proceso
resulta de la accin de aceto-bacterias que combinan el oxgeno con el alcohol para
formar cido actico. Esta es la fermentacin actica o acetificacin. En la
actualidad, Francia es el primer consumidor de vinagre.
Pueden usarse varios mtodos para determinar el punto final de una valoracin
potenciomtrica. El ms directo consiste en una grfica directa de potencial (o pH)
en funcin del volumen de reactivo. En la Fig. 1 se representan grficamente los
datos de la Tabla 1 que corresponden a una titulacin, se estima visualmente el
punto de inflexin en la parte casi vertical de la curva y se le escoge como punto
final. El segundo enfoque para detectar el punto final es calcular el cambio de
potencial por volumen unitario de valorante (es decir E/V), lo cual equivale a
estimar la primera derivada numrica de la curva de valoracin. Una grfica de los
datos de la primera derivada, E/V versus el volumen del titulante respectivo
(0.002 versus 15.0 mL) y se obtiene la Fig. 2, con un mximo que corresponde al
punto de inflexin, como se muestra en la Fig. Por ejemplo el primer valor de 0.002
se obtiene as,

Pgina 3
 E/V= (0.085 0.062) / (15.0 5.0) = 0.0022 0.002
En la Fig. 2 se observa que el mximo ocurre con casi 24.30 mL de valorante. Si la
curva de valoracin es simtrica, el punto de pendiente mxima coincide con el de
equivalencia. En el caso de valoraciones asimtricas que ocurren en semirreacciones
con valorante y analito que tienen un nmero distinto de electrones, hay un pequeo
error de valoracin cuando se usa el punto de pendiente mxima.
Tabla 1: Datos de valoracin de un cido dbil con una base fuerte.

mL de E frente a E/V, E2/V2,

NaOH ECS, V V/mL V2/mL2
5.00 0.062 - -
15.00 0.085 0.002 -
20.00 0.107 0.004 0.000
22.00 0.123 0.008 0.002
23.00 0.138 0.015 0.007
23.50 0.146 0.016 0.002
23.80 0.161 0.050 0.113
24.00 0.174 0.065 0.075
24.10 0.183 0.090 0.250
24.20 0.194 0.110 0.200
24.30 0.233 0.390 2.800
24.40 0.316 0.830 4.400
24.50 0.340 0.240 -5.900
24.60 0.351 0.110 -1.300
24.70 0.358 0.070 -0.400
25.00 0.373 0.050 -0.067
25.50 0.385 0.024 -0.052
26.00 0.396 0.022 -0.004
28.00 0.426 0.015 -0.004

La Fig. 3 muestra que la segunda derivada de los datos cambia de signo en el punto
de inflexin. Ese cambio se usa como seal analtica en algunos valoradores
automticos. El punto en el que la segunda derivada cruza el cero es el punto de
inflexin, que se toma como punto final de la valoracin y se puede localizar de
manera muy precisa.

Grfica 1: Curva de titulacin de un cido dbil, Potencial versus mL. de

NaOH

Pgina 3
 CURVA DE TITULACION DE UN ACIDO DEBIL
0.45

0.4

0.35

0.3
mL. DE NAOH
0.25

0.2

0.15

0.1
20 21 22 23 24 25 26 27 28

POTENCIAL

Grfica 2: E/V versus mL. de NaOH, para determinar el punto final

de la titulacin de un cido dbil con NaOH

E/V VERSUS ML. DE NAOH

12.000

10.000

8.000

6.000
E/V
4.000

2.000

0.000
20 21 22 23 24 25 26 27 28

mL. DE NAOH

Pgina 3
Grfica 3: E2/V2 versus mL. de NaOH, para determinar el punto final
de la titulacin de un cido dbil con NaOH

E2/V2 VERSUS ML. DE NAOH

4

0
E2/V2 20 21 22 23 24 25 26 27 28
-2

-4

-6

mL. DE NAOH

Los valores de E2/V2 para la segunda derivada se obtienen as (ejemplo el valor

de 0.000),
E2/V2 = (0.004 0.002) / (20.0 15.0) = 0.0004 0.000
Evaluando la ecuacin de Henderson Hasselbach se puede deducir la constante de
equilibrio pka (como pka), graficando pH versus Log (CH 3COO- / CH3COOH). Para
ello se evalan las cantidades que interaccionan. Por ejemplo supongamos que
tenemos 20,0 mmol de CH 3COOH y se adicionan 12 milimoles de NaOH la relacin
de Log (CH3COO- / CH3COOH) es:

Pgina 3
 CH3COOH + NaOH CH 3COONa + H2O
Inicio: 20.0 12.0 0 0
Cambio: -12.0 -12.0 +12.0 +12.0
Final: 8.0 0 12.0 12.0

Log (CH3COO- / CH3COOH) = Log (12.0 / 8.0) = 0.1761

3. REACTIVOS, EQUIPOS Y MATERIALES:

3.1. REACTIVOS:

Hidrxido de sodio (s)

Vinagre comercial blanco y rojo
Ftalato cido de potasio, previamente desecado a 110C

3.2. EQUIPOS:

pH-metro, electrodo combinado para pH

Agitador magntico

3.3. MATERIALES:

Bureta de 50 mL.
Vaso de precipitacin de 250 mL.
Fiola de 250 mL. y 100 mL.

4. PROCEDIMIENTO:

4.1. Valorizar la solucin de NaOH 0.10 M con biftalato de potasio.

4.2. Preparar 250.0 de una solucin de vinagre (blanco o rojo), depositando

10.0 mL. de vinagre comercial en una fiola de 250.0 mL. donde se le afora con
agua.

4.3. Medir exactamente 100.0 mL. de vinagre con una fiola de 100.0 mL. y
depositarla en un vaso de 250.0 mL.

Pgina 3
 4.4. Instalar el equipo de titulacin potenciomtrica: bureta de 50.0 mL,
electrodo de vidrio combinado, vaso de precipitacin de 250 mL, agitador
magntico con pastilla y pH-metro.

4.5. Titulacin de prueba: Depositar exactamente 100.0 mL de solucin de

vinagre en el vaso de precipitacin de 250.0 mL. Adicionar unas 4 gotas de
fenolftalena y titular la solucin de vinagre con NaOH poco a poco hasta la
aparicin de un color rosa plido. Anotar el pH y el gasto.

4.6. Titulacin real: Depositar exactamente 100.0 mL de solucin de vinagre

en el vaso de precipitacin de 250.0 mL. Titular la solucin de vinagre con
NaOH poco a poco teniendo como referencia el volumen y el pH conseguido en
la titulacin de prueba.

5. CLCULOS:
Con los datos de titulacin se construyen las tres grficas: (1) pH versus mL. de
NaOH, (2) E/V versus mL. de NaOH, (3) E2/V2 versus mL. de NaOH, y se
definen los puntos finales.

Tabla 2: Datos de valoracin

mL .de E frente a E/V, E2/V2,

NaOH ECS, V V/mL V2/mL2
0 3.28 - -
2 3.64 0.180 -
4 3.88 0.120 -0.0300
6 4.08 0.100 -0.0100
8 4.25 0.085 -0.0075
10 4.35 0.050 -0.0175
12 4.48 0.065 0.0075
14 4.60 0.060 -0.0025
16 4.72 0.060 0.0000
18 4.83 0.055 -0.0025
20 4.95 0.060 0.0025

Pgina 3
 22 5.08 0.065 0.0025
24 5.22 0.070 0.0025
26 5.39 0.085 0.0075
28 5.66 0.135 0.0250
30 6.16 0.250 0.0575
31 6.24 0.080 -0.1700

5.1. Se grafican las tres Figuras de pH vs mL de NaOH; pH vs V y pH2

vs V2, y se deducen los puntos finales.

pH vs mL de NaOH

pH vs mL de NaOH
7

5
ml. de NaOH

3
0 5 10 15 20 25 30 35

pH

pH vs V

Pgina 3
 pH vs V
12.000
10.000
8.000
6.000
V
4.000
2.000
0.000
0 5 10 15 20 25 30 35
pH

pH2 vs V2

pH2 vs V2
11
9
7
5
V2 3
1
-1
29 30 31 32 33 34 35
-3
-5

pH2

Pto. de equivalencia mL. de

Grfica NaOH
1. pH vs mL NaOH 30.8
2. pH vs V 31
2 2
3. pH vs V 31.1

Pgina 3
 5.2. La concentracin del cido actico en la titulacin: a partir del punto
de equivalencia de la grfica de pH versus mL de NaOH.
mmol CH3COOH = mmol NaOH
100.0 [CH3COOH] = Veq [NaOH]

[CH3COOH] = 30.8 x 0.10 / 100.0 = 0.0308 M

5.3. Resumen de valores para calcular pka: se escogen unos 5 puntos en la

grfica 1 de (a) los cuales deben estar ubicados ligeramente antes del punto de
equivalencia. Ello debe ser indicado en la Tabla siguiente. Presentar un clculo
de cmo se determina la relacin, in acetato/cido actico. La reaccin entre
el CH3COOH y el NaOH es la siguiente:

CH3COOH (ac) + NaOH CH 3COONa (ac) + H2O

100.0 mL x 0.0308 28 x 0.10

Inicio: 3.08 2.8
Final: 0.28 - 2.8

Log (CH3COO- / CH3COOH) = log (2.8 / 0.28) = 1

pH mL mmol mmol mmol CH3COO- / log(CH3COO- /

NaO NaO CH3COO CH3COO CH3COOH CH3COOH)
H H -
H
3.2 0 0 0 3.08 0
8
5.6 28 2.8 2.8 0.28 10 1.0000
6
5.3 26 2.6 2.6 0.48 5.4167 0.7337
9
5.2 24 2.4 2.4 0.68 3.5294 0.5477
2
5.0 22 2.2 2.2 0.88 2.5000 0.3979
8
4.9 20 2.0 2.0 1.08 1.8519 0.2676
5

Pgina 3
 5.4. Resta para determinar pka de la expresin de Henderson-
Hasselbach, pH versus log(CH3COO-/CH3COOH)

pH versus log(CH3COO-/CH3COOH)

pH versus log(CH3COO-/CH3COOH)
5.8
5.6
5.4
5.2
log(CH3COO-/CH3COOH) 5
4.8
4.6
4.4
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

pH

pka de CH3COOH = 4.6824

% Error = (4.6822 - 4.745) x 100 / 4.745 = -1.323 %

5.5. Porcentaje, %(m/V) de cido actico en el vinagre: determinar el

porcentaje de cido actico con cada uno de los puntos finales.

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH 3COONa (ac) + H2O

mmol CH3COOH = mmol NaOH = ( Veq x M) NaOH

W/60.0 = (30.8)(0.10)
W1 = 184.8 mg de CH3COOH (valor de pH vs mL NaOH)
W2 = 186.0 mg de CH3COOH (valor de pH vs V)
W3 = 186.6 mg de CH3COOH (valor de pH2 vs V2)

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 250 mL
10.0 mL

% CH3COOH (1) =
( 0.1848 g ) x 100

250 mL
10.0 mL

% CH3COOH (2) =
( 0.186 g ) x 100

250 mL
10.0 mL

% CH3COOH (3) =
( 0.1866 g ) x 100

5.6. Cul es su conclusin con respecto a la concentracin del cido

actico encontrado derivado de las tres curvas para encontrar en punto de
equivalencia?
Debido a que su pka terico es 4.745 se puede decir que es un cido moderado,
lo cual origina que la mitad de sus molculas se desprendan del protn, por
consiguiente el cido actico es considerado como un cido dbil.

5.7. Presente un esquema analtico del desarrollo de la prctica.

(a) (b) (c)

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