El trmino craqueo cataltico o cracking cataltico es un proceso de la refinacin

del petrleo que consiste en la descomposicin termal de los componentes del

petrleo en presencia de un catalizador, con el propsito
de craquear hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual o superior a
los 315 C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de
ebullicin se encuentra por debajo de los 221 C. Dichos catalizadores se
presentan en forma granular o microesfrica. Los catalizadores usualmente se
componen por xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3).1 El mineral ms
comnmente usado para este fin es la faujasita.2

Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos

livianos de gran aprecio para la industria; la mayora de las cargas a las unidades
de ruptura catalitca la constituyen gasleos, aceites pesados como el DMOH y el
DMO (aceite demetalizado hidrogenado y aceite demetalizado, respectivamente).
El craqueo cataltico produce naftas e hidrocarburos aromticos de alto octanaje,
como el benceno por medio de la conversin de cicloalcanos y parafinas.3

El craqueo y el reformado cataltico hacen que la refinera pueda responder a los

cambios que se producen en la demanda. Las personas a cargo de la
programacin de la produccin se encargan de definir el ruteo de las distintas
corrientes obtenidas en la destilacin a travs de los diversos procesos de
conversin, para adecuar la cantidad y calidad de los productos finales, segn la
demanda.

RESUMEN

El craqueo cataltico es un proceso que se lleva a cabo en la refinera de petrleo

con el fin de obtener una gasolina de mayor octanaje. El principal subproducto que
se obtiene de este proceso consiste en materias primas para la industria
petroqumica. La materia prima requerida para este proceso consiste
principalmente de gasleo y del destilado de coque. El proceso de craqueo
cataltico tiene tres partes fundamentales: la reaccin con los catalizadores para
efectuar el craqueo de las molculas, la regeneracin del catalizador y la
separacin de las diferentes fracciones de hidrocarburos producidas. Existen tres
tipos bsicos de craqueo cataltico: el craqueo cataltico de lquidos, el craqueo
cataltico de lecho mvil y el craqueo cataltico termofor. La diferencia entre estos
procesos consiste bsicamente en la forma del catalizador y en la manera que
este ingresa al reactor.

INTRODUCCIN

En materia de refinacin de petrleo, el craqueo se refiere al rompimiento de

molculas dehidrocarburos de cadena larga en hidrocarburos livianos de cadena
ms corta que son demayor inters y valor para la industria.En los procesos de
craqueo cataltico se emplean catalizadores para acelerar el proceso ypara
trabajar en condiciones menos severas que en algunos otros procesos.
Loscatalizadores son sustancias que promueven una reaccin sin estar
directamenteinvolucradas en ellas. La gran ventaja del uso de catalizadores es
que como estos no seconsumen en la reaccin, pueden ser regenerados y
reutilizados en el proceso, sin embargoesto conlleva a una desventaja que es el
costo econmico de la regeneracin del catalizador.En el presente trabajo se
presenta una descripcin del proceso y de los diferentes tipos deprocesos de
craqueo cataltico que existen. Adems del diagrama de flujo del
proceso semuestra la ubicacin del mismo dentro del diagrama de flujo general de
la refinacin depetrleo, indicando tanto las materias primas como los productos
principales ysubproductos del proceso

CRAQUEO CATALITICO

A principios del siglo XX se observ que cuando pasaban las fracciones de crudo por arcillas
(a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400C, aumentaban las fracciones
ligeras y ennegrecan las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban como
catalizadores.

El craqueo cataltico se utiliz por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo ms importante se alcanz en plena segunda guerra
mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo
cataltico sustituy al craqueo trmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores
rendimientos en las fracciones tipo nafta para la obtencin de gasolinas. Adems, las
fracciones obtenidas son de elevado ndice de octanos.

La aparicin de coque desactiva el catalizador rpidamente. Este hecho hace que el

catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la dcada de los 60 y 70 se desarroll un
sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y viceversa.
Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A partir de los
aos 60 se decidi sustituir las arcillas por catalizadores ms eficientes como son las zeolitas.

Reacciones

Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico pone

de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que el craqueo
cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.

Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:

Separacin de un ion hidruro

 Adicin de un protn a una olefina

A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que tienen lugar en el

reactor:

Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la energa de

activacin para que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a
terciarios, obtenindose hidrocarburos ramificados.

Reaccin de fisin : el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y se obtienen

as un nuevo carbocatin y una olefina.

Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posicin

adecuada se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos aromticos.

Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn a una olefina

para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los naftenos se insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporcin de

aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de octanos).

Reactor

La carga al reactor suele ser gasoil de vaco y atmosfrica y puede recibir gasoils de
visbreaking o coking en pequeas cantidades.

En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y regeneradores donde

el catalizador se mantiene fluidizado, realizndose la transferencia mediante el flujo
arrastrado. En las unidades FCC se separan tres secciones:

1. Conversin

2. Fraccionamiento

3. Estabilizacin

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker cataltico:

La seccin de conversin incluye:

El reactor, donde tiene lugar el craqueo cataltico de los hidrocarburos

El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros adsorbidos en
el catalizador.

El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el catalizador con aire.

Adicionalmente, se produce el calor necesario para el craqueo, con el catalizador como
medio de transmisin.

El esquema general de funcionamiento de un reactor FCC es el siguiente:

En el riser se mezclan el catalizador a 600C con la alimentacin precalentada en un horno a
350C, resultando la mezcla a unos 500C (la temperatura del craqueo). La reaccin tiene
lugar a lo largo del riser. A la salida, un cicln separa el catalizador de los vapores de
hidrocarburos.

Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar los
hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho fluidizado
con aire, donde se da la combustin de coque y, a su vez, se calienta el catalizador. El
catalizador se enva al comienzo del riser, reiniciando el proceso.
Los vapores que salen de la seccin de craqueo son enfriados con una fraccin pesada
procedente del fraccionamiento, para que no contine el craqueo. En el fraccionamiento hay
las siguientes corrientes de salida:

Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.

Aceite

Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la seccin de

conversin, separado por decantacin.

Productos

Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

H2-C1-C2 : 4,5%

C3: 6%

C4: 10%

Gasolina: 47%

Aceite cclico: 17%

Aceite decantado: 10%

Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.

Control del FCC

La operacin estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa y energa. El
balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe ser quemado en la
regeneracin. El balance de energa: el catalizador en circulacin debe aportar la energa
necesaria para la reaccin.

Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relacin catalizador-

alimentacin. La combustin tambin se puede dirigir a la obtencin de CO o CO 2 segn las
necesidades de temperatura variando la alimentacin de aire.
Planta piloto de craqueo cataltico o FCC
La planta piloto de craqueo cataltico permite reproducir el proceso industrial a escala reducida de manera
fiable, utilizando tpicamente 2500 g de catalizador, frente a las 150 - 200 toneladas que utilizan nuestras
unidades industriales.

Una de las caractersticas que diferencian el proceso de FCC de otros procesos catalticos de refinera es que
el catalizador no se sita en un lecho fijo, sino que se encuentra fluidizado, es decir, suspendido en un gas de
proceso y en continua circulacin en la unidad.

El objetivo del proceso de craqueo cataltico en lecho fluidizado es transformar corrientes pesadas de petrleo
(tpicamente gasleo de vaco, y pequeas cantidades de corrientes ms pesadas como residuo atmosfrico o
gasleos de conversin) en productos ms ligeros, produciendo un rango amplio de productos: fuel gas, LPG,
nafta, gasleo (light cycle oil) y fuelleo (decanted oil). En sus comienzos, fue diseado como un producto
para maximizar la produccin de gasolina de alto octano, aunque en la actualidad, debido a los avances en
desarrollo de nuevos catalizadores, modificacin de condiciones de operacin y de proceso, se puede operar
la unidad en otras modalidades de produccin (mximo LPG y mximos destilados medios).

En la planta piloto de FCC se realizan actividades tanto de investigacin y desarrollo de proceso como de
soporte al negocio de refino. El objetivo es realizar pruebas a pequea escala, que seran muy costosas de
realizar a escala comercial. Esta planta piloto permite evaluar catalizadores comerciales y seleccionar el ms
adecuado para cada unidad industrial, realizar ensayos de optimizacin de condiciones de operacin, evaluar
el impacto de diferentes alimentaciones a la unidad de FCC y otros estudios de proceso similares.

Unidad de laboratorio para realizar tests de microactividad de catalizadores de FCC (MAT). En esta
unidad se realizan ensayos normalizados en condiciones de operacin estndar. Entre otras aplicaciones de
esta unidad, merecen destacarse el seguimiento de catalizadores industriales, con objeto de verificar el nivel
de desempeo de los catalizadores utilizados industrialmente, y la realizacin de pruebas con
nuevos catalizadores o aditivos, cuando se desea obtener informacin preliminar antes de pasar a
estudios en planta piloto.

Un pozo que ha sido perforado y entubado hasta llegar a la zona donde se encuentra el petrleo,
est listo para empezar a producir.

Desde los separadores, por medio de caeras, el crudo es enviado a los aparatos especiales
donde se separan de l el gas y el agua.

A travs de otras caeras, conocidas como gasoductos, se conduce el gas a diferentes sitios
para su empleo como combustible o para tratamiento posterior y otras caeras (oleoductos)
conducen el petrleo a los estanques de almacenamiento desde donde se les enva a su destino.

Refinera de petrleo Antigu

a
Las refineras de petrleo funcionan veinticuatro horas al da para convertir crudo en derivados refiner
tiles. El petrleo se separa en varias fracciones empleadas para diferentes fines. Algunas a
fracciones tienen que someterse a tratamientos trmicos y qumicos para convertirlas en
productos finales como gasolina o grasas.

En los primeros tiempos, la refinacin se contentaba con separar los productos preexistentes en el crudo,
sirvindose de su diferencia de volatilidad, es decir, del grosor de una molcula. Fue entonces cuando se
aprendi a romperlas en partes ms pequeas llamadas "de cracking", para aumentar el rendimiento en
esencia, advirtindose que ellas y los gases subproductos de su fabricacin tenan propiedades "reactivas".

A principios del pasado siglo, los franceses de Alsacia refinaron el petrleo de Pechelbronn, calentndolo en
una gran "cafetera". As, por ebullicin, los productos ms voltiles se iban primero y a medida que la
temperatura suba, le llegaba el turno a los productos cada vez ms ligeros. El residuo era la brea de petrleo
o de alquitrn. Asimismo, calcinndolo, se le poda transformar en coque, excelente materia prima para los
hornos metalrgicos de la poca.

Los ingenieros norteamericanos y germanos introdujeron los alambiques en cascada, sistema en que cada
cilindro era mantenido a una temperatura constante. El petrleo penetraba en el primero y una vez rescatado
lo que poda evaporarse, pasaba al siguiente, que se encontraba a temperatura ms alta y as sucesivamente
hasta el ltimo, desde el cual corra la brea.

El principio bsico en la refinacin del crudo radica en los procesos de destilacin y de conversin,
donde se calienta el petrleo en hornos de proceso y se hace pasar por torres de separacin o
fraccionamiento y plantas de conversin.

En las distintas unidades se separan los productos de acuerdo a las exigencias del mercado.

La primera etapa en el refinado del petrleo crudo consiste en separarlo en partes, o fracciones,
segn la masa molecular.

El crudo se calienta en una caldera y se hace pasar a la columna de fraccionamiento, donde la

temperatura disminuye con la altura.

Las fracciones con mayor masa molecular (empleadas para producir por ejemplo aceites
lubricantes y ceras) slo pueden existir como vapor en la parte inferior de la columna, donde se
Planta extraen.
s
moder Las fracciones ms ligeras (que darn lugar por ejemplo a combustible para aviones y gasolina)
nas suben ms arriba y son extradas all.

Todas las fracciones se someten a complejos tratamientos posteriores para convertirlas en los productos
finales deseados.

Una vez extrado el crudo, se trata con productos qumicos y calor para eliminar el agua y los
elementos slidos y se separa el gas natural. A continuacin se almacena el petrleo en tanques
desde donde se transporta a una refinera en camiones, por tren, en barco o a travs de un
oleoducto. Todos los campos petroleros importantes estn conectados a grandes oleoductos.

Petrleo, proceso y refinado

Destilacin bsica

La herramienta bsica de refinado es la unidad de destilacin. El petrleo crudo empieza a

vaporizarse a una temperatura algo menor que la necesaria para hervir el agua.

Los hidrocarburos con menor masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas ms
bajas, y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las molculas ms grandes.

El primer material destilado a partir del crudo es la fraccin de gasolina, seguida por la nafta y
finalmente el queroseno.
En las antiguas destileras, el residuo que quedaba en la caldera se trataba con cido sulfrico y a
continuacin se destilaba con vapor de agua.

Las zonas superiores del aparato de destilacin proporcionaban lubricantes y aceites pesados, mientras que
las zonas inferiores suministraban ceras y asfalto.

Ver: PSU: Qumica; Pregunta 03_2006

Craqueo trmico

El proceso de craqueo trmico, o pirlisis a presin, se desarroll en un esfuerzo para aumentar el

rendimiento de la destilacin.

En este proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Esto divide
(craquea) las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas, lo que aumenta la cantidad
de gasolina compuesta por este tipo de molculas producida a partir de un barril de crudo.

No obstante, la eficiencia del proceso era limitada, porque debido a las elevadas temperaturas y presiones se
depositaba una gran cantidad de coque (combustible slido y poroso) en los reactores. Esto, a su vez, exiga
emplear temperaturas y presiones an ms altas para craquear el crudo.

Ms tarde se invent un proceso de coquefaccin en el que se recirculaban los fluidos; el proceso

funcionaba durante un tiempo mucho mayor con una acumulacin de coque bastante menor.
Muchos refinadores adoptaron este proceso de pirlisis a presin.

Alquilacin y craqueo cataltico

La alquilacin y el craqueo cataltico aumentan adicionalmente la gasolina producida a partir de un

barril de crudo.

En la alquilacin, las molculas pequeas producidas por craqueo trmico se recombinan en

presencia de un catalizador.

Esto produce molculas ramificadas en la zona de ebullicin de la gasolina con mejores

propiedades (por ejemplo, mayores ndices de octano-octanaje) como combustible de motores de
alta potencia, como los empleados en los aviones comerciales actuales.

En el proceso de craqueo cataltico, el crudo se divide (craquea) en presencia de un catalizador

finamente dividido. Esto permite la produccin de muchos hidrocarburos diferentes que luego
pueden recombinarse mediante alquilacin, isomerizacin o reformacin cataltica para fabricar
productos qumicos y combustibles de elevado octanaje para motores especializados.

La fabricacin de estos productos ha dado origen a la gigantesca industria petroqumica, que produce
alcoholes, detergentes, caucho sinttico, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas para
fabricar medicinas, nylon, plsticos, pinturas, polisteres, aditivos y complementos alimenticios, explosivos,
tintes y materiales aislantes.
Etapas del refinado de petrleo