Cianuro
Cianuro Libre
Esta denominacin comprende tanto al HCN molecular como al ion cianuro. Esta
terminologa se emplea para descripcin analtica del cianuro como para evaluar
su toxicidad. Un hecho relevante a significar es que se calcula una vida media del
HCN en el aire que varan entre 1 y 3 aos.
El HCN forma un gas, parte del cul se libera en el aire. (Este es el mismo gas
utilizado en las cmaras de ejecucin.) La literatura sobre la industria minera, a
menudo da la impresin de que tal volatilizacin es uno de los factores principales
que incide en la reduccin de la concentracin de los compuestos de cianuro en el
procesamiento de los desechos del mineral. Es tambin probablemente cierto que
significativas cantidades de gas HCN se liberen en el ambiente a partir de
soluciones del proceso (u otras soluciones cianuro-agua), pero estudios
efectuados por el U.S. Geological Survey (Johnson, et. al., 1999), sealan que
este podra ser una va para una prdida menor de cianuro dentro de los desechos
del proceso.
Estos estudios indican que la mayora de los cianuros libres producidos en masa,
se convierten en otras formas de cianuro, y son retenidos dentro de los rellenos
para el rociado de montculos, ya sea por absorcin o por precipitacin.
La mayora de las soluciones del proceso, como las soluciones en los relaves o en
los rociados, son mantenidas a niveles de pH alcalino, usualmente por encima de
10.0, ya que la extraccin del metal es ms eficiente a estos pHs. Esto se logra a
travs de la adicin de compuestos alcalinos tales como cal o hidrxido de sodio a
las soluciones mineras que contienen cianuro. La elevada solucin del pH tambin
previene la formacin del gas HCN, as como el envenenamiento accidental de los
trabajadores va inhalacin. Todas las formas de cianuros libres, son altamente
txicas para los humanos y para la vida acutica si son ingeridos, an cuando el
pH de la solucin es alto.
Cianuro total
Se denomina as a todos los compuestos de cianuro existentes en una solucin acuosa. Este
es un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El cianuro total real de una
solucin puede o no concordar con el cianuro total determinado por una tcnica analtica
particular. En la prctica, la cuantificacin del cianuro total depende del mtodo analtico
empleado.
Los cianuros libres tambin reaccionan con algunas formas de azufre en efluentes
mineros, como el azufre, tiosulfatos o sulfitos de hierro, para producir tiocianatos,
SCN-. El tiocianato tambin se combina con los metales para producir complejos
metalo-tiocianatos. Plumlee y otros, (1995) reportan que concentraciones
relativamente elevadas de tiocianato, pueden persistir en la presencia de
soluciones cidas. Una vez formado, el tiocianato se puede convertir en cianuro
libre y en sulfato, especialmente en infraestructuras diseadas para la destruccin
del cianuro, donde insuficientes oxidantes se han utilizado. Las concentraciones
de tiocianato en el rango de decenas de miligramos por litro, tambin han sido
reportadas en las aguas de relave de cobre con pHs por encima de 10.0. La
destruccin de cianuro mediante el uso del proceso INCO, convierte muchos
compuestos de cianuro en cianatos y tiocianatos. Se han detectado
concentraciones de tiocianatos entre 168 y 680 mg/L en los efluentes despus de
efectuado este tratamiento (Lanno and Dixon, 1994).
El cianuro libre tambin se forma a partir del ciangeno NC-CN, bajo condiciones
cidas si un oxidante, como los minerales de cobre oxidados, se encuentra
presentes. La formacin de ciangeno se esperara donde las soluciones mineras
permanecen en condiciones altamente alcalinas, pero podran desarrollarse si el
drenaje cido de minas est por formarse, o si soluciones cidas fuesen a entrar
en contacto con soluciones que liberaran cianuro.
OZONACIN
2.4.4.1 CARACTERSTICAS GENERALES DEL OZONO
El ozono es una molcula triatmica (O 3) que se encuentra en estado gaseoso a temperatura
ambiente, debido a que es inestable se descompone rpidamente a oxgeno (O 2) (Bioproteccin
Ambiental, 2012). Es un gas incoloro con un olor caracterstico o lquido color azul oscuro. El
O3 no es inflamable pero puede facilitar la combustin al reaccionar con otras sustancias.
La generacin natural del O3 ocurre en la estratosfera cuando los rayos
ultravioletas reaccionan sobre el oxgeno atmosfrico formando la
ozonosfera. Esta capa de ozono filtra, absorbe y refleja la radiacin
ultravioleta procedente del sol al espacio (Bioproteccin Ambiental, 2012).
Las tormentas elctricas tambin contribuyen en la generacin de ozono
como se observa en la Figura 2.4. La generacin artificial se realiza a travs
de descargas elctricas de alto voltaje. Esta energa elctrica rompe la
molcula de O2, recombinando sus tomos para formar O3 (Bioproteccin
Ambiental, 2012).
De acuerdo a una prueba piloto que realiz CICA (2013), aplic un Proceso de Oxidacin
Avanzada (POA) con aguas cianuradas aplicando ozono y radiacin UV, y encontr que 4.4 g
de O3 oxidan 1 g de CN- (relacin molar de 2.4 O3: CN-), con una eficiencia de 68%. Durante
las pruebas se obtuvieron datos fisicoqumicos como pH, potencial de xido-reduccin,
oxgeno disuelto, conductividad elctrica, temperatura, slidos disueltos totales y presin
atmosfrica (CICA, 2013). Posteriormente al POA se realizaron pruebas de sedimentacin con
los reactivos del proceso convencional de coagulacin-floculacin, se adicionaron los reactivos
tales como sulfhidrato de sodio (NaSH), cloruro frrico (FeCl 3) y floculante (CICA, 2013).
Min You (2003), aplic la oxidacin con ozono a relaves mineros con una concentracin de 135
mg CN-/L donde el pH se ajust a 10-12 y se aadieron 200 mg/L de CuSO 4, produciendo un
requisito de 0.3 g de O 3 por g de CN- (relacin molar 0.2 O3: CN-), obteniendo 99.6% de
remocin de cianuro.
Ryozo et al. (2004), desarroll un mtodo para la descomposicin de cianuro libre y complejos
metlicos de cianuro con O3; en relaves con una concentracin de 160 mg CN -/L, pH 10 o
superior; consecutivamente reduciendo el pH al rango de 7.0 a 9.5, se obtuvo 96.7% de
descomposicin del complejo de cianuro de hierro (relacin molar 1.3 O 3: CN-).
Zhe-Hao L. et al. (2013), implement una tcnica que adopta la oxidacin cataltica (reactor
equipado con carbn activado) y un tratamiento biolgico (bioreactor con nitrificacin
aerbica) para relaves de la industria minera de oro. El pH se ajust entre 7-11 con hidrxido de
sodio, xido de calcio o bicarbonato de sodio lquido. En la separacin del slido-lquido se
utiliz un tanque de sedimentacin, filtracin y/o floculacin. Se menciona el uso de
coagulantes inorgnicos a base de hierro y aluminio, o floculantes orgnicos. En la prueba a
pequea escala la concentracin de ozono empleada fue 0.33 g/L en un tiempo de retencin de
1 hora. La concentracin inicial de cianuro fue 87 mg/L, la cual disminuy hasta 0.21 mg/L,
logrando una eficiencia de remocin del 99.7%.
El consumo terico de O 3 para la oxidacin completa del cianuro es de 1.85 gramos de O 3 por
gramo de CN-. Sin embargo los valores actuales estn en el rango de 3-6 gramos de O 3 por
gramo de CN- oxidado (Gmez, 2012).
A continuacin se presenta la reaccin del gas ozono en agua, de la cual se obtienen iones
hidroxilos, conforme a la siguiente ecuacin (CICA, 2013):
+()+()+() Ecuacin (5)
En un tratamiento de ozono aplicado a soluciones con cianuro, se considera que ocurren las
siguientes reacciones (CICA, 2013):
+() + Ecuacin (6) +()+ ++.()
++ () Ecuacin (9)
I OBJETIVOS
Recibir capacitacin general del manejo del equipo, normas de seguridad y evaluacin de dosis
de ozono aplicada a travs de mtodos qumicos para el clculo de la produccin y
concentracin de ozono en las pruebas de tratamiento.
Estudiar el impacto de la dosis de ozono en la remocin del cianuro total mediante la tcnica
analtica establecida en la norma NMX-AA-058-SCFI-2001 para encontrar la dosis idnea
donde se obtenga la oxidacin del cianuro en condiciones alcalinas en un sistema cerrado.
Estudiar el impacto de los lodos producido por las dosis de ozono en la remocin del cianuro
total mediante la tcnica analtica establecida en la norma NMX-AA-058-SCFI-2001 para
encontrar su mejor tcnica de disposicin final.
I ALCANCES
II. METODOLOGA
Etapa 1.- Revisin bibliogrfica
Se llevar a cabo una exhaustiva revisin del estado del arte existente referido a la
temtica del tratamiento de relaves mineros mediante la ozonacin y la
coagulacin-floculacin.
DETERMINACIN DE CIANURO
La determinacin de la concentracin del cianuro total en el relave minero
posterior a la coagulacin-floculacin se bas en la norma mexicana NMX-
AA-058-SCFI-2001 aplicando el mtodo espectrofotomtrico (referirse al
apartado 3.7.1). La curva de calibracin fue realizada con un
espectrofotmetro marca SHIMADZU modelo UV-1800 0.002 abs (ANEXO
III).
TRATAMIENTO DE OZONACIN-COAGULACIN
Basado en las pruebas preliminares de ozonacin se procedi a realizar un tratamiento
complementario con coagulacin. La primera parte consisti en realizar una prueba a 1 L de
relave minero con 200 mg CN-/L iniciando con la ozonacin (dosis 5.3 g O 3/h durante 20
minutos) seguido de la coagulacin (2.5 mg FeCl 3/L).
3.6.2.1 ANLISIS DE RELAVE
Al inicio y trmino del tratamiento de ozonacin-coagulacin se evaluaron los parmetros de
pH, conductividad (mS/cm), SDT (mg/L), turbiedad (NTU), color aparente y color verdadero
(U Pt-Co) y slidos sedimentables (mL/L) despus de la coagulacin. Asimismo, se analiz la
concentracin de cianuro y hierro (mg/L) con base a la normatividad aplicable (ver
especificaciones en apartados3.7.1 y 3.7.2).
3.6.2.2 CARACTERIZACIN DE PRECIPITADO FORMADO
El precipitado generado a partir del tratamiento integrado de ozonacin-
coagulacin y viceversa fue preparado para su anlisis. Primero se elimin
la humedad en la estufa a 40C, despus se tritur la muestra hasta
obtener partculas finas. Posteriormente, se analizaron con un equipo de
Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) en el Instituto Nacional de
Investigaciones Nucleares (ININ), el cual consiste en caracterizar materiales
slidos mediante un haz de electrones que forma una imagen ampliada de
la superficie del material. Este microscopio cuenta con diversos detectores
como el detector de energa dispersiva EDS (Energy Dispersive
Spectrometer) el cual sirve para hacer anlisis elemental de todos los
elementos qumicos con nmero atmico mayor a 4 de manera cualitativa y
semicuantitativa (CIMAV, 2015).
TRATAMIENTO DE COAGULACIN-OZONACIN
Para comparar el efecto de remocin de cianuro se realiz otra prueba invirtiendo el
tratamiento: primero se inici con la coagulacin (50 mg FeCl 3/L) y, consecutivamente, la
ozonacin (dosis 5.3g O3/h durante 5 minutos).
3.6.3.1 ANLISIS DEL RELAVE
Al inicio y trmino del tratamiento de coagulacin-ozonacin en el relave minero se evaluaron
los parmetros de pH, conductividad (mS/cm), SDT (mg/L), turbiedad (NTU), color aparente y
color verdadero (Pt-Co), slidos sedimentables (mL/L), cianuro y hierro (mg/L) (ver
especificaciones en los apartados 3.7.1 y 3.7.2).
3.6.3.2 CARACTERIZACIN DEL PRECIPITADO
Se realiz la caracterizacin del precipitado generado a partir de la coagulacin, llevndose a
cabo el procedimiento de microscopa electrnica de barrido, mencionado en el apartado
3.5.3.2.
3.7 COSTO OPERATIVO PARA ESTABILIZAR EL RELAVE
MINERO CON OZONO
La reduccin de la concentracin de cianuro en los relaves bajo los lmites
mximos permisibles (LMP) mejora la calidad del agua hasta cumplir la
norma NOM-001-SEMARNAT-1996 y permite su reutilizacin. Con base en
las pruebas realizadas con 200 y 800 mg CN -/L, se seleccion un generador
de ozono a gran escala para tratar el volumen de relaves generado de la
mina El Cubo (Ozono Polaris, 2015).