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PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA

S-103

S-101

S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO

EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

e
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO

LQUIDO/LQUIDO

Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos

Prof Maria de Ftima C. Rosa

Prof Maria Cristina Fernandes

2014/2015
2015/16
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA

S-103

S-101

S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation

SLIDES DA MATRIA TERICA

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO

EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos

Prof Maria de Ftima C. Rosa

Prof Maria Cristina Fernandes

2014/2015
CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

OBJECTIVO:
Balanos de massa evolvendo equilbrio lquido-vapor de solues reais, ideais e de
lquidos completamente imiscveis

SUBCAPTULOS:

5.1 Introduo ao equilbrio lquido-vapor


5.2 Solues ideais
5.3 Solues no ideais
5.4 - Lquidos imiscveis

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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.1 INTRODUO AO EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

DIFERENA ENTRE GS E VAPOR

VAPOR fluido a uma temperatura abaixo da temperatura crtica. A variao da


presso pode originar a condensao do vapor em lquido, ou a vaporizao do lquido
em vapor. O vapor pode coexistir com a sua fase lquida.

GS fluido a uma temperatura superior temperatura crtica. Os gases esto a


uma temperatura acima da qual no podem existir na fase lquida, mesmo aumentando
a presso.

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

DIAGRAMA DE FASES

Condies de presso e temperatura para as quais podem ocorrer mudana de fases

Gas

NOTA: Os fludos supercrticos tm propriedades intermedirias entre um gs e um lquido. Eles


difundem como gases e dissolvem outros materiais como lquidos.

Exemplo: sc-CO2 - um excelente solvente alternativo (barato, biocompatvel, pouco agressivo,


etc), sendo utilizado em extraco de produtos naturais, encapsulamento de frmacos, meio
reaccional, etc.
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Fluido
Supercrtico

165 908
(218,3 atm) Lquido
Ponto
C D Crtico
760 Slido E
P (mm Hg) Ponto Ponto A Ponto B Ponto C
17,54 Triplo 20C ; 3 mm Hg 20C ; 17,54 mm Hg 20C ; 760 mm Hg
B
Vapor Gs
4,58
3 A

-5,0 0,010 20 100 130 374,3 Em que:


T (C)
- Vapor

Diagrama de fases para o gua - Lquido


(no est escala)

Ponto E Ponto D
130C ; 760 mm Hg 100C ; 760 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Um mesmo fluido pode ser um gs ou um

Supercrtico
vapor, dependendo da temperatura estar

Fluido
Slido
acima (ou igual) ou abaixo da temperatura (gelo seco)

crtica, respectivamente.
72,9
Lquido
Ponto
Crtico
P (atm)
Ponto
9,9 Triplo
Para uma temperatura inferior a 31C, 5,11
Vapor Gs

(temperatura ambiente, por ex.) o CO2 um 1,0

vapor e no um gs, como habitualmente -78,5 -56,6 -40 31

considerado. T (C)

Diagrama de fases para o CO2


(no est escala)

Exemplos de gases - ar, metano, gs natural, monxido de carbono,


Para a temperatura
oxignio, azoto, argon, ...
ambiente
Exemplos de vapores gua, amnia, propano, propeno, butanos,
butenos, GLP, butadieno, ...
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

PRESSO DE VAPOR

Presso de vapor (pv) (ou presso de saturao) a presso exercida por um vapor
quando este est em equilbrio com o lquido que lhe deu origem.

A presso de vapor uma medida da tendncia de evaporao de um lquido. Quanto


maior for a sua presso de vapor, mais voltil ser o lquido. Esta grandeza funo
da temperatura.

pv = 17,5 mm Hg pv = 92,5 mm Hg
(absoluta) Vapor (absoluta)

Lquido

T = 20C T = 50C
- molcula de gua

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Variao da presso de vapor com a temperatura:

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A presso de vapor (pv) uma grandeza caracterstica de cada substncia e que varia
com a temperatura.

(pg 14 das Tabelas)

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A variao da presso de vapor (pv) com a temperatura pode ser descrita pela equao
de Clausius-Clapeyron:

B
ln pv = A - A e B so constantes (B a entalpia de vaporizao)
T(K)

Na obteno desta equao foram consideradas vrias aproximaes:

O vapor comporta-se idealmente


(Vm)liq <<< (Vm)vapor (presses no muito elevadas)
A entalpia de vaporizao no varia significativamente com a temperatura

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Variao da pv com T, para a gua

Pv (Pa)
A variao de pv com T no linear.

Declive = -B
Ordenada na origem = A
Temperatura (K)
ln pv

B
ln pv = A - Y=ABX
T(K)

S linear a variao de ln pv com 1/T(K)


1 / T(K)

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Uma equao emprica simples que tambm


B
relaciona a presso de vapor com a log10 pv = A -
T +C
temperatura a Equao de Antoine.

A, B e C so constantes
dependentes da substncia.

Constantes da equao de Antoine (com T em C e pv em mmHg)

Compostos Frmula Validade (C) A B C

gua H2O 0 a 60 8,108 1750 235,0

Acetona C3H6O --- 7,024 1161 224,0

Clorobenzeno C6H5Cl 0 a 42 7,107 1500 224,0

Metanol CH4O -20 a 140 7,879 1473 230,0

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

C2 C1 a C5 so constantes tabeladas para cada


ln pv = C1 + + C3 ln T + C4T C5
T composto (pg 4-9 das Tabelas)
pV em Pa e T em K

Exemplo:
- 7792,3
Pv = f (T) para o clorofrmio ln pv = 146,43 + - 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T
T

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLO

Na tabela seguinte esto indicados os valores da presso de vapor do clorofrmio


(triclorometano, CH3Cl) em funo da temperatura.

Determinar a presso de vapor temperatura de


T(K) pv (mm Hg)
30C :
-7,1 40

0,5 60 A) Utilizando a equao de Clausius-Clapeyron


10,4 100
B) Utilizando a equao de Antoine
25,9 200
42,7 400
C) Por interpolao linear

61,3 760 D) Utilizando a equao de pv = f (T)


(pg 17 das Tabelas) (das pg 4-9 das Tabelas)

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RESOLUO

A) Utilizando a equao de Clausius-Clapeyron


800
Presso de Vapor (mmHg)

600

A variao de pv com T 400

no linear.
200

0
-10 0 10 20 30 40 50 60 70

Temperatura (C)
A equao de Clausius-Clapeyron:

B
ln pv = A - a equao de uma recta, pois ...
T(K)

(em que A e B so constantes)


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Y=mX+b X = 1/T(K) m = -B
onde: Y = ln pv e: b=A
com: m declive;
b ordenada na origem (mudana de varivel)

1000 Determinao do valor das constantes A e B,


da equao:
pv (mmHg)

B
100
ln pv = A -
T(K)

10
pelo MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS
2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0

3
(1/T(K)) x 10

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Deste modo: Y = 18,14 3,841 X


1000

Coeficiente de correlao:

R = 0,99994
pv (mmHg)

100

Donde:
3841
ln pv = 18,14 - 10
T(K) 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0

3
(1/T(K)) x 10

Utilizando a equao anterior:

T = 303,14 K pv = 237,4 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

B) Utilizando a equao de Antoine


1000

B 800
Equao de Antoine log10 pv = A -
T +C

pv (mmHg)
600
ajuste da equao

400
(em que A, B e C so constantes)
200
Ento:
0

1216 260 280 300 320 340


log10 pv (mmHg) = 7,06 - T(K)
T(K) - 43,15

(utilizando o Excel (solver))


Utilizando a equao anterior:

T = 303,14 K pv = 241,5 mm Hg

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C) Interpolao linear (com mudana de varivel)

Y
Y1
Y1 - Y2 Y - Y1
=
Y ? X1 - X2 X - X1

Y2

Os pontos e tero de ser unidos


por uma recta (variao linear entre
X1 X X2
X estes dois pontos).

Y -Y
Y = Y1 + (X - X1 ) 1 2

X -X
1 2

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

T(K) Pv (mm Hg) Como a interpolao linear pressupe que haja


-7,1 40
uma variao linear entre os dois pares de
0,5 60
pontos utilizados, h que efectuar uma mudana
10,4 100
de varivel.
25,9 200
42,7 400
61,3 760
X = 1/T(K)
Mudana de varivel:
Y = ln pv

ln 200 ln 200 ln 400

ln pv
Y -Y pv = 239,0 mm Hg
1 2
Y = Y1 + (X - X1 )
X -X
1 2

1/ 299,05 1/ 315,65
1/ 303,15 1/ 299,05

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

D) Utilizando a equao de pv = f (T)

(pg 4 das Tabelas)

- 7792,3
ln pv = 146,43 + - 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T
T

Tmim = 207,15 K pVmim = 52,5 Pa


Aplicabilidade da equao:
Tmax = 530,5 K pVmax = 5,554 Mpa (55,8 atm)

T = 303,14 K pv = 242,4 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Resumo:

Modo de clculo pv (mmHg)

Equao de Clausius-Clapeyron 237,4

Equao de Antoine 241,5

Interpolao linear
(com mudana de var.) 239,0

Equao pv = f (T) 242,4

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A equao fundamental de equilbrio lquido-vapor, para um qualquer componente i,


dada pela seguinte equao:

i yi P = i xi fio

em que: i - coeficiente de fugacidade


fio - fugacidade do componente puro
i - coeficiente de actividade
yi - fraco molar do componente i na mistura gasosa
xi - fraco molar do componente i na mistura lquida
P - presso do sistema

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Para a maioria dos processos qumico/biolgicos aceitvel considerar que os gases


e vapores se comportam como ideais. Donde :

i (coeficiente de fugacidade) = 1

Para lquidos a baixas presso: f io (fugacidade do componente puro) = pvi(T)

Equao fundamental de equilbrio lquido-vapor simplificada:

yi P = i xi pvi(T)

(pi)vap = (pi)liq pi presso parcial

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.2 SOLUES IDEAIS

Para solues ideais (solues formadas sem variao de entalpia e de volume)


tem-se que:

(A)
i (coeficiente de actividade) = 1 Vapor

yi
Temperatura

xi Lq.+Vapor

Equao fundamental de equilbrio


Lq. (B)
lquido-vapor simplificada:

0 Composio 1
yi P = xi pvi(T) Para uma mistura binria
- linha do vapor
- linha do lquido

(A) temperatura de ebulio do componente menos voltil


Lei de Raoult: pi = xi pvi(T)
(B) temperatura de ebulio do componente mais voltil
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLO

Considere a mistura gasosa ar/vapor de gua saturada presso atmosfrica e


temperatura de 25C. Determinar a composio desta mistura.

RESOLUO

Para a gua (que o vapor ; o ar o gs):

pv(25C) = 23,756 mm Hg (pg 3 das Tabelas)

Equao de equilbrio lquido-vapor: xgua pv = ygua P

1 23,756 760 mm Hg
Composio da mistura (saturada):

Ar - 96,87% 0,0313
Vapor 3,13%

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

1) Ponto de bolha (ou de borbulhamento) de uma mistura lquida:

Temperatura de incio de ebulio da


mistura lquida. (A)
Vapor
Temperatura

Lq.+Vapor
Como calcular esta temperatura?

Sabendo a presso do sistema e a composio Lq. (B)

do lquido, ento:

yi P = xi pvi(T) 0 Composio 1

P = xi pvi(T) Clculo da composio dos primeiros vapores formados:


(aps o conhecimento da temperatura de incio de ebulio)

pois yi = 1 yi = xi pvi(T) / P

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

2) Ponto de orvalho de uma mistura gasosa:

Temperatura de incio da condensao da


(A)
mistura gasosa. Vapor

Temperatura
Lq.+Vapor
Como calcular esta temperatura?

Lq. (B)
Sabendo a presso do sistema e a composio
do vapor, ento:

xi = ( yi P / pvi(T) ) 0 Composio 1

Clculo da composio das primeiras gotas de lquido:


1 = P ( yi / pvi(T) ) (aps o conhecimento do ponto de orvalho)

pois xi = 1 xi = yi P / pvi(T)

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3) Composies das duas fases em equilbrio, em funo da temperatura, sabendo a


presso do sistema (ou vice-versa):

Escrita de um nmero de equaes de equilbrio y1 P = x1 pv1(T)


lquido-vapor igual ao nmero de componentes
em equilbrio: y2 P = x2 pv2(T)
...
yi P = xi pvi(T)
Resoluo do sistema de equaes, no esquecendo
que:

xi = 1 yi = 1

Do somatrio de todas relaes de equilbrio resulta que: P = xi pvi(T)

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No entanto, para uma mistura gasosa que para alm de vapores tambm tenham gases
temos a seguinte equao:

P = (y1 P + y2 P + )i vapores + (y3 P + y4 P + )j gases


Donde:

P = ( xi pvi(T))i vapores + ( yj P)j gases

Exemplo:
Considerar a mistura gasosa composta por 8% de etanol, 3% de gua e ar. Sabendo que
esta mistura est saturada nestes vapores, calcular a presso, sabendo que a
temperatura de 26,0C.

P = xetanol pv etanol(26C) + xgua pv gua(26C) + yar P

P = 0,08 x 60,0 + 0,03 x 25,21 + 0,89 P

P = 5,56 + 0,89 P (1- 0,89) P = 5,56 P = 5,56 / (1 - 0,85) = 50,5 mmHg


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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Mistura binria ciclohexano/tolueno

Ciclohexano (1) / Tolueno (2)


P = 665 mmHg
- fase lquida
- fase vapor

T (C)

Y1
Pabs = 665 mm Hg e T = 90C X1

Do diagrama de ELV tiramos que;

x1 = 0,437 x2 = (1 x1 ) = 0,563
x1 ; y1
y1 = 0,666 y2 = (1 y1 ) = 0,334

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Atravs da relaes de equlibrio (ciclohexano (1)/tolueno (2)) :

y1 P = x1 pv1(90C) y1 P = x1 pv1(90C)

y2 P = x2 pv2(90C) (1-y1) P = (1-x1) pv2(90C)

Presses de vapor de (equao de Antoine):

1204
Ciclohexano (1): log10 pv = 6,845 - pv1(90C) = 993,4 mm Hg
T + 222,9

1344
Tolueno (2) log10 pv = 6,953 - pv2(90C) = 406,5 mm Hg
T + 219,4

(Pv em mmHg e T em C)

e P = 665,0 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

y1 665,0 = x1 993,4 y1 665,0 = x1 993,4

(1-y1) 665,0 = (1-x1) 406,5 665,0 - y1 665,0 = 406,5 - x1 406,5

665,0 - x1 993,4 = 406,5 - x1 406,5

x1 = 0,440 x2 = (1 x1 ) = 0,560

y1 = 0,662 y2 = (1 y1 ) = 0,338

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

4) Composies das correntes lquida e gasosa, e as suas respectivas quantidades,


quando uma mistura lquida parcialmente vaporizada (flash), para uma determinada
presso e temperatura.

Destilao (ou vaporizador) flash. Fase vapor

Destilador contnuo de um nico andar de Alimentao


lquida vapor
equilbrio utilizado para separaes simples:
separao de compostos com uma razovel
diferena de volatilidade.
Fase lquida

A corrente de alimentao fresca previamente


pr-aquecida (ver figura do slide seguinte), sofrendo
em seguida uma vaporizao parcial (sofre uma
descompresso).

A temperatura de funcionamento do destilador tem de estar situada entre o ponto de


bolha e o ponto de orvalho.
241
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Para a resoluo de problemas de vaporizao rpida (flash) necessrio combinar os


balanos de massa com as relaes termodinmicas de equilbrio.

Vapor y1 , y2 , ... , yi

V
Alimentao
lquida F Vaporizao
z1 , z2, ... , zi T, P Em que:

L F Massa ou moles (ou caudal) de lquido a ser vaporizado.


Lquido x1 , x2, ... , xi (alimentao fresca)
L Massa ou moles (ou caudal) de lquido a no equilbrio.
V Massa ou moles (ou caudal) de vapor a no equilbrio.
zi Composio (mssica ou molar) da corrente de alimentao
xi Composio (mssica ou molar) do lquido a no equilbrio
yi Composio (mssica ou molar) do vapor a no equilbrio

242
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Balanos de massa: Equaes de equilbrio:

F=L+V y1 P = x1 pv1(T)
z1 F = x1 L + y1 V y2 P = x2 pv2(T)
yi = 1
z2 F = x2 L + y2 V
...
... yi P = xi pvi(T)
xi = 1
z(i-1) F = x (i-1) L + y (i-1) V

Por fim efectua-se a resoluo simultnea (ou no) da vrias equaes do


sistema obtido.

243
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo: Ciclohexano (1) / Tolueno (2)


P = 665 mmHg
Mistura binria ciclohexano/tolueno - fase lquida
- fase vapor

Vapor y1 ; y2
T (C)

Y1
X1 B
T = 80C Vaporizao
A C
T = 90C
Cicloexano - 50%
Tolueno - 50%
1000 moles/h
Lquido x1 ; x2
x1 ; y1
Do diagrama de ELV tiramos que;
BC AB
x1 = 0,437 x2 = (1 x1 ) = 0,563 L= Mi V= Mi
AC AC
y1 = 0,666 y2 = (1 y1 ) = 0,334
L moles da fase lquida;
V moles da fase gasosa;
(ou atravs das 2 relaes de equilbrio (slide 240 )) Mi moles iniciais
244
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Atravs dos Balanos de Massa:

F=L+V 1000 = L + V

z1 F = x1 L + y1 V 0,5 x 1000 = 0,437 L + 0,666 V

0,5 x 1000 = 0,437 (1000 V) + 0,666 V V = 275 moles

500 = 437 0,437 V + 0,666 V L = 725 moles

Atravs do diagrama de ELV:

AB 0,47 BC 1,25
V= Mi = 1000 = 273 moles L= Mi = 1000 = 727 moles
AC 1,25 + 0,47 AC 1,25 + 0,47

comprimento (cm) dos segmentos de recta

245
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Vaporizador flash em srie destilao contnua

Fase vapor Fase vapor


Condensador Condensador

Alimentao
lquida vapor Lquido vapor Lquido
...
Fase lquida Fase lquida

246
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Coluna de destilao Destilao contnua de fraccionamento

Vapor

Condensador
Destilao fracionada o processo de
Componentes separao onde se utiliza uma coluna contnua
Refluxo (Liq.) Mais volteis
Coluna de de fracionamento na qual possvel realizar
rectificao
a separao de diferentes componentes, que

Alimentao
apresentam diferentes pontos de ebulio.
Fresca

Coluna de
stripping Vapor

Ebulidor
Componentes Uma coluna de destilao equivalente a
Lquido Menos voltreis
vrios destiladores flash em srie.

247
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo de destilao contnua de fraccionamento: Refinao de petrleo

248
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.3 SOLUES NO IDEAIS (REAIS)

Muitas solues apresentam um comportamento no ideal: caso de solues lquidas que


forma um azetropo ou solues aquosas de alguns sais, bases ou cidos.

Mistura com azetropo mnimo Mistura com azetropo mximo

Uma das caracterstica de um azetropo que a composio do lquido e do vapor em


equilbrio a mesma.
249
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Um exemplo comum de azetropo a mistura de lcool etlico a 95% e gua. O ponto


de ebulio desse azetropo de 78,2C (os pontos de ebulio normais da gua e do
lcool etlico puros so 100C e 78,4C, respectivamente).

A destilao azeotrpica um processo de separao efectuado quando a mistura a


separar formam um azetropo (ou apresentam baixa volatilidade relativa).

Nesta destilao, um componente chamado componente de arraste adicionado mistura


original, formando um novo azetropo e originando a formao de duas fases lquidas.

O novo azetropo formado retirado no topo (azetropo mnimo) ou no fundo (azetropo


mximo) da coluna de detilao enquanto que um dos componentes da mistura original
obtido puro na outra extremidade da coluna.

250
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo: Mistura binria gua/etanol

componente de arraste
Temperatura (C)

Corrente recirculada Ciclohexano + gua


Ciclohexano fresca

Decantador

Fraco molar do Etanol


Fase superior
Etanol 95%
gua - 5%
Fase inferior
Coluna de Coluna de Coluna de
Alimentao destilao destilao stripping
(gua + Etanol) azeotrpica

gua Etanol puro gua


(com vestgios de
ciclohexano)

251
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

O clculo das condies de equilbrio, a uma dada


temperatura, quando em presena de solues yi P = i xi pvi(T)
reais, efectuado utilizando a equao seguinte:

Os coeficientes de actividade (i) sero diferentes da unidade, sendo o seu clculo


bastante trabalhoso (i depende da temperatura e da concentrao das espcies).

Para muitas solues aquosas (de sais, bases


yi P = i xi pvi(T)
e cidos) as condies de equilbrio poderam ser
calculadas utilizando os valores das presses pi
parciais (pi) dos componentes volteis.

Estas presses parciais encontram-se tabeladas em funo da temperatura e da


concentrao (ver pg 29 - 43 das Tabelas).

252
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:

Pretende-se concentrar uma soluo de carbonato de sdio, utilizando um evaporador,


de acordo com a figura seguinte. Determinar a presso de funciomanento desta unidade
quando a temperatura de 80C, considerando que:

A) O equilbrio ideal H2O (vapor)


B) O equilbrio no ideal

Resoluo: Evaporador
H 2O 90% H 2O 80%
Na2CO3 10% Na2CO3 20%
A) Equilbrio ideal

y2 P = x3 pv gua(80C)
Fraco molar do carbonato em :

1,0 0,960 355,1 mm Hg (pg 3 das Tabelas)


(80/18)
x3 = = 0,960
(20/106) + (80/18)
P = 340,9 mm Hg

253
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A) Equilbrio no ideal

y2 P = x3 pv gua(80C) = pi

Como y2 = 1

P = pi = 325 mm Hg

(pg 43 das Tabelas)

254
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.4 LQUIDOS IMISCVEIS

De um modo geral h dois tipos de misturas a considerar:


- misturas de lquidos miscveis
- misturas de lquidos imiscveis

Misturas de lquidos miscveis so solveis em qualquer proporo.

Misturas de lquidos imiscveis so insolveis em qualquer proporo

A superfcie dos lquidos imiscveis constituida pelos diversos componentes imiscveis


da fase lquida (desde que perfeitamente agitada de modo a formar uma emulso).

Emulso a mistura entre dois lquidos imiscveis em que um deles (a fase dispersa) encontra-se na
forma de finos glbulos no seio do outro lquido (a fase contnua).

255
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Cada componente vaporiza superfcie tal


como se de um lquido puro se tratasse,
ficando em equilbrio com o seu vapor.

A presso de equilbrio ser dada por:

P = [x1 pv1 (T) + x2 pv2 (T)]fase 1 + [x3 pv3 (T) + x4 pv4 (T)] fase 2 P = [ (xi pvi (T) ]
ou: fase j
j fases

(considerando que: os compostos 1 e 2 so completamente miscveis entre si.


os compostos 3 e 4 so completamente miscveis entre si.
os pares de compostos (1 e 2) e (3 e 4) so completamente imiscveis.

xi pvi (T)
yi =
A composio do vapor obtido dada por: P
fase j

256
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida binria
constituida por A 60% e B - 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente
imsciveis, escrever as equaes que permitem determinar a presso de equilbrio e
a composio da fase gasosa.

Resoluo:

Presso de equilbrio: P = [xA pvA (T)]fase A + [ xB pvB (T)] fase B = pvA (T) + pvB (T)

Deste modo a temperatura de ebulio da mistura inferior temperatura de


ebulio do componente puro mais voltil.

Composio da fase gasosa: yA = pvA(T)/ P


com yA + yB = 1,0
yB = pvB(T)/ P

257
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida constituida
por A 30%, B - 30% e C 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente miscveis
entre si e que so completamente imsciveis com C, escrever as equaes que permitem
determinar a presso de equilibrio e como a composio da fase gasosa.

Resoluo:

Presso de equilibrio: P = [0,50 pvA (T) + 0,50 pvB (T)]fase 1 + [ pvC (T)] fase 2

Composio da fase gasosa: yA = 0,50 pvA(T)/ P


yB = 0,50 pvB(T)/ P com yA + yB + yC = 1,0
yC = pvC(T)/ P

258
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Como a temperatura de ebulio da mistura inferior a temperatura de ebulio do


componente puro mais voltil, este processo til na purificao de compostos que
possam sofrer degradao trmica, exemplo dos leos essenciais.

S-103
As destilaes so efectuadas em presena de
gua
um lquido de baixo ponto de ebulio (por
leo ex. gua) imiscvel com o produto a purificar.
gua Vapor
leo
Impurezas A temperatura de ebulio ser constante
S-101
Lquido gua enquanto existirem as duas fases.
Impurezas
S-102
Lquido
Destilao descontnua
O composto de baixo ponto de ebulio dever
estar em excesso no incio do processo.

O composto a purificar dever ser o primeiro a esgotar no lquido.

Neste momento a temperatura de ebulio comea a subir at atingir a temperatura de


ebulio do lquido remanescente.

259
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Destilao por arrastamento de vapor (destilao de lquidos imiscveis)

uma destilao semi-contnuo, onde a mistura a processar introduzida inicialmente


no destilador enquanto que o vapor de gua sobreaquecido injectado continuamente
nesta unidade, vaporizando e arrastando os componentes a purificar.

A destilao a vapor o mais comum mtodo de extrao de leos essenciais.

Os leos essenciais so substncias volteis extradas de plantas aromticas, constituindo matrias-


-primas de grande importncia para as indstrias cosmtica, farmacutica e alimentar.

260
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Destilao por arrastamento de vapor permite:

- diminuir o ponto de ebulio da mistura, podendo evitar a decomposio trmica desta.


- evitar a oxidao dos componentes destilados (pois o ar substitudo por vapor).

Este processo aplicvel a lcoois gordos, leos, fraces de petrleo etc.

261
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PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA

S-103

S-101

S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation

PROBLEMAS RESOLVIDOS E PROPOSTOS

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO

EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos

Prof Maria de Ftima C. Rosa

Prof Maria Cristina Fernandes

2014/2015
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO

EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLOS RESOLVIDOS

EXEMPLO 5.1
Considere um recipiente fechado contendo uma mistura, inicialmente lquida, de n-pentano (50%

molar) e de iso-pentano, temperatura de 120C e a uma presso muito elevada. Se a presso for

gradualmente reduzida, a temperatura constante, determinar a presso (em atm) para a qual se

formam os primeiros vapores, bem como a composio destes vapores.

Dados: Considere que a mistura lquida se comporta como ideal.

Variao da presso de vapor com a temperatura:


1065
n-pentano: log pv (mmHg) = 6,852 -
10 T (K) - 41,15

1020
iso-pentano log pv (mmHg) = 6,790 -
10 T (K) - 40,05

Resoluo
A presso (P) a que se inicia a formao das primeiras gotas de vapor a partir da mistura lquida de

n-pentano e iso-pentano, a 120C, dada pela equao:


P= (xi pvi (T) ) = x1 pv1(T) + x2 pv2(T)
i

em que x1 e x2 so as fraces molares do n-pentano e do iso-pentano, respectivamente, na fase

lquida e pv1(T) e pv2(T) so as respectivas presses de vapor (funo da temperatura). Deste modo,

para a temperatura de 120C:

P = 0,50 x 6705,5 + 0,50 x 7967,1 = 7336,3 = 9,65 atm

A composio das primeiras gotas formadas (as gotas seguintes j apresentam uma composio

diferente pois a composio do lquido vai variando com o tempo) pode ser calculada tendo em

considerao que ocorre um equilbrio entre o lquido e o vapor. Podemos escrever tantas equaes

de equilbrio quantos os componentes em equilbrio, ou seja duas para o presente exemplo:

120
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

x1 pV1 = y1 P

x2 pV2 = y2 P

em que y1 e y2 so as fraces molares do n-pentano e do iso-pentano, respectivamente, na fase

gasosa.

Atravs da 1 equao de equilbrio (x1 pV1 = y1 P) tiramos que:

y1 = 0,5 x 6726,0 / 7343,6 = 0,459

A fraco do iso-pentano (componente 2) pode ser obtido atravs da equao x2 pV2 = y2 P , ou tendo

em considerao que yi = 1. Deste modo:

y2 = 1 - 0,458 = 0,542

EXEMPLO 5.2

Para uma corrente gasosa de ar e metanol (10,0%), a 40C e presso absoluta de 1,50 atm,

determinar:

A) O ponto de orvalho desta mistura gasosa.

B) A percentagem de metanol que condensa quando a mistura gasosa inicial arrefecida.

isobaricamente, at 8C.

Dado: Variao da presso de vapor do metanol com a temperatura:

1474
log pv (mmHg) = 7,898 -
10 T (K) - 44,07

Resoluo
A) Neste exemplo estamos em presena de uma corrente gasosa contendo ar e 10,0% de metanol

(percentagem molar, uma vez que a corrente gasosa). Pretende-se determinar o ponto de orvalho

desta mistura gasosa. Nesta mistura o ar o gs e o metanol o vapor.

NOTA: gs uma substncia que se encontra em uma temperatura superior sua temperatura crtica e que

no pode ser liquefeita por compresso isotrmica; vapor uma substncia que se encontra a uma temperatura

abaixo de sua temperatura crtica e que pode ser liquefeita por compresso isotrmica.

O ponto de orvalho (PO) a temperatura qual se inicia a condensao do vapor. Sabendo a presso

absoluta, P, e a composio do metanol, yi, podemos determinar o PO pela seguinte equao:

121
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

y
1 = P i
p (T)
vi

em que pvi(T) a presso de vapor, funo da temperatura.

Aplicando a equao anterior ao exemplo (s temos um componente que pode sofrer condensao),

temos que:

pv(PO) = y P = 0,10 x (1,5 x 760) = 114,0 mmHg

Atravs da equao da variao da presso de vapor com a temperatura (dada no enunciado do

exemplo) tiramos que, para a presso de vapor de 114,0 mmHg, a temperatura (PO) de 23,3C.

B) Pretendemos condensar parte do metanol atravs do arrefecimento da mistura gasosa at 8C,

presso constante de 1,50 atm (ver figura seguinte). Esta condensao iniciada quando a

temperatura de 23,3C atingida.

40C ; 1,5 atm


c. gasosa Arrefeci mento c. gasosa

Ar 90,0% 8C Ar
Metanol 10,0% Metanol

c. lquida
Metanol

No processo de condensao as correntes e vo estar em equilbrio (equilbrio lquido-vapor).


Deste modo podemos escrever a seguinte equao de equilbrio:

xi pv(T) = yi P

em que xi a fraco molar do componente i no lquido e yi a fraco molar do componente i no

vapor. No presente exemplo temos o metanol em equilbrio entre as duas correntes, donde:

pv(8C) = y P 47,94 = y x 1140 y = 0,042

A corrente gasosa apresenta, deste modo, 4,2% de metanol e 95,8% de ar.

122
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Para calcularmos a percentagem de metanol que sofreu condensao necessrio efectuar um

balano de massa. Definindo como base de clculo 100 moles de mistura gasosa inicial (corrente )
podemos calcular as moles que existem na corrente gasosa obtida da condensao (corrente )

(ar) = (ar) = 90 moles 95,8%


(metanol) = x moles 4,2% donde: (metanol) = 3,9 moles
(metanol) = 10 - 3,9 = 6,1 moles

6,1
Deste modo: % Remoo = x 100 = 61%
10,0

EXEMPLO 5.3
Uma mistura lquida de benzeno (50% molar) e tolueno sujeita a uma vaporizao seguida de

condensao, de acordo com diagrama seguinte:

Benzeno
Tolueno

c. gasosa

Benzeno 63,5%
Tolueno Cond.
80C
c. gasosa -0,32 atm

Vap.
c. lquida c. lquida

Benzeno 50% 80C Benzeno


Tolueno Tolueno
1000 mol/min

c. lquida

Benzeno
Tolueno

Para um caudal inicial de 1000 mol/min, determinar:

A) Presso de funcionamento do vaporizador.

B) O caudal das correntes de sada do condensador (correntes e ).

123
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Resoluo
A) Como temos o benzeno (B) e o tolueno (T) em equilbrio nas duas correntes sada do 1

vaporizador podemos escrever duas equaes de equilbrio lquido-vapor. No entanto, h que calcular

as presses de vapor destes dois compostos:

Presso de vapor do benzeno:

pv = 760,0 mmHg (considerando 80,080,1C); (pag 14 das Tabelas)

Presso de vapor do tolueno:

C5
Este clculo ir ser efectuado atravs da seguinte equao: ln pV = C1 + + C3 ln T + C4 T

Aonde: C1 = 76,945

C2 = -6729,8 (pag 9 das Tabelas)

C3 = -8,179

C4 = 5,3017x10-6

C5 = 2

Deste modo: pv = 290,5 mmHg

Equaes de equilbrio lquido-vapor:

xB pVB = yB P xB 760,0 = 0,635 P P = 478,7 mmHg

xT pVT = yT P (1 xB) 290,5 = 0,364 P xB = 0400

xT = 1- 0,400 = 0,600

A presso tambm poderia ser calculada do seguinte modo:


P= (xi pvi (T) ) = 0,400 x 760,0 + 0,600 x 290,5 = 478,3 mm Hg
i
B)

Balanos de massa ao processo: para resolvermos estes balanos necessrio conhecer as

composies das correntes pretendidas. Assim, tal como na alnea anterior, vamos estabelecer as

das equaes de equilbrio no condensador:

xB pVB = yB P xB 760,0 = yB 0,68 x 760,0 (Pabs = (1,0 0,32) x 760,0)

xT pVT = yT P (1 xB) 290,5 = (1 - yB) 0,68 x 760,0

124
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

donde:
xB = 0,68 yB yB 0,780 ; yT = 0,222

(1 - 0,68 yB) = 1,779 (1 - yB) xB 0,530 ; xT = 0,470

Agora j podemos escrever e resolver os balanos de massas. Vamos iniciar este clculo pelo

vaporizador, utilizando como base de clculo 1000 mol/min na corrente :

1000 = Fm + Fm Balano de massas total ao vaporizador

500 = 0,400 Fm + 0,635 Fm Balano de massas ao benzeno no vaporizador

donde: Fm = 574,5 mol/min e Fm = 425,5 mol/min

Para o condensador o balano de massas ser:

425,5 = Fm + Fm Fm = 246,8 mol/min

425,5 x 0,635 = 0,530 Fm + 0,780 Fm Fm = 178,7 mol/min

Obs: confirmao dos balanos de massa (balano global):

Fm = Fm + Fm + Fm = 574,5 + 246,8 + 178,7 = 1000 mol/min

EXEMPLO 5.4
Pretende-se concentrar uma soluo aquosa de NaOH de 5% para 29%, utilizando um evaporador que

funciona temperatura de 100C. Determinar a presso de funcionamento do evaporador,

considerando que:

A) A soluo ideal.

B) A soluo real.

Resoluo
A) Durante o processo de evaporao, a gua vai vaporizar estando em equilbrio entre o lquido e o

vapor (o NaOH no vaporiza pois a sua presso de vapor nula). Este equilbrio, como j foi visto

anteriormente para solues ideais, descrito pela equao:

xi pv(T) = yi P

A composio da soluo indicada no enunciado mssica, pelo que necessrio calcular a

composio molar:

125
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

29/40
xNaOH = = 0,155 (massa molecular do NaOH = 40 g/mol)
29/40 + 71/18
e
xH2O = 1 0,155 = 0,845

Deste modo, como yi = 1 pois no vapor s existe gua e pvgua(100C) = 760 mmHg (pg 3 das TABELAS):

0,845 x 760 = 1 x P P = 642 mmHg

B) Quando estamos em presena de solues de sais, bases ou cidos usualmente o equilbrio lquido-

-vapor no pode ser considerado como ideal, sendo a equao que descreve este equilbrio a

seguinte:

Pi = i xi pv(T) = yi P

em que i o coeficiente de actividade (igual unidade para solues ideais) e Pi a presso parcial
do componente i em equilbrio (nesta equao estamos a considerar que o coeficiente de fugacidade

igual unidade e que a de fugacidade do componente i igual sua presso de vapor).

Para a resoluo da equao anterior no ser necessrio conhecer o valor de i, pois nas TABELAS

(pg 29 a 43) podemos encontrar valores da presso parcial para diversas solues, valores estes

dependentes da temperatura e da composio. Para a soluo de NaOH (pg 43) podemos ver que:

NaOH
= (29 /71) x 100 40
100gH2 O
Pi = 450 mmHg
T = 100C

Como yi = 1 ento: P = Pi = 450 mmHg

Se admitssemos que o equilbrio era ideal estaramos a cometer um erro significativamente elevado

( 43%).

EXEMPLO 5.5

Uma mistura bifsica composta por 32,0 g de leo de cnfora (C10H16O) e 250 g de gua destilada

descontinuamente, sob vcuo, temperatura de 92,0C. Sabendo que os dois compostos so

completamente imiscveis, indicar:

A) A presso de funcionamento do destilador.

B) A composio dos vapores formados.

126
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

C) A razo entre a massa da fase gasosa formada e a massa inicial.

D) Como detectado o final da destilao.

Dado: Presso de vapor para o leo de


3839
ln pv (mmHg) = 16,12 -
T (K) - 76,67

Resoluo

A purificao de leos essenciais por destilao no normalmente utilizada, pois implicaria operar

a temperaturas relativamente elevadas, podendo provocar degradao trmica do produto

pretendido. Deste modo, a separao destes compostos das suas impurezas (normalmente menos

volteis que os leos) efectuada aps a adio de um solvente completamente miscvel com eles

(usualmente a gua).

A) Na purificao descontnua da cnfora, adiciona-se 250 g de gua a 32 g deste produto,

procedendo-se de seguida destilao desta emulso (a cnfora e a gua podem ser considerados

completamente imiscveis, pois a solubilidade temperatura de 20C de 0,12 g de cnfora por

cada 100 g de gua).

Para lquidos completamente imiscveis, a presso de funcionamento do destilador dada pela

equao seguinte (considerando agitao perfeita de modo a formar uma emulso):


P= (x p (T) )
jfases i
i vi
j

ou seja:
P = [ x1 pv1(T) + x2 pv2(T) + ... ]fase 1 + [ x3 pv3(T) + x4 pv3(T) + ... ]fase 2

em que x1 e x2 so as fraces dos componentes 1 e 2 , ... na fase 1 e x3 e x4 as fraces dos

componentes 3 e 4 , ... na fase 2.

No presente exemplo temos duas fases, havendo um nico componente em cada fase. Ento:

P = pv1(92C) + pv2(92C) = 16,65 + 566,99 = 583,64 mmHg = 0,768 atm

(o componente 1 refere-se ao leo e o 2 gua)

Analisando a equao anterior, podemos concluir que as condies de equilbrio (presso e

temperatura) no dependem da proporo relativa das duas fases lquidas presentes.

127
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Para a presso obtida (583,64 mmHg) as temperaturas de ebulio do leo de cnfora e da gua so

de 197,3 e 92,8C, respectivamente. Deste modo, podemos concluir que uma mistura bifsica (ou

multifsica) entra em ebulio a uma temperatura inferior temperatura de ebulio do

componente mais voltil.

B) A composio do vapor obtido dada pela equao de equilbrio lquido-vapor. Temos dois

compostos em equilbrio, logo podemos escrever duas equaes independentes:

x1 pv1(T) = y1 P 16,62 = y1 x 583,61 y1 = 0,029

x2 pv2(T) = y2 P 566,99 = y2 583,61 y2 = 0,971

pois, x1 = x2 = 1.

C) Inicialmente temos:

Cnfora 32 g = 0,210 mol (componente 1) (massa molecular = 152,3)

gua 250 g = 13,889 mol (componente 2)

Vamos agora efectuar o balano de massa destilao descontnua, tendo em considerao que esta

operao concluda quando a cnfora se esgotar no lquido (a quantidade de gua a utilizar neste

processo ter de ser tal de modo que a gua nunca seja o primeiro componente a ser esgotado):

N1 = y1 V 0,210 = 0,029 V V = 7,241 mol


N2 = x2 L + y2 V 13,889 = L + 0,971 V L =13,186 mol

em que V e L so o nmero de moles de vapor e de lquido, respectivamente, e x2 = 1 (no final do

processo j no existe cnfora no lquido).

Massa do vapor = 0,210 x 152,3 + (0,971 x 7,241) x 18 = 158,54 g

Massa de vapor / massa inicial = 158,54 / (32 + 250) = 0,56

C) O final da destilao detectado pela variao da temperatura. Durante o processo de

destilao a temperatura mantm-se constante e igual a 92,0C. No final desta, como o lquido passa

a conter s gua, a temperatura sobe de 92,0C para 92,8C (temperatura de ebulio da gua

presso de 583,61 mmHg).

128
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMAS PROPOSTOS

PROBLEMA 5.1
Uma mistura gasosa (contendo ar) e uma mistura lquida (composto por gua e metanol (20% molar))

esto em equilbrio dentro de um recipiente fechado temperatura de 50C e presso absoluta de

740 mmHg. Calcular a composio molar da mistura gasosa.

PROBLEMA 5.2
Gs natural, com a seguinte composio: metano 78%; etano 9%; propano 8% e butano 5%,

mantido a 200 psia.

A) Determinar a temperatura acima da qual deve ser mantido para evitar a sua condensao.

B) Se o gs natural for mantido temperatura de condensao, qual a composio das primeiras

gotas de lquido formadas?

Dados: Presses de vapor dadas pela equao de Antoine:

ln pv(atm) = A - B /(T(K) - C)

Validade (K) A B C

Butano 240-350 8,845 2030 42,81

Etano 220-320 8,369 1174 47,03

Metano 150-300 8,077 702,7 26,57

Propano 230-330 8,544 1592 44,77

PROBLEMA 5.3

A) Uma mistura lquida composta por etanol (15% molar) e gua mantida em equilbrio

temperatura de 50C num evaporador fechado. Determinar:

1. A presso total do sistema.

2. A composio do vapor em equilbrio com o lquido.

B) Se a mesma mistura lquida for aquecida presso de 160 mmHg, determinar:

1. A temperatura de incio de ebulio.

2. A composio dos primeiros vapores libertados.

129
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

C) Considere que a mistura lquida anterior vai ser rapidamente vaporizada temperatura de 90C e

presso de 160 mmHg. Calcular os caudais das correntes lquidas e gasosa, bem como as suas

composies, quando se processam 1000 moles/min da mistura inicial.

Dado para o etanol:


3579
ln pv (mmHg) = 18,52 - 270< T(K) <370
T (K) - 50,50

Nota: Considere que, na gama de composies utilizadas, a mistura lquida se comporta como uma

mistura ideal.

PROBLEMA 5.4

Calcular o ponto de orvalho e a composio do lquido em equilbrio com a mistura gasosa composta

por 20% de benzeno, 10% de tolueno e 70% de azoto presso absoluta de 1 atm.

Dados: Presses de vapor dadas pela equao de Antoine:

ln pv(mmHg) = A - B /(T(K) - C)

Validade (K) A B C

Benzeno 280 - 350 15,43 2547 63,95

Tolueno 300 - 400 15,52 2816 66,92

PROBLEMA 5.5

Uma corrente de ar hmido temperatura de 100C e presso absoluta de 5258 mmHg contm

10% de vapor de gua. Determinar:

A) O ponto de orvalho do ar e o grau de sobreaquecimento do vapor de gua.

B) A percentagem de vapor que condensa, e a composio final da fase gasosa, se o gs for

arrefecido at 80C, a presso constante.

C) A percentagem de vapor que condensa, e a composio final da fase gasosa, se o gs for

comprimido isotermicamente at 8500 mmHg (presso absoluta).

130
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.6
Acetona e butanol podem ser produzidos anaerobicamente por microrganismos da espcie

Clostridium, utilizando amido como fonte de carbono. Em determinado ponto deste processo uma
mistura lquida composta por butanol (75,4%) e acetona alimentada a um evaporador a 25C e com

um caudal de 1000 moles/h, de acordo com a figura da pgina seguinte.

Sabendo que este evaporador funciona temperatura de 90C e que o aquecimento da mistura

lquida realizado com vapor de gua que circula numa serpentina imersa, determinar:

A) A presso de funcionamento do evaporador.

B) O caudal e a composio da corrente gasosa.


Butanol
Acetona
c. gasosa

Butanol - 75,4% T = 90C


Acetona 24,6% P=?

c. lquida

Butanol - 85,6%
Acetona 14,4%

PROBLEMA 5.7
Uma corrente efluente de um reactor sujeita a uma filtrao sob vcuo para remoo do

carbonato de clcio precipitado (factor de espessamento de 0,45). A corrente de filtrado (isente de

carbonato) sujeita a uma evaporao para remoo de 90,7% da gua presente. Determinar a

presso de funcionamento do evaporador, sabendo que a temperatura de evaporao de 100C.

Dado:

Composio da corrente efluente do reactor: CaCO3 2,0%; NaOH 1,8%; H2O 96,2% (m/m)

131
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.8
Uma corrente gasosa, a elevada temperatura, contendo ar, gua e cido ntrico (2,68% molar)

sujeita a um arrefecimento para remoo de grande parte do cido, de acordo com a figura seguinte:

Ar
Corrente H2O
gasosa
HNO3 0,08%
(% molar)

Condensador 1000 kg/h

Corrente gasosa T = 50C Corrente lquida


Ar
H2O 60,0%
H2O
HNO 3 40,0%
HNO 3 2,68%
(% mssica)
(% molar)

Sabendo que se pretende processar 1000 kg/h de mistura lquida, determinar:

A) A presso de funcionamento do condensador e a composio da corrente gasosa sada desta

operao unitria.

B) O caudal molar da corrente gasosa de alimentao ao condensador.

PROBLEMA 5.9
Pretende-se purificar um leo essencial (M=120 g/mol) por destilao descontnua sob vcuo. Para

tal adiciona-se a 500 g deste composto 2500 g de gua. Sabendo que estes lquidos so

completamente imiscveis e que a presso de funcionamento de -100 mmHg, determinar:

A) A temperatura de ebulio da mistura bifsica.

B) A composio dos vapores formados.

C) A razo mssica das fases resultantes da destilao a temperatura constante.

Dados:
2258
Presso de vapor do leo: log pv (mmHg) = 8,232 -
10 T (K)

Considere que as impurezas no volteis no afectam a presso de vapor dos outros

componentes.

132
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.10
Pretende-se remover impurezas no volteis presentes numa mistura constituda por dois leos de

eucalipto [leo A (M=154 g/mol) e leo B (M=168 g/mol)]. Como estes leos sofrem acentuada

degradao trmica, esta purificao dever ser realizada por destilao a baixa temperatura. Para

tal adiciona-se gua, formando-se uma emulso com a seguinte composio mssica: gua 60%; leo

A 30%; e leo B 10%.

Sabendo que a temperatura mdia de ebulio do sistema de 90C, determinar a presso de

funcionamento do destilador.

Dados:
2310
Presso de vapor: leo A: log pv (mmHg) = 8,048 -
10 T (K)

2400
leo B: log pv (mmHg) = 8,169 -
10 T (K)

Considere que as impurezas no volteis no afectam a presso de vapor dos outros componentes e

que os leos so completamente imiscveis em gua.

PROBLEMA 5.11
Uma variante da Monarda fistulosa L. (planta nativa das pradarias do Canad) produtora de

elevadas quantidades de geraniol e de linalool (leos aromticos que apresentam, ambos, um peso

molecular de 154,3 g/mol). A recuperao destes leos pode ser efectuada por destilao

descontnua a baixa temperatura, uma vez que so completamente imiscveis com gua. Deste modo,

a 500 g de Monarda moda (contendo geraniol e linalool, na proporo molar de 3/1, e inertes) so

adicionados 2,0 L de gua, sendo a destilao efectuada temperatura de 90C (considerada

constante durante a destilao).

Sabendo que se obtm um vapor contendo geraniol (6,44% molar), linalool e gua, determinar:

A) A presso de funcionamento do destilador e a composio do vapor obtido.

B) A massa de vapor obtida no final da destilao.

Dados:

Considere que o equilbrio lquido-vapor no alterado pela presena do material inerte, e que a

proporo molar dos dois leos no lquido permanece constante durante todo o processo.

A presso de vapor do geraniol, para a temperatura de 90C, de 49,40 mm Hg

No final da destilao obtm-se a seguinte relao mssica: (gua lquida/vapor) = 5,0

133
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.12

Uma mistura lquida de etanol, ter dietlico, gua (26,21% m/m) e cido sulfrico sujeita a uma

evaporao num nico andar de equilbrio, temperatura de 60C. A corrente lquida sada do

evaporador bifsica e contm 15,0% de etanol,4,0% de ter dietlico, 8,0% de cido sulfrico e

73% de gua (% m/m). Esta corrente submetida a decantao temperatura de trabalho do

evaporador. A fase orgnica obtida contm ter e etanol enquanto que a fase inorgnica, com um

caudal de 100,0kg/h, formada por gua e cido sulfrico e algum etanol arrastado (10 g etanol/100

g de gua).

Etanol
Vapor
ter dietlico
gua
Mistura
lquida Evaporador
56C
60C
Fase orgnica
c. lquida Decantador
56C

60C

Fase inorgnica
com etanol

Determinar:

A) A Presso de funcionamento do evaporador.

B) A composio da corrente gasosa que sai do evaporador.

C) O caudal e a composio da alimentao.

Dado: Massas molares (g/mol): Etanol = 46; ter dietlico = 74; H2SO4 = 98

134
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.13
No processo de produo de fenol a partir de benzeno, 1000 moles/h de uma mistura reaccional,

contendo benzeno, oxignio, azoto, cido actico, fenol e gua, introduzida num condensador (que

opera presso atmosfrica) donde saem trs correntes: uma corrente gasosa (oxignio, azoto,

saturada em gua (equilbrio no ideal) e benzeno), uma corrente lquida orgnica e uma corrente

lquida aquosa. Como simplificao considera-se que a corrente gasosa est isenta de fenol e de

cido actico. A corrente orgnica segue para um evaporador de modo a se obter uma corrente

lquida mais rica em fenol.

Corr. gasosa

O2 Corr. gasosa
N2
Corr. saturada Benzeno 78,0%
Fenol - 22,0%
1000 moles/h Benzeno 7,0% (% molares)
Condensador Fenol Evaporador
Benzeno - 1,8% Patm; 25C (% molares) 80C
60,6C
Oxignio - 6,4%
Azoto - 54,5% c. Actico 50,0% Benzeno
c. Actico Fenol
gua
Fenol (% mssicas)
Corr. lquida
gua
Corr. Lquida
aquosa

Tendo em considerao os dados indicados no diagrama de blocos anterior, calcular:

A) A composio da corrente gasosa sada do condensador.

B) A presso de funcionamento do evaporador e a composio da corrente lquida.

C) Os caudais molares das duas correntes que abandonam o evaporador.

135
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

SOLUES DOS PROBLEMAS

PROBLEMA 5.1

ymetnol = 0,113 ; ygua = 0,100 ; yar = 0,787

PROBLEMA 5.2

A) T 0C

B) xmetano = 0,058 ; xetano = 0,052 ; xpropano = 0,228 = xbutano = 0,662

PROBLEMA 5.3

A) 1. P = 111,6 mmHg ; 2. ygua = 0,703 ; yetanol = 0,297

B) 1. T = 89,0C ; 2. ygua = 0,716 ; yetanol = 0,284

C) Fvapor = 336 mol/min ; Flquido = 664 mol/min

ygua = 0,777 ; yetanol = 0,223

xgua = 0,887 ; xetanol = 0,113

PROBLEMA 5.4

PO = 58,2C ; xbenzeno = 0,413 ; xtolueno = 0,587

PROBLEMA 5.5

A) PO = 90C ; Grau sobreaq. = 10C

B) (gua)cond = 34,9%

C) (gua)cond = 11,6%

PROBLEMA 5.6

A) P = 628 mmHg

B) Fm = 295 mol/h

PROBLEMA 5.7

P = 621 mmHg

PROBLEMA 5.8

A) P = 938 mmHg ; Ar 93,95% gua 5,97% cido 0,08%

B) Fm = 243 kmol/h

136
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.9

A) T = 91,4C

B) ygua = 0,835 ; yleo = 0,165

C) Liq/Vap = 2,4 (m/m)

PROBLEMA 5.10

P = 572 mmHg

PROBLEMA 5.11

A) P = 575 mmHg ; Vapor: H2O - 91,4% ; Geraniol 6,4% e Linalool 2,2%

B) V = 360 g

PROBLEMA 5.12

A) P = 839 mmHg

B) ter 50,4% ; gua 16,3% ; Etanol 33,3%

C) FM = 84,8 kg/h
ter 47,6% ; gua 26,2% ; Etanol 23,7% ; cido sulf. 2,5%

PROBLEMA 5.13

A) O2 10,1%; N2 86,2%; H2O 2,8% ; C6H6 0,9%

B) P 0 23,9 mmHg

Benzeno 4,7%; Tolueno 95,3%

C) (Fm)(5) = 5,5 mol/h ; (Fm)(6) = 173,1 mol/h

Nota:

Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:

R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York

P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York

D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey

T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press

Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New

Jersey

137
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA

S-103

S-101

S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation

SLIDES DA MATRIA TERICA

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO

LQUIDO/LQUIDO

Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos

Prof Maria de Ftima C. Rosa

Prof Maria Cristina Fernandes

2014/2015
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

OBJECTIVO:
Balanos de massa a processos com lquidos completamente imiscveis e parcialmente
miscveis

SUBCAPTULOS:

6.1 Introduo extraco lquido/lquido


6.2 Extraco com lquidos completamente imiscveis
6.3 Extraco com lquidos parcialmente miscveis

262
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

6.1 INTRODUO EXTRACO LQUIDO/LQUIDO

A extraco lquido-lquido (ELL) um processo de separao de equilbrio baseado


na diferena de solubilidade do soluto entre duas fases lquidas.

Nesta operao ocorre a transferncia de uma substncia (soluto) dissolvida numa fase
lquida (fase refinado) para outra fase lquida (fase extracto) com a qual o soluto tem
maior afinidade.

usual considerar que as duas fases lquidas so completamente imiscveis. No entanto,


em muitos dos casos os solventes so parcialmente miscveis. Assim, as fases em
equilbrio apresentam o respectivo solvente, o soluto e apreciveis quantidades do outro
solvente.

Este processo de separao s dever ser utilizado quando outros processos de separao
se revelarem insuficientes ou inadequados pois: o produto final pode estar contaminado
com o solvente utilizado; elevados encargos com o equipamento (equipamento com
elevados volumes); elevados consumos de energia (na recuperao do solvente).

263
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Fase superior
Acetato de etilo Corrente rica em
Acetato de etilo
EXEMPLO
Decantador
Fase Extracto
Acet. Etilo - 83%
gua - 9%
Fase inferior ESGOTO
cido Act. - 8%

Coluna de
destilao
Alimentao
Coluna de
gua - 78% Extraco
cido Act - 22% Lquido-lquido
cido Actico
Fase Extracto (99,8%)
Reciclada
Acet. Etilo - 96% Corrente rica em Acetato de etilo
gua - 4%

Solvente refinado - gua


Coluna de
Fase Refinado Destilao Solvente Extracto Acetato de etilo
Acet. Etilo - 7% Soluto - cido Actico
gua - 93%
cido Act. 0%
ESGOTO

264
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Na seleco do solvente extracto devemos ter em considerao os seguintes aspectos:

Afinidade com o soluto: a afinidade do solvente com o soluto dever ser superior
afinidade entre o soluto e o solvente refinado.

Esta afinidade pode ser quantificada atravs do coeficiente de partio do soluto:

k =
[Soluto no solvente extracto]
[Soluto no solvente refinado ]

com : k >>1

Selectividade: somente o soluto de interesse dever ser extractado ( necessrio


elevada selectividade).

Miscibilidade: a miscibilidade entre os dois solventes dever ser o mais reduzida


possvel de modo a facilitar a regenerao do solvente extracto.

265
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Diferena de densidades: como aps o processo de extraco as duas fases tm de


ser separadas, quanto maior for a diferena de densidades entre as fases mais fcil
a sua separao.

Tenso superficial: uma baixa tenso superficial implica numa maior facilidade na
disperso deste solvente na fase refinado e uma maior estabilidade da emulso obtida.

Viscosidade: uma baixa viscosidade implica uma boa transferncia de massa.

Corroso: uma elevada corroso implica um aumento nos custos do material de


construo do equipamento de separao.

Presso de vapor: para reduzir a evaporao do solvente a presso de vapor dever


ser reduzida.

Baixo custo.

Toxicidade reduzida ou nula.

Elevada estabilidade qumica e trmica.


266
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Processos industriais da extraco lquido-lquido:

Soluto Solv. Refinado Solv. Extracto

cido actico gua Acetato de etilo

cido benzico gua Benzeno

cido frmico gua Tetrahidrofurano

cidos gordos leos Propano (liq)

Aromticos Destilado de petrleo Fenol

Cloreto de sdio Hidrxido de sdio aq. Amnia

Fenol gua Clorobenzeno

Glicerol gua lcoois


Penicilina Meio de ferm. Acetato de butilo

Vitamina A leo de fgado de peixe Propano (liq)

267
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Tendo em considerao que a extraco lquido-lquido uma operao de transferncia


de massa (operao de equilbrio) ela compreende vrias etapas:

1 Etapa: O solvente extracto misturado com a fase refinado (que contm o soluto
de interesse). Durante a mistura promovido o contacto entre as duas fases,
originando a transferncia de soluto da fase refinada para a fase extracto.

2 Etapa: Separao das duas fases.

3 Etapa: Fraccionamento da fase extracto e a recuperao do solvente.

A ltima etapa particularmente importante, pois da recuperao e recirculao do


solvente depende a viabilidade econmica do processo extractivo.

268
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Regenerao do solvente extracto

Em todos os processos extractivos necessrio efectuar a regenerao do solvente


extracto. Deste modo obtm-se o produto puro e o solvente pode ser reciclado para a
operao de extraco.

A regenerao do solvente pode ser efectuada por um dos seguintes processos:

Destilao: o processo mais utilizado (ver exemplo anterior).

Evaporao: processo de separao utilizado quando o solvente muito voltil e


apresenta uma entalpia de vaporizao reduzida.

Precipitao/cristalizao: se por abaixamento da temperatura do solvente a


solubilidade do soluto for reduzida de modo a precipitar o soluto; em seguida este
separado por um processo mecnico.

Extraco: o produto reextrado com um outro solvente (o produto poder ter de


ser separado novamente).

269
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

TIPOS DE PROCESSOS

Para se obter uma elevada transferncia do soluto de uma fase para a outra, o
equipamento utilizado na extraco dever apresentar:

Uma elevada rea de transferncia de massa. Isto conseguido atravs da


utilizao de pequenas gotas de fase dispersa no seio da fase contnua.

Uma rpida e completa separao das fases.

De acordo com a natureza da operao de extraco, estes equipamentos podem ser


classificados em extractores de andares discretos ou em extractores de contacto
diferencial (verticais ou horizontais).

Estes extractores podem ser divididos em extractores gravitacionais ou centrfugos.

270
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Fase menos
densa EXTRACTORES DE ANDARES DISCRETOS
Fase mais
densa Fase menos
densa
8

Misturador
Fase mais
densa

Decantador Deflector Pratos de coalescncia


Agitador
INTERFACE

Misturador
Misturador-decantador
Fase menos densa

Fase mais densa


Sistemas que requerem tanques
com elevados volumes, e elevados Hlice

consumos de solventes. Fase menos densa Fase mais densa


Decantador

271
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Sada de
impurezas
Deflector (baffle)
Fase menos
densa
Entrada da
Fase mais
Emulso densa

Motor de velocidade
varivel
Sada da
Emulso Turbina
Tanque decantador horizontal
Epaadores

Pratos rotativos

Tanque de mistura com agitao

Alimentao EXTRACTORES DE ANDARES DISCRETOS


(Fase refinada + Solvente extracto)

272
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL

Agitador

Fase menos
densa
Fase mais
densa

Enchimento
de rede
Alimetao
(para extraco Turbina
fraccionada)

Fase menos
densa

Fase mais
densa (purificao de leos alimentares)

Coluna de Scheibel
(1 coluna comercial)

273
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL

Fase menos
densa
(A) (B) Fase menos
densa

Fase mais Fase mais


densa densa

Fase menos Fase menos


densa densa

Fase mais Fase mais


densa densa

Colunas de spray:
(A) Fase menos densa dispersa, fase mais densa contnua
(B) Fase mais densa dispersa, fase menos densa contnua

274
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL

Motor de velocidade
Motor de velocidade varivel
varivel
Fase menos
densa Fase menos
Fase mais densa
densa
Fase mais
densa Interface

Anis espaadores

Rotor de
discos
Fase menos
densa Fase menos
densa

Fase mais Fase mais


densa densa

Contactor de discos de mistura Coluna extractora de Kuhni

Figuras adaptadas de R. E. Treyball (1980), Mass Transfer, 3 ed. McGraw-Hill, NY e


J. D. Seader e E. J. Henley (1998), Separation Process Principles, John Wiley & Sons, Inc, NY 275
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTOR DE PODBIELNIAK
(extractor centrfugo)

LLI e LLO entrada e sada da fases menos densa


HLI e HLO entrada e sada da fases mais densa

Ideal para sistemas em que a diferena de densidade entre as duas fases reduzida.
276
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

CENTRFUGA EXTRACTORA
(dois andares em contracorrente)

277
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Tendo em considerao o movimento relativo das fases, a extraco pode ser efectuada
por adio fresca de solvente, em co-corrente ou em contra-corrente.

Extraco lquido-lquido com adio fresca de solvente

Solvente extracto

Fase
refinado
1 2 ... N

Andares discretos

Fase extracto

278
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Solvente extracto

Extraco lquido-lquido ...


em co-corrente 1 2 ... N
Fase
refinado
Andares discretos
Fase menos
densa

Extraco lquido-lquido em contra-corrente


Fase mais
densa

Solvente
extracto

1 2
... N
...
Fase menos Fase
densa refinado
Andares discretos
Coluna de spray
Fase mais
densa
279
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

MTODOS DE CLCULO EM PROCESSOS COM ELL

Os mtodos de clculo que sero desenvolvidos sero aplicados somente ao caso simples
de andares discretos.

Vamos admitir que em cada andar as fases refinado e extracto resultantes se encontram
em equilbrio (andar terico ou ideal).

Iremos abordar separadamente duas situaes em que os solventes so:

A) Duas fases (aquosa/orgnica) completamente imiscveis

B) Duas fases (aquosa/orgnica) parcialmente miscveis

280
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

6.2 - EXTRACO COM LQUIDOS COMPLETAMENTE IMISCVEIS

Introduo

A fase inicial que contem o soluto a recuperar (fase refinado, R) misturada com uma
outra fase completamente imiscveis (fase extracto, E), onde o soluto se vais dissolver
preferencialmente.

Em grande parte das situaes a fase refinado uma fases aquosa e a fase extracto
uma fase orgnica.

Ei-1
Ei
ci ci-1
Yi Yi-1
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi

281
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Variveis envolvidas no processo

R massa da fase refinado b quantidade de solvente refinado (massa ou volume)


E massa da fase extracto c quantidade de solvente extracto (massa ou volume)

X conc. do soluto na fase refinado (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)
Y conc. do soluto na fase extracto (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)

Cada uma destas variveis apresenta como ndice o nmero do tanque que abandonam. No
caso de correntes frescas (correntes que alimentam o processo) o ndice 0.

Ei Ei+1
Ci+1
ci
Yi Yi+1
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi

282
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Coeficiente de partio do soluto

Para sistemas ideais (se no ocorrer associao ou dissociao do soluto) temos que:

Y
k =
X

Em muitas das sistemas k no constante, variando com a concentrao do soluto.

Se a quantidade de soluto existente for suficiente para saturar as duas fases, X e Y


sero a solubilidade do soluto nos dois solventes, para a temperatura de trabalho.

Deste modo, k poder tambm depender da temperatura.

283
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Modelo matemtico para um andar de equilbrio

Ei Ei+1
ci ci+1
Yi+1
Yi
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi

Balano aos solventes: b0 = ... = bi-1 = bi = ... = b pois os dois solventes


so imiscveis
c0 = ... = ci+1 = ci = ... = c

Balano ao soluto: b Xi-1 + c Yi-1 = b Xi + c Yi

Yi = f (T, )
Coeficientes de partio: ki = Yi
Xi
(condies de equilbrio)

284
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Caso de dois andares com adio fresca de solvente

Fase extracto
E0 E*0 Obs: as condies do solvente
extracto entrado de cada
c c*
tanque podero ser diferentes.
Y0 Y*0

Fase refinado Andar 1 Andar 2


R0 R1 R2
b b b
X0 E1 X1 E2 X2
c c*
Y1 Y2

b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1
Andar (ou tanque) 1:
Y1
k1 =
X1

b X1 + c* Y*0 = b X2 + c* Y2
Andar (ou tanque) 2:
Y2
k2 =
X2
285
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Se o solvente extracto for puro (no contiver soluto) ento:

Y0 = Y*0 = 0 e E0 = c

E*0 = c*

Rendimento da extraco:

c Y1 b (X0 - X1 ) -
Andar (ou tanque) 1: 1T = = = X0 X1 para Y0 = 0
b X0 b X0 X0

c* Y2 -
Andar (ou tanque) 2: 2T = = X1 X2 para Y*0 = 0
b X1 X1

c Y1 + c* Y2 X0 - X2
Global: global = = para Y0 = Y*0 = 0
b X0 X0

286
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXEMPLO 6.1

Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por
extraco lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de
equilbrio. Calcular o rendimento da extraco

Dados: Coeficiente de partio = 3,8 , com X e Y em kg de soluto/kg de solvente


Massa de solvente orgnico = 0,6 kg/kg de fase aquosa
Considere os dois solventes completamente imiscveis

Fase extracto
Resoluo
Solvente orgnico

Fase aquosa
Andar 1
gua - 90% R1
Fase refinado b
Soluto A 10%
E1 X1
c
Y1
287
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Base de clculo : 100 kg de fase refinado (fase aquosa)

Solvente orgnico = 60 kg

Fase aquosa
Andar 1
gua 90 kg R1
b
Soluto A 10 kg
E1 X1
c
Y1
Assim:

Massa de solvente refinado: b = 90 kg

Massa de solvente extracto: c = 60 kg

10
Concentrao de soluto na fase refinado inicial: X0 = 90 = 0,111 kg de A/kg de gua

288
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Andar 1: b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1 com Y0 = 0

Y1
k1 =
X1

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 Y1 Temos duas equaes e

Y1 = 3,8 duas incgnitas


k1 = Y1 = 3,8 X1
X1

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 x 3,8 x X1

X1 = 0,0314 kg de A/kg de gua


Y1 = 0,119 kg de A/kg de solvente orgnico

- 0,111 - 0,0314
Rendimento da extraco: = X0 X1 x 100 = x 100 = 71,7%
X0 0,111

289
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

6.3 - EXTRACO COM LQUIDOS PARCIALMENTE MISCVEIS

A situao mais frequente em extraco lquido-lquido corresponde utilizao de


solventes parcialmente miscveis.

Esta situao conduz a que cada uma das fases obtidas apresente trs componentes (e
no dois como no caso de solventes completamente imiscveis): soluto, solvente refinado
e solvente extracto.

Fase refinado fase mais rica em solvente refinado


- fase onde est inicialmente o soluto a recuperar/purificar

Fase extracto fase mais rica em solvente extracto


- fase para onde o soluto vai ser extrado

Temos assim SISTEMAS TERNRIOS

290
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Alguns exemplos de sistemas ternrios

Solvente Soluto Solvente


Refinado Extracto

gua Acetona Clorobenzeno

gua Acetona Tricloroetano

gua Acetona MIBK (*)

gua cido Actico Clorofrmio

gua cido Actico ter Isoproplico

gua Etilenoglicol Furfural (**)

gua Anilina Nitrobenzeno

gua Aminocidos n-Butanol

gua Penicilina Acetato de Amilo (***)

(*) - Metilisobutilcetona ( C6H12O)


(**) - Composto orgnico heterocclico aromtico ( C5H4O2)
(***) Solvente com odor a banana ( C7H14O2)
291
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

DIAGRAMAS TERNRIOS

Para um determinada temperatura, os dados de equilbrio de sistemas ternrios


(composies das fases em equilbrio) podem ser representados por pontos em
diagramas triangulares.

Os diagramas triangulares utilizados na construo do diagrama de fases podem ser:

C C

A B A B

Tringulo Equiltero Tringulo Rectngulo

292
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

O tringulo equiltero dos mais utilizados ( aquele que iremos utilizar no ELL para lquidos
parcialmente miscveis)

Soluto
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto

Fraces ou percentagens molares ou mssicas

293
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0
100

10
90

20
80

30
70 0% de solvente refinado
40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto

100% de solvente refinado (solvente puro)

294
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0
100

10
90

20
80

30
0% de solvente extracto 70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto

100% de solvente extracto (solvente puro)

295
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0
100

100% de soluto 10
90

(soluto puro) 20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto

0% de soluto

296
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Soluto
Marcao de um ponto 0
100

10
90 Composio do ponto:
20
80
Solv. refinado 40%
30
70
Solv. Extracto 30%
40
60
Soluto - 30%
50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto

297
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Nos diagramas triangulares o solvente refinado puro (100%) pode situar-se no vrtice
esquerdo ou no vrtice direito da base do tringulo. O mesmo ocorre com o solvente
extracto.

Soluto
Soluto 0
0 100
100
10
10 90
90
20
20 80
80

30
ou 30
70
70
40
40 60
60
50
50 50
50
60
60 40
40
70
70 30
30
80
80 20
20

90 90
10 10

100 100
0 0
Solvente 0 Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente Solvente
Refinado Extracto Extracto Refinado

298
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Tipos de diagramas ternrios

Podemos considerar trs tipos de diagramas ternrios, tendo em considerao as


diferentes solubilidades mtuas entre os componentes:

Diagramas tipo I

Soluto

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade
Parcial
Solvente Solvente
Refinado Extracto

299
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Nos diagramas tipo I s um par de componentes parcialmente miscvel.

Os pares solvente refinado/soluto e solvente extracto/soluto - so completamente miscveis.

O par solvente refinado/solvente extracto - so parcialmente miscveis.

Soluto

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade
Parcial
Solvente Solvente
Refinado Extracto

300
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Soluto

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto

Uma mistura M (situada na zona de imiscibilidade) separa-se em duas fases em equilbrio


(fases conjugadas): fase extracto, E, e fase refinado, R.

O segmento de recta que une as duas fases designa-se por tie-line (ou linha de partio)

301
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Soluto

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto

As tie-lines desaparecem no ponto P (ponto crtico ou plait-point )

Ponto em que as duas fases se tornam totalmente miscveis.

302
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Soluto

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto

Quanto maior for e inclinao das tie-lines maior ser a eficincia da extraco.

(ponto crtico mais prximo do solvente refinado puro)

303
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Diagramas tipo II Soluto

Regies de
Miscibilidade
Parcial

Solvente Solvente
Extracto Refinado

Um par completamente miscvel e dois pares so parcialmente miscveis.

Para a figura indicada:

Par solvente extracto/soluto - completamente miscvel

Pares solvente refinado/solvente extracto e solvente refinado/soluto


- parcialmente miscvel
304
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Atravs da diminuio da temperatura poder ocorrer mudana do diagrama ternrio do


tipo I para o tipo II.

Tipo II Tipo I

S S S

E R E R E R

Temperatura

305
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Diagramas tipo III


Soluto
Regies de
Miscibilidade
Parcial
Soluto

Solvente Solvente
Refinado Extracto

Solvente Solvente
Refinado Extracto

Os trs componentes so parcialmente miscveis.

Por diminuio da temperatura um diagrama do tipo I ou do tipo II pode originar um


diagrama do tipo III (so os diagramas mais raros).
306
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Diagrama Triangular Equiltero vs Diagrama Triangular Rectngulo

Solvente extracto Solvente refinado

307
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Representao grfica dos dados de equilbrio (tie-line ) em funo da


composio do soluto nas fases refinado e extracto

Fraco do soluto C no extracto

Fraco do soluto C no refinado

308
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Representao grfica dos dados de equilbrio (tie-line ) em funo da


composio do soluto nas fases refinado e extracto

A A

Solvente extracto Solvente refinado

309
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Clculo da massa das fases conjugadas

A razo das massas das duas fases conjugadas pode ser calculada aplicando a regra da
alavanca tie-line que une as duas fases.
Soluto
Deste modo:

Massa fase refinado ME


=
Massa fase estracto RM
Fase
Extracto
ou: Fase
Refinado

E
Massa fase refinado ME R
= Solvente
M
Solvente
Massa total RE Refinado Extracto

310
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Modelo matemtico para um andar de equilbrio

Equaes necessrias quantificao da extraco


com lquidos parcialmente miscveis:
Fase extracto E0
Balano de massa global:
Y0

R0 + E0 = R1 + E1
Fase refinado
Andar 1
R0 R1
Balano de massa ao soluto:
X0 E1 X1
Y1
R0 X0 + E0 Y0 = R1 X1 + E1 Y1
com:
Ri massa da fase refinado
Ei massa da fase extracto
Relao de equilbrio entre as fases
conjugadas R1 e E1
Xi conc. do soluto na fase refinado
Yi conc. do soluto na fase extracto

No entanto, como cada fase apresenta 3 componentes possvel definir uma concentrao para
qualquer um dos componente.
311
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

E0
Fase extracto
Y0 = 0
Resoluo grfica do balano de massa global
Fase refinado
Andar 1
R0 R1
R0 + E0 = R1 + E1 = M E1
X0 X1
Soluto Y1

Aplicao da regra da alavanca

Fase
Extracto
Massa de E0 R0 M
= Fase
Massa Total R0 E0 Refinado
R0
E1
R1 M
Solvente Solvente
Refinado E0 Extracto
Massa de R0 E0 M
=
Massa Total R0 E0
onde: Massa Total = Massa (R0 + E0)
= Massa (R1 + E1)

312
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/
cido actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura
de 25C e para a presso de 1 atm.

Fase Extracto Fase Refinado

Solvente E cido gua Solvente E cido gua


Actico Actico
98,7 0,00 1,3 0,7 0,00 99,3

97,1 1,41 1,49 0,73 0,37 98,9

91,7 6,42 1,88 0,97 1,93 97,1

84,4 13,3 2,30 1,88 4,82 93,3

71,1 25,5 3,40 3,90 11,4 84,7

58,9 36,7 4,40 6,00 18,2 75,8

45,1 45,3 9,60 10,0 29,1 60,9

37,1 46,4 16,5 15,1 36,2 48,7

28,9 45,0 26,1 28,9 45,0 26,1


313
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura,
indicando a linha binodal de saturao e a linha conjugada.

cido Actico
0
100 Soluto
Diagrama triangular equiltero 10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Solventes refinado e extracto


314
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao de um ponto:
cido Actico
0
100

10
gua 60,9%
90
c. Actico 29,1%
20
80 Solvente E - 10,0%
30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

315
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao de um ponto:
cido Actico
0
100

10
gua 60,9%
90
c. Actico 29,1%
20
80 Solvente E - 10,0%
30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

316
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao do restantes ponto:


cido Actico
0
100

10
90
Ponto crtico 20
(ou plait-point) 80

30
70

40
60

50
50

60
40 Exemplo de
70
fases conjugadas
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

317
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

cido Actico
0
100

10
90

20 Curva binodal de solubilidade


80
ou de saturao
30
Regio de 70
Miscibilidade 40
60

50
50

60
40

70
30

80
Regio de 20
Miscibilidade 90
10
Parcial
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

318
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linhas de partio ou tie-lines - segmento de recta que une as duas fases conjugadas

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

319
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada - linha auxiliar no traado de qualquer tie-line

A dificuldade em traar uma tie-line deve-se ao facto delas no serem paralelas.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

320
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada Seleccionamos dois lados do diagrama


Pelos extremos de cada tie-line fazer passar semi-rectas paralelas a cada um dos lados
seleccionados, obtendo-se um ponto de intercepo das linhas traadas (ponto da linha
conjugada)
cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

321
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada Seleccionamos dois lados do diagrama


Pelos extremos de cada tie-line fazer passar semi-rectas paralelas a cada um dos lados
seleccionados, obtendo-se um ponto de intercepo das linhas traadas (ponto da linha
conjugada)
cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

322
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lines

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

323
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lies e marcamos os pontos de interaco.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

324
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Unimos todos os pontos de interaco, fazendo passas a curva pelo ponto crtico.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

325
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Temos a linha conjugada traada.

cido Actico
0
100

10
90

20
80
Devemos indicar quais os
30 lados do diagrama triangular
70
escolhidos para traar a
40
60 linha conjugada.
50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

326
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

327
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LQUIDO / LQUIDO

B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?

O cido actico pode ser extrado, cido Actico S para concentraes de cido
0
com o solvente E, para concentraes 100 actico inferiores a 90% pode
inferiores a 90%. 10
90 ocorrer a formao de um sistema
20 de duas fases (sistema binrio).
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20
E puro (a 100%)
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

328
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)

O ponto (1) est na zona de miscibilidade cido Actico


0
100

10
90

No se formam fases conjugadas 20


80

30
70

40
60

50
50
(1)
60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

329
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

O ponto (2) est na zona de miscibilidade cido Actico


0
parcial 100

10
90

J se formam fases conjugadas 20


80

30
70

40
60 Traar a tie-line que passa pelo
50
50 ponto (2).
(1)
60
40

70
30

80
20
(2)
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

330
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

Tie-line que passa pelo ponto (2). cido Actico


0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
(2)
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

O segmento de recta que passa por (2) no uma tie-line pois os segmentos de recta da construo
geomtrica efectuada no se cruza sobre a linha conjugada. 331
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

Tie-line que passa pelo ponto (2). cido Actico


0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40
O segmento de recta que passa
70
por (2) j uma tie-line
30
(2)
80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

332
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

cido Actico
0
Composio das fases conjugadas: 100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70 E 30

80 (2)
20
R
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Diagrama de equilbrio com menores diviso de escala.


333
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

Composio da fase refinado R:

gua - 82%
c actico 14%
(2)
Solvente E 4%
R

E
Composio da fase extracto E:

gua - 4%
c actico 29%
Solvente E 67%

334
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.

Fase extracto E0
Y0 = 0

Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1

X0 = 0,40 E1 X1
Y1

Clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitam e existncia
de duas fases em equilbrio, para uma base de 100 moles de fase refinada inicial.

335
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.

cido Actico
0
No intervalo entre E0max (correspondente 100

ao ponto Mmax) e E0min (correspondente 10


90
ao ponto Mmin) forma-se duas fases em 20
80
equilbrio.
30
70

40
60

50
Mmim 50

60
R0 40

70
30

80
20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Mmax

336
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.

Clculo de E0max:

Regra da alavanca:

Moles de E0max R0 Mmax Moles de E0max 10,6 cm


= =
Moles de R0 E0 Mmax 100 0,4 cm

E0max = 2650 moles


Clculo de E0min:

Regra da alavanca:

Moles de E0min R0 Mmin Moles de E0min 1,4 cm


= =
Moles de R0 E0 Mmin 100 9,6 cm

E0min = 14,6 moles

Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas originais, e no os diagramas destes slides. 337
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LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

Fase extracto E0 = 45 moles


Y0 = 0

Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1

X0 = 0,40 E1 X1
Y1

Da mistura das fases extracto inicial e do solvente extracto inicial vamos obter uma
mistura com a seguinte composio (ponto M):

gua - 0,60 x 100 moles - 41,4% Podemos marcar o ponto M


Ponto M c actico - 0,40 x 100 moles 27,6% no diagrama ternrio.
Solvente E 45 moles - 31,0%

338
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

Ou ... podemos efectuar a resoluo grfica do balano de massa para marcarmos o


ponto M no diagrama

Balano de massa:

R0 + E0 = R1 + E1 = M 100 + 45 = R1 + E1 = M

Regra da alavanca;

Moles de E0 R0 M Moles de E0 R0 M
= ou =
Moles de R0 E0 M Moles de (R0 + E0 ) R0 E0

339
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

cido Actico
0
100

45 moles R0 M 10 gua - 41,4%


= 90
c actico - 27,6%
145 moles 11,0 cm 20
Ponto M
80 Solvente E 31,0%
30
R0 M = 3,4 cm 70

40
60

50
50

60
R0 40

70 M 30

80
20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

340
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

E0 = 45 moles
Composio das fases conjugadas: cido Actico Fase extracto
0 Y0 = 0
100

10 Fase refinado
Traar a tie-line que passa por M 90
Andar 1
20
R0 100 moles R1
(coincide com uma tie-line j existente) 80
E1
30
X0 = 0,40 X1
70
Y1
40
60

50
50

60
R0 40

70 M E1 30

80
R1 20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

341
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

E0 = 45 moles
Composio das fases conjugadas: Fase extracto
Y0 = 0

Fase refinado R1: Fase Extracto E1: Fase refinado


Andar 1
R0 100 moles R1
gua - 75,8% gua - 4,4%
E1
c actico 18,2% c actico 36,7% X0 = 0,40 X1
Y1
Solvente E 6,0% Solvente E 58,9%

Massa das fases conjugadas:

R0 + E0 = R1 + E1 = M
Moles de E1 R1 M
= 100 + 45 = 145 moles = R1 + E1 = M
Moles de (R1 + E1 ) R1 E1

E1 = 69,8 moles
Moles de E1 3,9 cm
=
145 moles 8,1 cm R1 = 75,2 moles

342
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

E0 = 45 moles
Fase extracto
Rendimento da extraco Y0 = 0

Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1
E1
X0 = 0,40 X1
Y1

R0 X0 - R1 X1 100 x 0,40 - 75,2 x 0,182


= x 100 = x 100 = 65,8%
R0 X0 100 x 0,40

ou:

E1 Y1 69,8 x 0,367
= x 100 = x 100 = 64,1%
R0 X0 100 x 0,40

343
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA

S-103

S-101

S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation

PROBLEMAS RESOLVIDOS E PROPOSTOS

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM OPERAES DE

EXTRACO LQUIDO/LQUIDO

Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos

Prof Maria de Ftima C. Rosa

Prof Maria Cristina Fernandes

2014/2015
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM OPERAES DE

EXTRACO LQUIDO/LQUIDO

EXEMPLOS RESOLVIDOS

EXEMPLO 6.1
Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por extraco

lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de equilbrio. Calcular o

rendimento da extraco.

Dados: Coeficiente de partio = 3,8 , com X e Y em kg de soluto/kg de solvente.

Massa de solvente orgnico = 0,6 kg/kg de fase aquosa.

Considere os dois solventes completamente imiscveis .

Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado (soluo aquosa).

Fase extracto

Solvente orgnico

Fase aquosa
Andar 1
R1
Fase refinado gua - 90%
b
Soluto A 10% E1 X1
c
Y1

Massa de solvente refinado: b = 90 kg

Massa de solvente extracto: c = 0,60 x 100 = 60 kg

Concentrao do soluto na fase refinado inicial: Xo = 10/90 = 0,111 kg de A/kg de gua

Balano ao soluto: b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1

Y1
Relao de equilbrio (coeficiente de partio) k= = 3,8
X1

139
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Substituindo os valores conhecidos nas equaes anteriores temos:

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 Y1 pois Y0 = 0

Y1 = 3,8 X1

Ento: X1 = (90 x 0,111) / (90 + 60 x 3,8) = 0,0314 kg de A/kg de gua

Y1 = 3,8 X1 = 0,119 kg de A/kg de solvente orgnico

c Y1 60 x 0,119
Rendimento da extraco: = x 100 = x 100 = 71,5%
bX 90 x 0,111
0

X 0 - X1 0,111 - 0,0314
ou = x 100 = x 100 = 71,7%
X0 0,111

140
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

EXEMPLO 6.2
O cido oxlico (H2C2O4) presente numa corrente aquosa (gua, cido sulfrico (6,0%) e cido

oxlico (8,0%)) vai ser recuperado por extraco com ter isoproplico num andar de equilbrio. O

solvente utilizado um solvente reciclado, apresentado inicialmente 1,5% de cido oxlico.

Determinar o rendimento da extraco.

Dados:

O solvente refinado (gua + cido sulfrico) e o ter so completamente imiscveis.

(Volume de ter) = 0,80 (Volume de solvente refinado)

A constante de partio dada pela equao:


Y
k= = 12,0 + 85,0 X
X
com X e Y em moles de soluto/L de solvente

Densidades: ter : 0,70 g/cm3

Solvente refinado : 1,030 kg/cm3

Todas as percentagens indicadas so mssicas.

Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado inicial

Solvente orgnico

ter - 98,5%
c Oxlico - 1,5%

Fase aquosa
Andar 1
R1
gua - 86%
b
c Sulfrico 6% E1 X1
c Oxlico - 8% c
Y1

Temos ento para a fase refinada inicial:

gua = 86 kg

c. Sulfrico = 6 kg

c oxlico = 8 kg = 88,89 moles (pois M = 90 g/mol)

141
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Deste modo:

Volume de solvente refinado: b = (86 + 6) / 1,030 = 89,32 L

Volume de solvente extracto: c = 0,80 x 89,32 = 71,46 L

Concentrao de c oxlico na fase refinada inicial:

Xo = 88,89/89,32

= 0,9952 mol de c oxlico /L de solvente aquoso

Concentrao de c oxlico na fase extracto inicial:

Yo = (1500/90) / (98,5/0,70)
(tendo em considerao a composio desta fase)

= 0,1184 mol de c oxlico /L de ter

Balano ao soluto : b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1

Y1
Coeficiente de partio k= = 12,0 + 85,0 X1
X1

Substituindo os valores conhecidos nas equaes anteriores temos:

Balano ao soluto : 89,32 x 0,9952 + 71,46 x 0,1184 = 89,32 X1 + 71,46 Y1

Coeficiente de partio: Y1 = X1 (12,0 + 85,0 X1)

Donde: 97,35 = 89,32 X1 + 71,46 X1 (12,0 + 85,0 X1)

6074,1 X12 + 946,8 X1 97,35 = 0

X1 = 0,0707 mol de c oxlico /L de solvente aquoso

Y1 = 1,2733 mol de c oxlico /L de ter

X 0 - X1 0,9952 - 0,0707
Rendimento da extraco: = x 100 = x 100 = 92,9%
X0 0,9952

142
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/cido

actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura de 25C e para a

presso de 1 atm.

Fase Extracto Fase Refinado

Solvente E cido gua Solvente E cido gua


Actico Actico
98,7 0,00 1,3 0,7 0,00 99,3

97,1 1,41 1,49 0,73 0,37 98,9

91,7 6,42 1,88 0,97 1,93 97,1

84,4 13,3 2,30 1,88 4,82 93,3

71,1 25,5 3,40 3,90 11,4 84,7

58,9 36,7 4,40 6,00 18,2 75,8

45,1 45,3 9,60 10,0 29,1 60,9

37,1 46,4 16,5 15,1 36,2 48,7

28,9 45,0 26,1 28,9 45,0 26,1

A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura, indicando a

linha de saturao binodal e a linha conjugada.

B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser extrado com

o solvente extracto E puro?

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:

1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)

2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

D) Considere uma fase aquosa composta contendo 40% molar de cido actico.

1. Qual a quantidade mxima e mnima de solvente E puro que permite a extraco do cido

actico.

2. Se efectuarmos a extraco de grande parte do cido actico existente em 100 moles de

mistura aquosa, com 45 moles de solvente E, qual a composio e as massas das fases conjugadas

obtidas? Qual o rendimento da extraco efectuada?

143
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Resoluo
A) Vamos comear por construir o diagrama ternrio de equilbrio entre as fases conjugadas,

utilizando um diagrama triangular equiltero.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

No vrtice superior vamos indicar os 100% de soluto (cido actico), no vrtice inferior esquerdo os

100% do solvente refinado (gua) e no vrtice inferior direito os 100% de solvente extracto

(solvente E).

Seguidamente vamos fazer a marcao de todos os pontos cujas composies molares so dadas na

tabela da pgina anterior, determinados experimentalmente para uma dada temperatura e presso

(diagrama da pgina seguinte). De notar que as composies indicadas segundo a mesma linha, para as

fases refinado e extracto, correspondem a fases conjugadas (fases em equilbrio obtidas aps

separao de fases de uma mistura ternria cuja composio se situa na zona de imiscibilidade, isto

abaixo da curva de saturao).

No diagrama da pgina seguinte tambm indicada a localizao do ponto crtico (ou plait point ).

Este ponto corresponde composio em que as duas fases se tornam completamente miscveis.

144
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
100

10
90

Ponto crtico 20
80
(ou plait-point)
30
70

40
60

50
50

60
40 Exemplo de
fases conjugadas
70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Vamos agora traar uma curva que una todos os pontos anteriormente marcados, isto a curva

binodal de solubilidade ou de saturao. Verifica-se que estamos em presena de um diagrama

ternrio de tipo I.

cido Actico
0
100

10
90

20 Curva binodal de solubilidade


80
ou de saturao
30
Regio de 70
Miscibilidade
40
60

50
50

60
40

70
30

80
Regio de 20
Miscibilidade
90
Parcial 10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

145
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Esta curva separa a zona de miscibilidade (acima da curva) da zona de imiscibilidade (zona abaixo

da curva), com consequente formao de duas fases em equilbrio. Nesta zona ocorre uma

miscibilidade parcial entre os solventes. A composio destas fases (fases conjugadas) fica sobre a

linha de saturao. Para saber a localizao das fases conjugadas vamos ter de traar em primeiro

lugar a chamada tie-line.

Uma tie line ou linha de partio o segmento de recta que une duas fases conjugadas. Vamos

traar as tie lines de todas as fases conjugadas utilizadas na construo da linha de saturao.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Para qualquer mistura ternria cuja composio corresponda a um ponto que fique sobre uma tie line

obtm-se duas fases conjugadas cuja composio dada pelos extremos deste segmento de recta.

No entanto se o ponto da mistura ternria no ficar sobre uma tie line que esteja j traada, h que

determinar a posio da tie line que passa por esse ponto. Com se pode ver na figura anterior, as tie

lines no so paralelas, o que dificulta o traado de novas tie lines. Para solucionar este problema
utiliza-se uma curva auxiliar designada por linha ou curva conjugada.

Para a construo da curva conjugada seleccionamos dois lados do tringulo equiltero. Vamos

escolher os lados gua-cido actico e gua-solvente E. Pelo cada extremo de cada tie-lines

fazer passar segmentos de rectas paralelas a cada um dos lados seleccionados, obtendo-se um ponto

146
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

de intercepo das linhas traadas (ponto da linha conjugada). Repetimos este procedimento para

todas as tie lines.

A unio de todos estes pontos permite obter a curva conjugada que intercepta a curva de saturao

no ponto crtico.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
147
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

B) Para que possa ocorrer extraco do cido actico ter de ocorrer a formao de duas fases

imiscveis. Isto s poder acontecer abaixo do segmento de recta tangente linha de saturao e

que passa pelo vrtice do diagrama correspondente ao solvente a 100%.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20
E puro (a 100%)
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Deste modo, o cido actico poder ser extrado com o solvente E puro para concentraes de cido

inferiores a 90% (se a fase refinado for constituda somente por gua e cido actico).

C) Composies dos pontos:

gua 50% gua 50%

(1) cido actico 40% (2) cido actico 20%

Solvente E 10% Solvente E 30%

Da marcao deste dois pontos (diagrama da pgina seguinte) verificamos que o ponto (1) est numa

zona de miscibilidade, no ocorrendo a formao de fases conjugadas, enquanto que o ponto (2) ca

na zona de imiscibilidade.

Para saber a composio das fases conjugadas obtidas a partir da mistura ternria correspondente

ao ponto (2) h que traar a tie line que passa por este ponto, recorrendo ao auxlio da curva

conjugada (e eventualmente com o auxlio das duas tie lines conhecidas mais prximas).

148
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50
(1)
60
40

70
30

80
20
(2)
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70 E 30

80 (2)
20
R
90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Vamos assim obter duas fases: a fase R, rica em gua (solvente refinado) e a fase E, rica em

solvente E (solvente extracto). A partir do diagrama ternrio podermos ler a composio destas

fases:

149
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

gua 82% gua 4%

R cido actico 14% E cido actico 29%

Solvente E 4% Solvente E 67%

D) 1. Vamos ento considerar uma fase refinada contendo gua e 40% de cido actico. J vimos

que para haver extraco a concentrao de cido dever ser inferior a 90%. No entanto a

quantidade de solvente extracto a ser utilizado tambm relevante para que possa ocorrer a

formao de duas fases em equilbrio (a mistura resultante entre a fases aquosa e o solvente tem

que estar situada na zona de imiscibilidade).

Para o clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro (E0) que permitam e existncia

de duas fases em equilbrio vamos utilizar uma base de 100 moles de fase refinada inicial (R0).

Para resolver graficamente esta situao vamos unir os pontos R0 com E0 por um segmento de recta,

e determinar as suas intercepes com a linha de saturao. No intervalo entre E0max

(correspondente ao ponto Mmax) e E0min (correspondente ao ponto Mmin) forma-se duas fases em

equilbrio.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
Mmim 50

60
R0 40

70
30

80
20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Mmax

A massa de E0 correspondente a estas duas situaes pode ser determinada graficamente atravs

da regra da alavanca.

150
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Clculo de E0max

Moles de E0max R0 Mmax Moles de E0max 8,25 cm


= =
Moles de R0 E0 Mmax 100 0,30 cm

onde R0 Mmax e E0 Mmax representam o comprimento dos respectivos segmentos de recta.

donde E0max = 2750 moles

Clculo de E0min

Moles de E0min R0 Mmin Moles de E0min 1,1 cm


= =
Moles de R0 E0 Mmin 100 7,4 cm

donde E0min = 14,9 moles

Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas indicados neste documento, sendo diferentes

das medidas indicadas nas folhas das aulas tericas.

D) 2.
Fase extracto
E0 = 45 moles Onde:

Y0 = 0 Ri e Ei moles de fases refinado e

Fase refinado extracto, respectivamente.


Andar 1
R0 = 100 moles R1 Xi e Yi concentrao de cido actico
X1 nas fases refinado e extracto,
X0 = 0,40 E1
Y1 respectivamente.

Da juno de 45 moles do solvente extracto com 100 moles da fase refinada, contendo 40% de cido

actico, resulta uma mistura com a seguinte composio (ponto M):

gua = 0,60 x 100 moles - 41,4%

M cido actico = 0,40 x 100 moles - 27,6%

Solvente E = 45 moles - 31,0%

151
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Este ponto pode ser marcado no diagrama ternrio, ou ... podemos efectuar a resoluo grfica do

balano de massa:

R0 + E0 = R1 + E1 100 + 45 = R1 + E1 = 145 moles

para marcarmos o ponto M no diagrama, utilizando a regra da alavanca;

Moles de E0 R0 M 45 moles R0 M
= =
Moles de (R0 + E0 ) R0 E0 145 moles 8,55 cm

donde R0 M = 2,65 cm , podendo assim marcar o ponto M.

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
R0 40

70 M 30

80
20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Vamos seguidamente traar a tie line que passa pelo ponto M, para determinarmos R1 e E1 (a tie line

coincide, por mero acaso, com uma tie line j traada).

152
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
R0 40

70 M E1 30

80
R1 20

90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto

Composio das fases conjugadas obtidas:

gua 75,8% gua 4,4%

R1 cido actico 18,2% E1 cido actico 36,7%

Solvente E 6,0% Solvente E 58,9%

Massa das fases conjugadas obtidas:

Moles de E1 R1 M Moles de E1 3,05 cm


= =
Moles de (R1 + E1 ) R1 E1 145 moles 6,35 cm

pois:
R0 + E0 = R1 + E1 100 + 45 = R1 + E1 = 145 moles

Assim E1 = 69,6 moles

R1 = 145 69,6 = 75,4 moles

153
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Rendimento da extraco = moles de soluto recuperado/ moles de soluto inicial

E1 Y1 69,6 x 0,367
= x 100 = x 100 = 64,0%
R0 X0 100 x 0,40
ou:
R0 X0 - R1 X1 100 x 0,40 - 75,4 x 0,182
= x 100 = x 100 = 65,7%
R0 X0 100 x 0,40

pois moles de soluto recuperado = (moles de soluto inicial moles de soluto no recuperado)

A diferena obtida deve-se aos erros inerentes s leituras no diagrama ternrio.

154
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMAS PROPOSTOS

PROBLEMA 6.1

Pretende-se reduzir a concentrao de um pesticida existente numa soluo aquosa de 10,0% para

0,5% (%m/m). Para tal efectua-se uma extraco lquido-lquido num nico tanque, utilizando

dicloreto de etileno (C3H4Cl2) como solvente extracto. Determinar o volume deste solvente

necessrio para tratar 1000 kg da soluo aquosa inicial, bem como o rendimento da extraco.

Dados: Considere que a gua e o dicloreto de etileno so completamente imiscveis.

Coeficiente de partio, k = Y/X = 11,5 (X e Y em kg de soluto/L de solvente)

PROBLEMA 6.2
Com o objectivo de reduzir em 90% o teor de fenol existente numa corrente aquosa pretende-se

efectuar uma extraco com MIBK (metilisobutilcetona) em dois andares de equilbrio, por adio

fresca de solvente puro. Sabendo que a corrente aquosa a ser tratada apresenta 6,0% (m/m) de

fenol, determinar para cada andar:

A) O rendimento de extraco.

B) A massa de solvente utilizada, por tonelada de fase refinado inicial.

Dados: Considere que a gua e o MIBK so completamente imiscveis.

A massa de solvente utilizada no 2 andar metade da utilizada no 1 andar.

k = Y/X = 2,35 (X e Y em kg de soluto/kg de solvente).

PROBLEMA 6.3
A acetona contida numa soluo composta por gua, acetona (2,0%) e impurezas (5,0%) purificada

por extraco lquido-lquido. A extraco realizada em dois andares com adio fresca de

solvente e utilizando como solvente extracto o 1.1.2 tricloroetano (TCE).

A) Calcular a massa de tricloroetano utilizada no 1 andar se rendimento da extraco neste andar

for de 65%.

B) Se no 2 andar se utilizar uma massa de solvente extracto igual a 1/3 da utilizada no 1 andar,

qual ser o rendimento global da extraco.

C) Calcular a concentrao de acetona na fase extracto se se misturar as fases extracto efluentes

dos dois andares.

Dados: Considere a fase refinado e o TCE completamente imiscveis.

Variao de k com X (kg de soluto/kg de solvente refinado) dada pela figura seguinte:

155
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

4,0

3,5

3,0
k = Y/X
2,5

2,0

1,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
X x 103

PROBLEMA 6.4
Na parte final do processo de produo do estireno (C8H8) a partir do benzeno e do etileno obtm-

-se uma corrente composta por etilbenzeno (C8H10), tolueno (C7H8) e estireno. Esta corrente

sujeita a uma destilao, obtendo-se na corrente de base etilbenzeno e estireno. O estireno desta

mistura vai ser recuperado por extraco lquido-lquido por adio de dietilenoglicol (DEG, C4H10O3),

utilizando um tanque misturador-decantador (o rendimento desta operao de 88%). A corrente

contendo dietilenoglicol e estitreno posteriormente sujeita a uma destilao obtendo-se assim

estireno puro no topo da coluna, enquanto que a corrente de base desta unidade recirculada para o

misturador-decantador.

Tendo em considerao a informao indicada no diagrama da pgina seguinte, efectuar o balano de

massas ao processo e determinar:

A) O volume de dietilenoglicol (DEG) que alimenta o misturador-decantador, por cada kmol de

produto puro obtido sada do processo.

B) O rendimento do processo.

156
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

C8 H1 0
C7 H8

CD
C8 H1 0 - 50,0%
C7 H8 - 2,2% C 8 H1 0
C8 H8 - 47,8% C 8 H8
CD Coluna de destilao Misturador-
-decantador C 8 H8
C8 H1 0 - 41,0%
C8 H8

CD
DEG
C 8 H8
DEG
C8 H8 - 3,0%

Dados:

As percentagens indicadas so molares.

Admita que o dietilenoglicol e o etilbenzeno so completamente imiscveis, e que o coeficiente

de partio constante e igual a 8,7 (com as concentraes em mol/L de solvente).

Massas moleculares e densidades:

Massa molecular Densidade


(g/mol) (g/cm3)
Etilbenzeno 106,17 0,867

Dietilenoglicol 106,12 1,038

157
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.5
Na produo de penicilina G por fermentao obtm-se um caldo fermentado composto por gua,

clulas, penicilina e impurezas. Pretende-se obter a penicilina com elevado grau de pureza, pelo que

se efectua os seguintes procedimentos:

1) Extraco da penicilina existente no meio de fermentao a pH 3,0, utilizando como solvente o

acetato de butilo.

2) Reextraco da penicilina existente na soluo de acetato de butilo, utilizando como solvente

extracto uma soluo aquosa de fosfato de potssio (pH 7,5).

Solvente extracto Solvente extracto

Aceta to Soluo aquosa de


de butilo Fase refinado ta mpo fosfa to

Fase refinado

Meio de
fermentao Fase refinado
Extraco Reex traco
gua
Clulas - 6%
Impurezas 8% Fase Fase
Penicilina - 3% extracto refinado

Fase extracto

Para 1000 kg de meio de fermentao, determinar

A) O rendimento da extraco e o consumo de tampo na reextraco.

B) O aumento do grau de pureza da penicilina no processo, relativamente s impurezas.

Dados:

Considere que o meio de fermentao e o acetato de butilo, e que o acetato de butilo e a

soluo de tampo fosfato so completamente imiscveis.

A massa de acetato de butilo 1/5 da massa do solvente refinado.

O rendimento global do processo de 80%.

A penicilina e as impurezas so ambas extractadas e reextractadas, apresentando os

seguintes coeficientes de partio (X e Y em g de soluto/g de solvente)

Extraco Reextraco

Penicilina G 45 1,5

Impurezas 0,5 5

158
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.6
A) Sabendo que para o sistema ternrio tricloroetano/gua/acetona as composies molares das

fases em equilbrio (fases conjugadas) apresentam os valores indicados na tabela seguinte, traar a

respectiva curva de saturao e a linha conjugada.

Fase Extracto Fase Refinado

Tricloroetano Acetona gua Tricloroetano Acetona gua

98,00 0,00 2,00 0,06 0,00 99,94

80,18 17,72 2,10 0,07 1,94 97,99

59,01 35,96 5,03 0,10 4,82 95,08

49,17 44,00 6,83 0,12 6,85 93,03

35,99 53,78 10,23 0,17 10,36 89,47

25,04 58,34 16,62 0,29 14,98 84,73

14,56 56,96 28,48 0,78 21,98 77,24

9,94 52,48 37,58 1,50 27,38 71,12

4,05 37,85 58,10 4,05 37,85 58,10

B) A acetona existente em 100 moles de uma soluo aquosa (60% molar em acetona) vai ser

extractada (?) com 80 moles de tricoloretano. Determinar:

Solvente extracto Fase extracto


E0 = 80 moles
E1
Y0 = 0
Y1
Andar de
equilbrio
R1
R0 = 100 moles
X1
X0 = 0,60
Fase aquosa Fase refinado

1) A massa e a composio das fases conjugadas obtidas.

2) O rendimento da extraco.

159
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

160
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.7
Pretende-se extrair grande parte do etilenoglicol (ETG) existente em 100 kg de uma soluo aquosa,

(gua 60% e ETG - 40% (%m/m)), em dois andares com adio fresca de solvente. Esta extraco

efectuada com furfural, de acordo com o diagrama de blocos seguinte.

Fase extracto Fase extracto


E0 E 0
Y0 0 Y0 = 0

Fase refinado
Andar 1 Andar 2
R0 = 100 kg R1 R2
X1 X2
X0 = 0,40 E1 E2
Y1 Y2

Xi e Yi fraco mssica do ETG na fase refinado e extracto

A) Para o 1 tanque, e sabendo que a mistura obtida no apresenta 40% de gua, 30% de furfural e

30% de ETG, determinar:

1) A composio e a massa da fase extracto fresca (E0).

2) A composio e a massa das duas fases conjugadas obtidas.

3) O rendimento.

B) Sabendo que no 2 tanque se utiliza furfural puro, com uma massa igual a 93% da massa de fase

refinado efluente do tanque anterior (R1), determinar o rendimento global do processo.

Dados: Diagrama ternrio para o sistema furfural/gua/etilenoglicol (% mssicas) (pgina seguinte),

161
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Etilenoglicol

Ponto crtico

Fa
cto

se
ra

R
xt

ef
E

i na
se

do
Fa

Ti e lin es

Furfural gua

Diagrama ternrio para o sistema furfural/gua/etilenoglicol (% mssicas), temperatura de 25C e

presso de 101 kPa.

162
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.8
Pretende-se efectuar a extraco do cido actico existente numa soluo de clorofrmio (com 50%

de cido) com gua, em dois andares com adio fresca de solvente. Sabendo que so conhecidas a

massa e a composio da fase extracto e a massa da fase refinado sada do 2 tanque (ver figura

seguinte), determinar:

Fase extracto Fase extracto


E0 E 0
Y0 = 0 Y0 = 0

Fase refinado
Andar 1 Andar 2
R0 R1 R2 = 35,7 kg
X0 = 0,50 X1 X2
E1 E2 = 35,7 kg
Y1 Y 2 = 0,30

A) A massa de fase refinado inicial e as massas de gua utilizada em cada andar de equilbrio.

B) O rendimento do processo.

Dados: Diagrama ternrio para o sistema clorofrmio/gua/cido actico (pgina seguinte),

163
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
Clorofrmio 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 gua

Diagrama ternrio para o sistema clorofrmio/gua/cido actico (% mssicas), temperatura de

25C e presso de 101 kPa.

164
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

SOLUES DOS PROBLEMAS

PROBLEMA 6.1

c = 1646 L de DCE Rendimento = 95,5%

PROBLEMA 6.2

A) B)

1 Andar: Rendimento = 75% c = 1200 kg de gua

2 Andar: Rendimento 60% c = 600 kg de gua

PROBLEMA 6.3

A) c = 52,8 kg TCE

B) Rendimento global = 78%

C) [Acetona] = 0,022 kg/kg TCE

PROBLEMA 6.4

A) c = 83,7 L / kmole de estireno sada do processo

B) Rendimento do processo = 88%

PROBLEMA 6.5

A) Rendimento 90% c = 415 kg de tampo

B) Pureza inicial = 30/80 = 0,375

Pureza final = 24/6,7 = 3,582

(Pureza) = 9,6 vezes

PROBLEMA 6.6

A) Acetona
0
100

10
90

20
80

30
70

40
60

50
50

60
40

70
30

80
20

90
10

100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tricloroetano

165
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

B) 1) Fase extracto: gua 6% , Acetona 39% , TCE 55% ; M(E1) = 147,6 moles

Fase refinado: gua 94% , Acetona 6% , TCE 0% ; M(R1) = 32,4 moles

2) Rendimento = 97%

PROBLEMA 6.7

A) 1) Furfural = 90% , ETG 10% ; M(E0) = 49,6 kg

2) Fase extracto: gua 10% , Furfural 46% , ETG 44% ; M(E1) = 84,2 kg

Fase refinado: gua 79% , Furfural 9% , ETG 12% ; M(R1) = 65,4 kg

3) Rendimento = 80%

B) Rendimento global = 96%

PROBLEMA 6.8

A) M(R0) = 87,4 kg ; M(E0) = 21,3 kg ; M(E0) = 21,6 kg

B) Rendimento global = 94%

Nota:

Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:

R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York

P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York

D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey

T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press

Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New

Jersey

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