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INGENIERA TRMICA TABLAS

APNDICE 4:

FORMULARIO DE LOS TEMAS 1 , 2 , 4

ASIGNATURA INGENIERA TRMICA II

Universidad de Jan. rea de Mquinas y Motores Trmicos 189


Jos Manuel Palomar Carnicero; Fernando Cruz Peragn; Vicente Montoro Montoro
INGENIERA TRMICA TABLAS

NDICE
Formulario Tema 1: FUENTES DE ENERGA PARA USO TRMICO 191
Formulario Tema 2: SISTEMAS PARA TRANSFORMACIONES TRMICAS I 194
Formulario Tema 4: PRODUCCIN DE CALOR 197

190 Universidad de Jan. rea de Mquinas y Motores Trmicos


Jos Manuel Palomar Carnicero ; Fernando Cruz Peragn ; Vicente Montoro Montoro
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TEMA 1
FUENTES DE ENERGA PARA USO TRMICO

Contenido de humedad:
m m1 m = masa inicial
Humedad (%) =
H 100
m m1 = masa despues de sec ada

m1 m2
Contenido de materias voltiles: I .M .V .(%) = 100
m

m2 m3 m = coque obtenido
Contenido en carbono: =
C.F .(%) 100 2
m m3 = masa de cenizas
o
P.C.S . (kcal / kg=) 8100 c + 34400 h + 2500 s
Poder calorfico: 8
P.C.I . (kcal=/ kg ) P.C.S . 5400 h

siendo c, h, s y o las fracciones msicas de carbono, hidrgeno, azufre y oxgeno que hay en el
combustible.

Sabiendo el PCI S en base seca, el PCI H del combustible hmedo con humedad H (kg
agua/kg combustible hmedo) se evala teniendo en cuenta el calor latente de vaporizacin del
agua contenida C V : P.C.I .( H ) =
(1 H ) P.C.I .S CV H

Exerga qumica de un combustible en funcin de la composicin atmica. El trmino Nc


es el nmero de tomos de carbono en la molcula media del combustible.

COMBUSTIBLE SLIDO
H O N O
B=
q PCI 1,0438 + 0,0158 + 0,0813 + 0,0471 para < 0,5
C C C C
H O H N O
B=
q PCI 1,0438 + 0,0158 0,3343 1 + 0,0609 + 0,0447 para 0,5
C C C C C

COMBUSTIBLE LQUIDO
H O S H
B=
q PCI 1,0374 + 0,0159 + 0,0567 + 0,05985 1 0,1737
C C C C

COMBUSTIBLE GASEOSO
H 1
B=
q PCI 1,0334 + 0,0183 0,0694
C Nc

Temperatura terica de la combustin o temperatura adiabtica de llama

Q p = ( m a + m c ) hTc - ( m a ha ,0 + m c hc ,0 )
m c P.C.I . =
Q p ( m a + m c ) c pH (tc - ta ) ;
Q p
tc= ta +
( m a + m c ) c pH

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donde: Q p = es el aporte de calor a los gases resultantes de la combustin (suma del flujo de aire y
combustible, incluidas las cenizas), variando la temperatura de stos. El incremento de entalpa
responde a un incremento de temperatura de los humos, desde la del ambiente (t a ) hasta la temperatura
terica de la combustin (t c ). Conociendo el calor especfico de estos gases (c pH ), se aproximar dicha
temperatura.

COMBUSTIBLES SLIDOS

Tabla 1.2.- Caractersticas de diferentes combustibles slidos

Combustible Voltiles (%) PCS (kJ/kg) Fracciones msicas (% en peso)

Madera 85 14500-19500 49c, 5h, (42-46)o

Turba 80 16700 60c, 6h, (32-42)o

Lignito -- 18800-25000 (65-75)c, (4-6)h, (20-30)o

Hulla grasa 26-32 27200-33400 (84-89)c, (5-5,5)h, (5,5-11) o

Antracita 3-8 33400-37600 (94-97)c, (1-2)h, 2o

Orujillo seco 77 21700 54c, 6,5h, 35,5 o, 0,1s

COMBUSTIBLES LQUIDOS

Tabla 1.3.- Caractersticas de diferentes combustibles lquidos

Densidad Fracciones msicas


Combustible 3 PCI (kJ/kg)
(kg/m ) (% en peso)

Fuel BIA 950 41000 85c, 14h, 1s

Fuel I 950 40546 85c,12h, 3s

Gasleo 810-840 43200 86c, 13h, 0.5 s

Metanol 790 19700 38c, 12h, 50 o

Etanol 790 26800 52c, 13h, 35 o

Gasolina 720-770 43700 86c, 14h

COMBUSTIBLES GASEOSOS

A los gases que intervienen en los procesos de combustin se les denomina gases
combustibles. Debido a las diferentes caractersticas de los combustibles gaseosos, que tienen un origen
diverso, se clasifican en base al ndice de Wobbe (W): es el cociente entre el poder calorfico superior
(PCS) y la raz cuadrada de la densidad relativa del gas ( r ), igual a la relacin entre la densidad del gas
( gas ) y la del aire ( aire ), es decir:
P.C.S . r gas
=W = donde : rr
rr r aire

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COMBUSTIBLES NUCLEARES

El trmino ms til en las valoraciones en centrales nucleares es el grado de quemado. Su


clculo es sencillo. Se ejemplifica aqu el clculo para uranio: cada reaccin de fisin en un tomo de
-19
uranio genera 200 MeV de energa (1eV=1,60217610 J), aspecto que se evaluar posteriormente. Por
235 23
otra parte, en un mol de U hay N a (Nmero de Avogadro, 6,02310 ) tomos de uranio, el cual posee
235
un peso atmico de 235 g/mol. Por tanto, la energa que suministra un gramo de uranio U totalmente
gastado por fisiones ser:

6,0231023 200 1,60217610-13


=qG = 8,= 2 1010 ( J / g ) 8, 2 1010 (W s / g )
235
=qG 22777 (kWh / g ) 0,95( MW dia / g ) de U 235

235
Habr entonces que conocer la relacin R u (kg U 235 /kg combustible) de la masa de U (M U,235 )
que existe en una masa conocida de combustible nuclear M c para determinar el grado de quemado en
unidades de (MW da) / tonelada. Por otra parte, este tipo de elementos se comporta como un foco
trmico, con lo que la exerga del mismo se puede determinar fcilmente suponiendo una temperatura
media conocida del combustible durante su quemado Tc, y la del ambiente To:
To
=
Qg qg Ru ; =
Bg Qg 1
Tc
Este concepto es equivalente al poder calorfico de un combustible, en el sentido de que las
unidades son las mismas.

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TEMA 2
SISTEMAS PARA TRANSFORMACIONES TRMICAS I

BALANCES Y RENDIMIENTOS DE EQUIPOS DE SISTEMAS

En todos los casos indicados posteriormente para produccin de calor, existe una energa que
entra al sistema (Q f ), una energa que se demanda del mismo (Q u ) y otra energa residual que, en
principio, no se aprovecha y se pierde (Q l ), compuesta por varios componentes. Si se analiza
instantneamente el sistema se habla de potencias, con unidades kW. Si adems se consideran
exergas, en vez de energas, las consideraciones son las mismas. Entre los mtodos de clculo del
rendimiento, se diferencian los de forma directa e indirecta:
Q f - Ql , j
Q
Calculo directo: = u = j
Clculo indirecto:
Qf Qf
Al realizar un balance energtico en un equipo de produccin de calor, se tiene:

Qf =
Qu + Ql (kJ ) y Q f =
Q u + Q l (kW )
t2
Q j (t ) dt
Qj =
t1
; m k hu ,k
Q u =
k
; Q f =
M Hf
donde en cada instante de tiempo, :

M corresponde a diferentes trminos segn el equipo como: m f , m g (kg/s) son,


respectivamente, el consumo instantneo de combustible por unidad de tiempo y el flujo msico
de los fluidos que ceden calor (gases en caldera de recuperacin, fluido trmico en un
intercambiador, etc.); tambin puede corresponder a la masa o flujo msico (en sentido figurado)
2
de combustible nuclear en un reactor; o bien a S u (m ), que es la superficie til de captacin de
un colector solar trmico;
H f corresponde tambin a diversos conceptos. Paralelamente a los anteriores se asocia al PCI
(kJ/kg), Poder Calorfico Inferior de un combustible; h g (kJ/kg) como el incremento de entalpa
del fluido que aporta calor; Q e (kW/kg) como la Potencia Especfica de un reactor nuclear (si M
2
es flujo) o el grado de quemado del reactor (si M es masa); I (kW/m ) es la radiacin solar global
incidente (irradiancia) en un sistema solar.

El equivalente exergtico no es tan sencillo. Aqu, tanto la exerga de entrada y la til estarn por un
lado, de forma similar (no igual) al caso energtico. Sin embargo, el resto de exerga se divide en dos
tipos: por un lado, la energa disponible destruida por irreversibilidades trmicas en estas mquinas B d , y
por otro, la energa disponible residual B l :

B f = Bu + Bd + Bl (kJ ) y B f = Bu + B d + Bl (kW )
t2
B j (t )dt
Bj =
t1
; m k bu ,k
Bu =
k
; B f =
M Bq

donde B q (kJ/kg) corresponde tambin a diversos conceptos: paralelamente a los anteriores se asocia a
la exerga qumica de un combustible (kJ/kg); a la variacin de exerga del fluido que aporta calor; a la
exerga de un combustible nuclear; o a la exerga de la radiacin solar global incidente en un sistema
solar.
El equivalente exergtico a la entalpa anterior es la exerga de un flujo. Su expresin es:

b b =hd = h T0 s (kJ / kg )

Para un gas perfecto o lquido en un equipo donde la presin se considera constante en el


proceso termodinmico que tiene lugar en l (p.e. intercambiadores de calor), se podr aproximar por la
expresin:
T
b = b2 b1 = c p T T0 c p ln 2 (kJ / kg )
T1

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As, se puede evaluar el rendimiento energtico del equipo en cuestin dividendo la energa o potencia
til entre la energa o potencia entrante. Se puede hablar as del rendimiento instantneo, al relacionar
potencias, y del rendimiento acumulado o estacional, al hablar de energas:

La equivalencia de estos trminos en exergas establece el rendimiento exergtico :

Respecto a las mquinas frigorficas, la eficiencia se analiza a travs del coeficiente de


eficiencia C.O.P. (Coeficient Of Performance), coeficiente de operacin o eficiencia. Para mquinas con
compresin mecnica, este coeficiente ser la relacin entre el calor robado (o entregado) y el trabajo
introducido en dicha mquina. ste valdr:

En cuanto a las mquinas sin compresor mecnico, el coeficiente de eficiencia es la relacin entre el fro
robado por la mquina (Qo), y el calor aportado al generador de la misma (Q G ):

En cuanto al estudio del rendimiento exergtico en estas mquinas, la expresin a utilizar es la mostrada
anteriormente, donde la exerga til es la correspondiente al calor robado (evaporador como mquina
frigorfica) o cedido (funcionando como bomba de calor), y la del combustible es la exerga aportada en
el compresor o generador de vapor ms bomba.

Balances y rendimientos en plantas de potencia

Figura 2.3. Esquema genrico bsico de un motor trmico

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Se revisarn a continuacin algunos conceptos generales que se aplican a las mquinas desde
el punto de vista energtico. Las consideraciones para el calor sern iguales que en el apartado anterior.
As, las ecuaciones ms caractersticas sern las siguientes:

Qf =
Wu + Ql (kJ ) y Q f =Wu + Q l (kW )
B f = Bu + Bd + Bl (kJ ) y B = B + B + B
f u d (kW )
l
t

insatantneo
=
E u
y = inst=
estacional
t Eu
(t )dt =
E (t )dt
0 u

E in t
Ef
E (t )dt
0
0 t f
0
t
Bu t Bu B (t )dt
=
u
insatantneo
= y estacional
= (t )dt = 0

Bin t
B (t )dt
inst
0 Bf
0 t f
0
En los sistemas en los que se involucra calor, se hablar entonces de Q f y Q l , (y sus correspondientes
equivalentes exergticos) atendiendo a la terminologa del apartado anterior. En aquellos sistemas en los
que la energa es igual a la exerga (trabajo), dicha igualdad posibilita calcular con mayor facilidad esta
forma energtica. Los ms comunes se relacionan con la energa cintica, potencial, trabajo mecnico,
elctrica, y las siguientes expresiones muestran cmo evaluarlas de forma genrica:

= E potencial
B potencial = mgH ; B potencial
= m= g H r V g H = Wef
; Bmecnica
1 1 1
B=
cintica E=
cintica m cV 2 ; B=
cintica m cV 2
= r A cV 3 ; B=
elctrica Wel
2 2 2

Este tipo de sistemas no se involucra calor, y no sern analizados en la presente asignatura.

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TEMA 4
PRODUCCIN DE CALOR

Aire mnimo para la combustin

Si bien los elementos que constituyen los combustibles son el carbono, hidrgeno, oxgeno y
pequeas cantidades de otros como azufre, fsforo, hierro, etc., solamente se consideran para el clculo
el carbono, el hidrgeno, el oxgeno y el azufre. Para calcular la cantidad de aire necesaria para quemar
3
1 Kg de combustible (lquido o slido), o 1 m de gas, bastar con conocer las ecuaciones de las
reacciones que se producen y la composicin centesimal del mismo:

Al tener un combustible cualquiera y conocer su formulacin, se sabr la cantidad de carbono,


hidrgeno, oxgeno y azufre (en peso) que entran en un kilogramo de producto. Aplicando las ecuaciones
correspondientes se determina la cantidad de oxgeno necesario para la reaccin total de 1 kg de
combustible. Conocido el oxgeno necesario, y dado que tambin es conocida la proporcin en peso que
este elemento tiene en el aire, se pueden calcular las necesidades de aire para quemar 1 kg de
combustible.
C + O2 = CO2
12 kg C + 32 kg O2 = 44 kg CO2
12 kg C + 22, 4 m3 O2 = 22, 4 m3 CO2

2 H2 + O2 = 2 H2 O
4 kg H 2 + 32 kg O2 = 36 kg H 2 O
2 22, 4 m3 H 2 + 22, 4 m3 O2 = 2 22, 4 m3 H 2 O

S + O2 = SO2
32 kg S + 32 kg O2 = 64 kg SO2
32 kg S + 22, 4 m3 O2 = 22, 4 m3 SO2
Supngase que las cantidades de carbono, hidrgeno, azufre y oxgeno contenidas en 1Kg de
combustible son c, h, s y o, respectivamente. Estableciendo una simple proporcin se tiene:

12 kg de Carbono reaccionan con 32kg de Oxigeno


ggggggggggggggggd
32 kg de Oxigeno
kg de Carbono X 1 =c
c reaccionan con X 1kg de Oxigeno 12 kg de Combustible
kg de Combustible ggggggggggggggggd

sta es la masa (en kg) de oxgeno por cada unidad de masa (kg) de combustible que se necesitan para
quemar la masa c (kg) de carbono contenida en la unidad de masa (kg) de combustible. Procediendo de
forma anloga para el resto de elementos se obtiene:
c 1,87 c ( m3 O2 )
32 22, 4
=
c kg de Carbono consumen : =
c 2,67 c ( kg O2 )
12 12
h 5,60 h ( m3 O2 )
32 22, 4
=
h kg =
de Hidrogeno consumen : h 8,00 h ( kg O2 )
4 4
s 0,70 s ( m3 O2 )
32 22, 4
=
s kg de Azufre consumen : =
s 1,00 s ( kg O2 )
32 32
Teniendo en cuenta que el combustible contiene una determinada cantidad de oxgeno, o, la cantidad de
ste que es necesario aportar para producir la combustin de un kilogramo de combustible ser:

kg O2
Omnimo = 2,67c + 8h + s o (4.2)
kg combustible

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Como es conocida la proporcin en peso del oxgeno en el aire (23%), se puede, por tanto,
obtener el aire necesario para quemar 1 kg de combustible, o relacin de equivalencia mnima:

23 kg de Oxigeno reaccionan con 100 kg de Aire


ggggggggggggggggd

kg de Oxigeno
( 2,67 c + 8 h + s o ) reaccionan con Aminimo kg de Aire
kg de Combustible ggggggggggggggggd

kg de Oxigeno
( 2,67 c + 8 h + s o ) 100 kg de aire
kg de Combustible
Aminimo =
23 kg de Oxigeno
kg de Aire
Aminimo 4,34 ( 2,67 c + 8 h + s o )
=
kg de Combustible

La inversa de este valor es el denominado dosado estequiomtrico, (F e = m c /m a )

Teniendo en cuenta que en condiciones normales (0C y 760 mm Hg) la densidad del aire es
3
1,293 Kg/m , se podr expresar el peso de aire de la ecuacin anterior en volumen; as:

Amnimo ( peso ) 4, 34 Nm3 aire


Amnimo= = ( 2, 67c + 8h + s o ) (4.3)
r aire
( volumen )
1, 293 kg combustible

A la cantidad mnima de aire que se necesita para quemar completamente 1 kg de combustible


es a lo que se llama cantidad estequiomtrica o poder comburvoro.

Coeficiente de exceso de aire

Debido a que el tamao de las partculas del combustible impide una mezcla perfecta entre
combustible y comburente, parte del aire se escapa por la chimenea sin reaccionar con el combustible.
Por ello ser necesario aportar a la combustin mayor cantidad de aire que el mnimo calculado
anteriormente.

El introducir mayor cantidad de aire que el mnimo, se provoca una serie de reacciones con los
productos de la combustin, como por ejemplo, la formacin de anhdrido sulfrico, el cual, en presencia
del vapor de agua producido en la combustin, reacciona produciendo cido sulfrico en estado
gaseoso:
1
SO2 + O2 SO3 ; SO3 + H 2 O H 2 SO4
2
Si la temperatura de los humos desciende por debajo del punto de roco del sulfrico ( 150C),
ste pasa al estado lquido, con el peligro que conlleva para la instalacin. Para evitarlo, es preciso
evacuar los productos de la combustin a temperaturas superiores al punto de roco, producindose
prdidas importantes de calor.

Se llama exceso de aire a la diferencia entre el aire real (el necesario para que se produzca la
combustin completa) y el aire mnimo. Se expresa en tanto por ciento. Se define el coeficiente de
exceso de aire ( ) como el cociente entre el aire realmente introducido y el aire mnimo:
Areal
l= (4.4)
Amnimo

Por tanto, el exceso de aire puede expresarse en funcin de aquel coeficiente as:

Areal Amnimo = (l 1)Amnimo (4.5)

Los valores usuales del coeficiente de exceso de aire suelen oscilar entre:

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Combustibles slidos: 1,5 y 2,0


Combustibles lquidos: 1,1 y 1,2
Combustibles gaseosos: 1,0 y 1,1

El dosado es la relacin entre la masa de combustible y la masa de aire real. A su vez, la


relacin entre este dosado y el estequiomtrico se denomina dosado relativo.

F 1
F= =
Fe
r

Volumen y composicin de los humos

Conocido el aire necesario para la combustin, se estudian ahora los productos de esa
combustin, tambin llamados humos. Supngase un combustible que, por cada kilogramo, tiene c kg de
carbono, h kg de hidrgeno, o kg de oxgeno y s kg de azufre. Teniendo en cuenta que la combustin
raramente es completa, se admite el aporte de aire suficiente para que se produzca un proceso de
combustin completa, siendo las reacciones qumicas las siguientes:

C + O2 CO2
1
C+ O2 CO
2
2 H 2 + O2 2 H 2 O
S + O2 SO2

En caso de que exista defecto de aire en la combustin, aparecern mezclados con los humos,
hidrgeno, metano y otros hidrocarburos, as como partculas slidas de carbono no quemadas. De las
reacciones anteriores se ve como parte del carbono (x) del combustible produce al quemarse anhdrido
carbnico. A este trmino x se le denomina factor de oxidacin. El resto de carbono (1-x) no se oxida
o lo hace parcialmente. En este sentido, aparece principalmente monxido de carbono, si bien tambin
aparecen hidrocarburos sin quemar y holln (partculas de carbono puro). La determinacin de todos
estos componentes es tediosa, adems de producirse en cantidades pequeas. Adems, los equipos de
anlisis de humos aportan tan solo el primer valor de forma general. Por esta razn, asumiendo un error
pequeo para los objetivos de esta asignatura, en la determinacin de los componentes de los humos
(no as en el rendimiento de la combustin), se asumir que se genera CO como componente que
caracteriza la combustin incompleta del combustible. As, el conjunto de las reacciones anteriores
quedar:

22, 4 Nm3 CO 22, 4 Nm3 H 2 O


VCO = c (1 x) VH 2O = h
12 Kg combustible 2 Kg combustible

22, 4 Nm3 CO2 22, 4 Nm3 SO2


VCO2 = cx VSO2 s
12 Kg combustible 32 Kg combustible

En cuanto al oxgeno, se conoce la cantidad mnima necesaria para la oxidacin completa del
combustible, as como el valor real de la cantidad introducida en el hogar:

22, 4 c h s o Nm3 O2
Omin imo =
volumen O=
min imo 22, 4 + +
32 12 4 32 32 kg combustible

c h s o Nm3 O2
Oreal l Omin=
= imo volumen 22, 4 l + +
12 4 32 32 kg combustible

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De esta cantidad de oxgeno, harn falta ciertas cantidades para la oxidacin del carbono,
hidrgeno y azufre. Por tanto, la cantidad de oxgeno consumida ser la diferencia entre la suma de los
trminos anteriores y el que lleve incorporado el propio combustible (si es que lo lleva):
22, 4
c x Nm3 O2 Para la formacion del CO2
12
1 22, 4
c (1 x) Nm3 O2 Para la formacion del CO
2 12
22, 4
h Nm3 O2 Para la formacion del H 2 O
4
22, 4
s Nm3 O2 Para la formacion del SO2
32

c x 1 c (1 x ) h s o Nm3 O2
= 22, 4
Oconsumido + + +
12 2 12 4 32 32 kg combustible

As, el oxgeno contenido en los humos ser la diferencia entre el oxgeno que entra al hogar y el
consumido en la combustin:

c h s o 1 22, 4 Nm3 O2
VO2 22, 4 (l 1) + +
= + c (1 x )
12 4 32 32 2 12 kg combustible

Finalmente, el volumen de nitrgeno ser el proporcional al oxgeno entrante al sistema en el aire


ambiente:
79 79 c h s o Nm3 N 2
=
VN2 =
Oreal l 22, 4 + +
21 21 12 4 32 32 kg combustible

Al realizar un anlisis de las reacciones, el volumen total de humos formado por la combustin
de 1 Kg de combustible vendr dado por la suma de los volmenes siguientes:

VT = VCO2 + VCO + VH 2O + VSO2 + VO2 + VN2

(4.6)
c h s o 100 1 c h o m3 N
=VT 22, 4 + + + (1 x ) + +
12 4 32 32 21 2 12 4 32 kg comb.

Al realizar un anlisis de humos se podr obtener la composicin porcentual de los humos


referida a volumen de humos secos. Resulta por tanto interesante conocer el volumen de humos seco
(V s ). Para ello bastar con restar al volumen total de humos el volumen del vapor de agua formado en la
combustin; as se obtiene:

c h s o 100 1 c h o Nm3
=VS 22, 4 + + + (1 x ) + (4.7)
12 4 32 32 21 2 12 4 32 kg comb.

La humedad del aire, el contenido adicional de nitrgeno en el combustible y la generacin de


hidrocarburos sin quemar y partculas de carbono son compuestos o elementos adicionales que
degeneran las expresiones anteriores. Sin embargo, el valor de los mismos sobre el volumen global de
humos es muy pequeo, casi despreciable, ya que los componentes principales de los humos son el
dixido de carbono, vapor de agua, oxgeno gaseoso y nitrgeno gaseoso. Para los objetivos de la
presenta asignatura se desprecian en la evaluacin de estas ecuaciones.

La forma ms directa de determinar el flujo de humos es a travs del teorema de conservacin


de la masa, que indica que la masa de humos ser la masa de aire real ms la de combustible, a la cual
se le restan las cenizas Z:

200 Universidad de Jan. rea de Mquinas y Motores Trmicos


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(4.8)

donde el flujo de combustible es m c (kg/s). Tambin se puede determinar dicho flujo considerando el
volumen total de humos V T (m N/kg combustible), su densidad en condiciones normales 0 (kg/m N) y el
3 3

flujo de combustible. La cantidad de gases para una combustin completa con una cantidad de aire
estequiomtrica se denomina poder fumgeno.

Diagramas de la combustin

Conocida la composicin porcentual de los humos secos, podremos representar dichos valores
en un diagrama denominado diagrama de combustin, que permite conocer la calidad de la misma. Para
construir este diagrama representaremos en el eje de abscisas el volumen de oxgeno de los humos (%)
y en el eje de ordenadas el contenido de anhdrido carbnico.

La combustin puede realizarse con exceso o defecto de aire, o ser perfecta (V CO = 0). A
continuacin se van a deducir las ecuaciones de las distintas rectas que integran el diagrama de la
combustin.

La recta de la combustin completa

Conocidos los volmenes de CO 2 , CO, SO 2 , O 2 y N 2 que hay en los humos, y el volumen de


humos seco, podremos determinar los porcentajes en volumen de estos compuestos por medio de las
expresiones:
VCO2 VCO VSO2 VO2 VN2
=vCO2 = ; vCO = ; vSO2 = ; vO2 = ; vN 2 ;
VS VS VS VS VS
3
Dado que en el anlisis de los humos se dan las cantidades por m de los diferentes
componentes, y teniendo en cuenta que el porcentaje de SO 2 es muy pequeo y el CO es cero, por
tratarse de una combustin completa, se cumplir:

vCO2 + vO2 + v N 2 1 (4.9)


y puesto que x = 1, el volumen de humos secos ser:

c h s o 100 h o Nm3
=VS 22, 4 + + + (4.10)
12 4 32 32 21 4 32 kg comb.

Tras un proceso de simplificacin, se obtiene la siguiente expresin:

3 3
3h + s o
8 8 + v = 0, 21 v K + v = 0, 21
vCO2 1 + 0, 79 O2 CO2 O2 (4.11)
c

El factor entre parntesis de la ec. 4.11 es un valor constante, para un combustible determinado.
Por tanto, si representamos esta ecuacin en un sistema de ejes obtendremos la ecuacin de una recta
(representativa de la combustin perfecta), que formar con los ejes coordenados un tringulo (Fig. 4.1)
que recibe el nombre de tringulo de la combustin.

El punto donde la recta corta al eje de ordenadas lo obtendremos haciendo en la ec.4.11, V O2


=0, lo que supone relacin estequiomtrica (=1), es decir, ausencia de oxgeno en los humos. El punto
donde la recta corta al eje de abscisas se obtiene haciendo v CO2 =0, con lo que de la ec. 4.11 se obtiene
que v O2 =0,21. Este valor corresponde a quemar el combustible con infinito exceso de aire ( = ) y

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puesto que es independiente de la composicin del combustible ser un punto comn a todos los
tringulos de la combustin, sea cual sea el combustible considerado. Si para un combustible cualquiera
se dan distintos valores a en la ecuacin correspondiente a v O2 , obtendremos los respectivos valores
del contenido de oxgeno en los humos secos. Estos valores se llevan al eje de abscisas y nos permiten
marcar sobre la recta de la combustin completa de ese combustible una escala complementaria con los
valores del coeficiente de exceso de aire.

El tringulo de la combustin incompleta.

Mediante las transformaciones qumicas, se podr escribir:

22, 4
vCO2 + vCO = c (4.12)
12

Es decir, que en la combustin incompleta, la suma de los volmenes de anhdrido carbnico y


monxido de carbono, es una constante para cada combustible y que toma el valor del volumen de
anhdrido carbnico en la combustin completa de ese combustible. Esto indica que los puntos
representativos de la combustin incompleta deben estar situados por debajo de la recta de la
combustin completa, o sea, en el interior del tringulo formado por la recta de la combustin completa y
los ejes coordenados. Si se desprecia el valor de v SO2 , y la combustin es incompleta:
vCO2 + vCO + vO2 + v N 2 1 (4.13)
Realizando diversas simplificaciones, se llega a la siguiente expresin:

vO2 (1 + 2 d ) = ( 1) ( 2 + vCO2
) 1 + 3ch + 83 cs 83 oc + 1 d v
CO2 donde
(4.14)
12 c h s o 100 h o
d= y = + + +
c 12 4 32 32 21 4 32

Esta es la ecuacin fundamental para el trazado del tringulo de la combustin incompleta y


permite ver que las lneas =Cte., son lneas rectas (volumen de oxgeno es funcin lineal del volumen
de dixido de carbono). Si en la ec. 4.14 se hace =1 y se llama 1 al correspondiente valor de ,
quedar como ecuacin de dicha recta la siguiente, donde se aprecia que el mximo valor de v CO2 se da
para v O2 =0:

vO2 (1 + 2
1) =
1 1 vCO2 (4.15)

Si (v )
O2 =
0 vCO2 ( ) maximo
1
= =
c
d1 12
(4.16)

Sustituyendo por su valor, obtenemos la misma ecuacin para vCO2 ( ) maximo


que la obtenida en
la combustin completa, pues sta es un caso particular (v CO = 0) de la combustin incompleta.

Exerga qumica

Las configuraciones estables del ambiente de referencia correspondiente al carbono, oxgeno y


nitrgeno de una mezcla reactiva se toma como CO 2 , N 2 y O 2 en las proporciones que existen en el aire
saturado con vapor de agua a la temperatura y presin ambiental reinantes. De la misma manera, la
correspondiente configuracin estable del hidrgeno en una mezcla reactiva se toma en H 2 O (l) en
equilibrio con aire saturado a temperatura y presin ambientales. Un estado muerto local tpico es el que
se presenta en la tabla adjunta, para 1 bar, 25C y aire saturado de vapor de agua (donde la humedad
relativa es del 100%).Puesto que las condiciones cambian de un lugar a otro, es importante considerar la
composicin ambiental en el lugar del anlisis, ya que las proporciones de las especies en dicho estado
son fundamentales en el clculo de la exerga de las diferentes sustancias.

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Tabla 4.1.- Composicin tpica de un ambiente local de referencia


Componente Fraccin Peso Masa en 1 Fraccin
molar atmico/molecular kmol de msica
y j,0 (kg/kmol) aire (kg) x j,0
N2 0,756 28 21,268 0,7406
O2 0,2034 32 6,5088 0,2267
H 2 O (v) 0,0312 18 0,5616 0,0195
Ar 0,0091 39,948 0,3635 0,0127
CO 2 0,0003 44 0,0132 0,00046
-6
H2 0,0001 2 0,0002 710
TOTAL 1 --- 28,7153 1

Un cuerpo o sistema, debido a su composicin diferente a la del ambiente, puede desarrollar un


trabajo como consecuencia de dicho desequilibrio qumico. Como se indic anteriormente, este mximo
trabajo que puede desarrollar aqul viene dado por la ecuacin:
Wmax, Sistema Cerrado = U + p0 V T0 S + S N j ( m 0j m j 0 )
(4.17)
Wmax, Sistema Abierto = H T0 S + S N j ( m 0j m j 0 )

Las consideraciones anteriores sirven para analizar como estado muerto, no solo la atmsfera
local (gas), sino tambin un medio lquido (p.e. agua de mar) o slido (p. e. composicin del suelo),
dependiendo de adonde vayan a parar las sustancias y energas residuales de un sistema.

El potencial qumico asocia los cambios de la funcin de Gibbs (energa libre) con los cambios
de composicin de cualquiera de las fases de un sistema simple compresible a temperatura y presin
constantes. El primero de ellos, j , es el correspondiente al componente j de la mezcla con igual
0

composicin que el sistema inicial, pero en las condiciones de presin y temperatura del estado muerto
de referencia (a este estado se le denomina estado muerto restringido). El otro, j0 , se refiere al mismo
componente pero en condiciones del estado muerto. As, si el porcentaje de CO 2 en una mezcla de
gases es del 20% en volumen, CO2 se corresponde con esa proporcin de 0,2 de fraccin molar, para
0

las condiciones ambientales, mientras que CO2,0 se corresponde con una mezcla en el ambiente de
0,0003 de fraccin molar.

La exerga qumica se define como el trabajo adicional que el sistema puede realizar por difusin
en el medio ambiente y por reacciones qumicas partiendo del estado muerto restringido hasta llegar al
estado muerto. Sabiendo que el trmino ( j - j0 ) es la exerga qumica parcial molar de la especie j en
0

la mezcla, y la masa molecular de la misma es M G (kg/kmol) su expresin es:

=
hdq b=
q , mol y (m
j
0
j m j0 ) (kJ / kmol )
bq , mol (4.18)
bq , peso = (kJ / kg )
MG
El trmino de exerga qumica de la ec. (4.18) se sumar al trmino de exerga termomecnica
del sistema para obtener la exerga total del sistema analizado, en las condiciones de diseo u
operacin, con lo que

=
b bTM + bq , peso (4.19)

Exerga qumica en sistemas no reactivos

Para sistemas no reactivos, el trabajo a desarrollar por este concepto constituye el trabajo por
difusin debido a las diferencias entre las presiones parciales de los componentes. En el caso de
sistemas abiertos en donde intervienen gases perfectos, el trabajo a desarrollar se obtiene a partir de la
definicin de entropa. Ya que para un gas perfecto, la variacin de entalpa es nula si la temperatura es
constante en la transformacin, para un componente se tiene:

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dq dh n dp n dp dp pf , j
s j =si , j s f , j = ds = T
= T

T
=
T
= R0
p
=R0 ln
pi , j

Entonces, la expresin de la variacin de energa disponible a la temperatura de referencia, que


no vara, ser para el componente j de la mezcla la presentada en la expresin siguiente. Las presiones
parciales sern iguales a la presin total del ambiente en cualquier caso, multiplicados por la su
correspondiente fraccin molar:
pi , j y 0j p0
hdq , j = bq , j =
j0
0
= (hi , j h f , j ) T0 s j = T0 R0 ln = T0 R0 ln
j pf , j
y j 0 p0
As, para toda la mezcla del sistema abierto no reactivo, la ecuacin que caracteriza la exerga
qumica ser:
y 0j
h=
dq =
bq , no reactivo y 0
( 0
=)
j j j 0 0 0 j y
m m T R y 0
ln (kJ / kmol ) (4.20)
j0
Este anlisis tambin es de especial importancia en aplicaciones de climatizacin y refrigeracin.
En esos casos, la mezcla de aire y vapor de agua no solo est en desequilibrio trmico con el ambiente,
sino tambin respecto al contenido de humedad.

Exerga en sistemas reactivos

Existen diferentes caminos para determinar la exerga qumica de una sustancia comn de forma
independiente. Aparte de la expresin genrica del tema 1, se puede evaluar como indica la expresin
siguiente, donde el primer trmino de la derecha es la variacin de energa libre energa libre de
formacin estndar de cada compuesto. El segundo trmino representa la suma de las exergas
qumicas de cada componente multiplicadas por el trmino estequiomtrico de la reaccin . La exerga
k

qumica b q de una sustancia pura k no presente en el estado muerto ser:

bq*,k = G 0f ,k + v kj bq*,( k , j ) (4.21)

donde G f,k es la energa libre de formacin del compuesto a partir de sus elementos, b* q,(k,j) es la
0

exerga qumica del componente puro en el medio ambiente de referencia, y j es la proporcin en la


k

reaccin. Para elementos puros, una tabulacin de las exergas qumicas estndar de algunos de ellos
es la indicada a continuacin (tabla 4.2):

Aplicando este procedimiento, se obtendrn las exergas qumicas para sustancias comunes que
se presentan en la tabla 4.3, para las reacciones de formacin de las mismas a partir de sus
componentes bsicos. Este procedimiento aproxima tambin aquellas sustancias que s se encuentran
en el estado muerto (como CO 2 y H 2 O vapor).

Tabla 4.2.- Exergas qumicas estndar para sustancias puras [3]


0
ELEMENTO Exerga qumica h dq (kJ/mol) Entropa Standard S 298 (kJ/mol K)

C (s) 410,26 5,7

O (O 2 gas) 3,97/2 205/2

H (H 2 gas) 236,09/2 130,6/2

N (N 2 gas) 0,72/2 192,1/2

S (s) 609,6 31,8

Ar (gas) 11,69 ----

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Por ejemplo, y para el metano, la reaccin de formacin y su exerga qumica sern:

bq*,CH 4 =
G 0f ,CH 4 + vCCH 4 bq*,( C ) + vHCH 4 bq*,( H )
C + 2H 2 CH 4
bq*,CH 4 =
50,81 + 1 410, 26 + 4 (236, 09 / 2) =
831, 63 kJ / mol

Para un sistema multicomponente, considerando la reaccin de formacin de los diferentes


compuestos, se tiene:
= R0 T0 yi0 ln yi0 + yi0 bq*,i
bq , reactivos (4.22)

La suma de las expresiones 4.20 y 4.22 determinan la exerga qumica de una mezcla donde
coexisten componentes reactivos y no reactivos.

Tabla 4.3.- Propiedades qumicas estndar para diferentes compuestos [2-4]


SUSTANCIA M hf gf sf bq*
kg/mol kJ/mol kJ/mol J/mol K kJ/mol
CO 28,011 -110,54 -137,16 197,53 275,085
CO 2 44,01 -393,52 -394,39 213,68 19,84
H 2 O (g) 18,016 -241,83 -228,59 188,72 9,485
H 2 O (l) 18,016 -285,84 -237,15 69,94 0,925
NO 30,008 90,29 86,595 210,65 88,94
NO 2 46,008 33,1 51,24 239,91 55,57
SO 48,1 -- 53,3 -- 664,885
SO 2 64,1 -295,7768 -300,0822 -- 313,4878
SO 3 80,1 -394,801 -370,0136 -- 245,5414
CH 4 16,043 -74,873 -50,81 186,1 831,63
C2H2 26,038 226,73 209,16 200,85 1265,77
C2H4 28,054 52,47 68,35 219,22 1361,05
C2H6 30,07 -84,735 -32,91 229,6 1495,88
C3H8 44,097 -103,92 -23,52 270,1 2151,62
C 4 H 10 58,124 -126,15 -17,04 310,2 2804,45
C6H6 78,114 82,93 133,77 269,2 3303,6
C 8 H 18 (g) 114,23 -208,5 16,6 466,8 5423,49
C 8 H 18 (l) 114,23 -250 6,71 360,9 5413,6
CH 3 OH 32,043 -200,66 -162,298 239,7 722,127
C 2 H 5 OH 46,07 -235,31 -167,874 282 1362,901

Rendimiento de la combustin

El proceso de combustin est ntimamente ligado al intercambio de calor en las paredes del
hogar, en donde el quemador est inmerso, dependiendo de los materiales y geometra del mismo, por lo
que dichas prdidas tienen mucho que ver con aquella configuracin. As, el rendimiento de la
combustin debe considerar esta interaccin (quemador-combustible-hogar). De forma general y
simplificada, el calor aportado por el combustible a la salida del hogar ser el asociado a la combustin
real reducido entre un 2% y un 5% del PCI del combustible, debido a las prdidas por la envolvente en
superficies exteriores.

De un tema anterior se conoce que el rendimiento energtico de la combustin C era la relacin


entre el calor de los humos tras la combustin (entalpa de los mismos, por tratarse de un sistema
abierto) y el calor aportado por el combustible sin prdidas (PCI). Desde el punto de vista exergtico, las
mismas consideraciones se pueden hacer pero con exergas para determinar el rendimiento exergtico
de la misma C :

mg ( hH - h0 ) ( Areal + 1 - Z ) ( hH - h0 ) ( Areal + 1 - Z ) ( bH - b 0 )
=hC = = ; C ; (4.23)
mc PCI PCI bq

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En dicha evaluacin, la temperatura a considerar para evaluar la entalpa y exerga de los


humos, h H y b H es la adiabtica de la llama (t c ), cuando no hay interaccin con el hogar y la combustin
es ideal y estequiomtrica, o la de temperatura real de llama (coincidente con la de rgimen del hogar a
la salida del mismo t R ) si se considera la combustin real. Por otra parte, la entalpa en condiciones
ambientales ser h 0 y Z es el contenido de cenizas en el combustible. Este contenido de cenizas se
incorpora al flujo de humos en la ecuacin que evala la temperatura de la combustin, ya que se
calientan igual que el resto de componentes de la mezcla. Sin embargo, no salen del hogar,
depositndose en el cenicero y enfrindose posteriormente, lo que supone una prdida por calor sensible
a considerar. En cualquier caso, en dicha determinacin es necesario conocer la composicin de los
humos (fracciones molares, msicas, volumen y composicin, etc.) para establecer estas propiedades de
forma fiable.

Se puede evaluar de forma indirecta el rendimiento de esta combustin considerando una serie
de prdidas asociadas al propio proceso:

- Prdidas debidas a la humedad del combustible. Este fenmeno hace que exista menor cantidad
real aportada en los quemadores, y que adems, parte de la energa que aporta el combustible seco se
utilice para vaporizar y calentar el agua contenida en l. Su determinacin es sencilla, considerando el
anlisis elemental del combustible seco y la humedad del combustible.

En este sentido, la composicin del combustible (anlisis elemental) es determinante para


evaluar la composicin de los humos. Si ste es hmedo, basta con incorporar ms hidrgeno y oxigeno
en la composicin elemental del mismo. Para una composicin del combustible seco c s , h s , o s , s s y una
humedad H (kg agua/kg de combustible hmedo), la composicin elemental del combustible hmedo
ser:
2
c = cs (1 H ) ; h = hs (1 H ) + H
18
16
s = ss (1 H ) ; o = os (1 H ) + H
18
La existencia de esta humedad en el combustible se puede obviar en la evaluacin del
rendimiento, ya que se podr determinar el poder calorfico del mismo PCI con el contenido de humedad
directamente, teniendo en cuenta el poder calorfico del combustible seco PCI S y la humedad del mismo
H (kg agua/kg de combustible). El incremento de entalpa del vapor se debe evaluar entre las
temperaturas del combustible a la entrada del hogar y la temperatura de humos, para la presin parcial
del agua en los humos. Se puede aproximar con el calor latente de vaporizacin del agua V a 1 bar:

PCI PCI S (1 H ) V H

- Prdidas debidas a la humedad del aire. Esto supone que realmente disminuye el coeficiente de
exceso de aire, ya que una pequea cantidad del mismo es sustituido por vapor de agua. La aparicin de
esta porcin de humedad obliga a perder parte de la energa de la combustin del combustible seco para
calentar dicho vapor hasta la temperatura de combustin. En realidad, este concepto repercute muy poco
en la combustin. En cualquier caso, si quiere evaluarse, basta con considerar que el aire real para la
combustin completa del combustible corresponde a la masa seca del aire. Para un contenido de
humedad absoluta x a (kg agua/kg aire seco) se tiene en condiciones normales:
h Areal ( en peso sec o ) xa
=
VH 2O 22, 4 + 22, 4
2 18

En los humos existir entonces una masa adicional de vapor de agua, a sumar en la ec. (4.6),
que corresponde al segundo trmino de la expresin anterior.

- Prdidas en inquemados: principalmente CO e hidrocarburos sin quemar HC. En combustibles slidos


tambin hay que considerar el holln o partculas de carbono y cenizas. Al no quemarse completamente
el combustible, el calor de las reacciones de combustin no llega a ser el que tericamente se alcanzara
si todo el carbono fuera transformado en CO 2 . En una primera aproximacin, se ha indicado antes que
se utilizar al compuesto de CO exclusivamente para caracterizarla, a travs del factor de oxidacin x
(aunque los hidrocarburos sin quemar y las partculas, caracterizadas estas ltimas por la opacidad,
tambin tienen un alto grado de importancia).

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Con todas estas premisas, ya se puede evaluar el volumen y composicin de humos reales, y las
fracciones molares y msicas en los mismos, con las cuales evaluar sus propiedades termodinmicas en
funcin de la presin y temperatura deseadas. Con ello se podr evaluar el rendimiento de forma directa
de la expresin 4.23. Si, por otra parte, se desea evaluar el rendimiento de forma indirecta, entonces

C = 1
Ql
(4.23.bis)
PCI

Las prdidas asociadas a la humedad de combustible se han obviado en esta expresin, al


incluir el combustible hmedo en la evaluacin. En cuanto a las prdidas del contenido de agua en el
aire, stas podrn expresarse como el calor necesario para calentar el vapor de agua entre las
condiciones ambientales y la temperatura de humos:

Ql , humedad del aire Areal ( en peso sec o ) xa ( hv , H hv ,0 )

siendo h v,0 y h v,H las entalpas especficas del vapor de agua evaluado a la presin parcial de la mezcla
antes (en aire) y despus (en humos) de quemarse, respectivamente.

En cuanto a las prdidas asociadas a los inquemados, deben considerarse todos ellos. Para los
combustibles slidos existe otra serie de prdidas asociadas a las caractersticas del combustible, como
prdidas por carbono inquemado, por calor sensible en escorias, por calor sensible en polvo de los
gases y por calor en reinyectados pulverizados. Se suele utilizar una expresin para evaluar estas
prdidas, dependiendo del volumen de oxgeno (en % volumen) en los humos, y la cantidad de monxido
de carbono CO (en partes por milln en volumen, ppm), hidrocarburos sin quemar CH (partes por milln
en volumen, ppm) y la opacidad de los gases (%), con la expresin:

PCI 21 CO CH OP
=
Ql ,inquemados + +
100 21 - O2 3100 1000 65

La opacidad es una condicin en la cual un material impide parcial o totalmente el paso de la luz,
asociado a la transmisividad del mismo para la radiacin luminosa que la atraviesa. Tiene una gran
importancia en el aspecto ambiental, ya que evala la emisin de gases a la atmsfera generada por la
combustin de un combustible, particularmente debido a las partculas de carbono libre asociada a
pirolisis de los humos. Su medicin se realiza a travs de los denominados opacmetros. Tiene dos
unidades de medida: una de ellas est en m-1, indicando la cantidad del haz de luz absorbida por cada
metro lineal de sustancia que es atravesada por aqul. Otra medida, la que aparece en la expresin
anterior, se relaciona linealmente en forma porcentual, con valores entre el 0% (medio totalmente
transparente) y el 100% (medio totalmente opaco). Esto est tambin asociado a la escala Bacharach,
en la que dicho trmino se evala entre valores de 0 a 9, observando la tonalidad gris de una mancha
sobre un filtro de papel que aparece cuando se bombean los humos hacia aqul.

Finalmente, si existen prdidas asociadas a las paredes del hogar Q l,pared , su valor ser un
porcentaje respecto al PCI, evaluado de forma directa o analizando los mecanismos de la transferencia
de calor. En cuanto a las cenizas, la fraccin msica en el combustible resulta una buena aproximacin
de las prdidas que por este concepto aparecen en el sistema.

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