Primera Ley de La Termodinamica y Termoquimica PDF

EL CD CUESTA
SOLO 5
UNIDAD 11
BOLIVIANOS
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Y
TERMOQUMICA
11.1 LA PRIMERA LEY
La Primera Ley de la Termodinmica es la ley de conservacin de la energa aplicada a los sistemas

termodinmicos. Hay una analoga entre los sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos
conservativos, para los cuales se cumple la ley de conservacin de la energa (mecnica). En un sistema
mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y potencial, que se definen en
trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas que integran el sistema. La energa
mecnica1 es la suma de ambas, y se mantiene constante en ausencia de fuerzas exteriores que
realicen trabajo sobre el sistema.
Si hay fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas termodinmicos reales
son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos, molculas, etc.) son demasiado pequeas
como para ser percibidas. Se supone que si se toman en cuenta los movimientos a escala microscpica,
la ley de conservacin de la energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas
con los movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se conserva.
La analoga mecnica sugiere que la definicin de energa para un sistema termodinmico debe estar
relacionada con el concepto de trabajo exterior, es decir, trabajo realizado por fuerzas provenientes del
ambiente. Veremos que tal definicin es en efecto posible. Se encuentra adems que al definir el trabajo
termodinmico conviene restringir las fuerzas exteriores a fuerzas conservativas, excluyendo fuerzas
disipativas como la friccin. En consecuencia el trabajo termodinmico se define en trminos de fuerzas
conservativas en el ambiente. Se lo puede visualizar como el ascenso o el descenso de pesas en un
campo gravitatorio, aunque puede comprender otras formas de trabajo como la carga o descarga de un
condensador sin prdidas, etc. La nocin de trabajo termodinmico es entonces ms restringida que la
de trabajo mecnico en general: por definicin se mide en el ambiente y no en el sistema, y consiste
solamente de trabajo conservativo.
11.2 SISTEMAS TERMODINMICOS
Un sistema termodinmico es una parte especfica del universo, para los qumicos, los sistemas incluyen
por lo general las sustancias que estn implicadas en los cambios qumicos y fsicos, por ejemplo una
disolucin de cido clorhdrico en un recipiente constituye el sistema y los alrededores son el resto del
universo externo al sistema.
Hay tres tipos de sistemas, un sistema abierto puede intercambiar energa y materia, generalmente en
forma de calor, con sus alrededores, por ejemplo un recipiente abierto que contiene agua, si el
recipiente se calienta, el agua se evapora, por tanto es un sistema abierto, en cambio si se cierra el
sistema y damos calor al sistema de tal manera que el vapor de agua no escape, se crea un sistema
cerrado. Si el recipiente con agua colocamos en otro recipiente totalmente aislado, es posible construir
un sistema aislado que impide la transferencia de materia o energa.
11.3 MATERIA Y ENERGA F

f(x)
Recordemos que materia es todo aquello que ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa, es una magnitud fsica que nos permite medir la
cantidad de materia en un determinado sistema. La energa es la
capacidad de realizar trabajo asociada tambin a la transferencia de
calor, en el mundo actual se conoce diferentes formas de energa
tales como energa trmica, elctrica, mecnica, solar, elica, qumica x1 x2
d
y otras.
Figura 11.1.- Trabajo realizado por una
fuerza variable.
1
Energa mecnica = Ec + Ep = mv2 + mgh
424 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodrguez
Desde el punto de vista de la mecnica, el trabajo mecnico se define como:
W = Fd (11.1)
Cuyas unidades son:
W = N-m = Joule = [J]
Grficamente se puede definir como el rea debajo de una curva en una determinada funcin
matemtica por ejemplo para una fuerza variable.
x1
A= f (x)dx
x2
(11.2)
Es decir el trabajo mecnico es:
W=A (11.3)
La energa mecnica est asociada a la energa cintica y a la energa potencial. La energa cintica es la
energa que tiene un cuerpo en virtud de su movimiento y puede se calculada a partir de:
1 2
Ec = mv (11.4)
2
La energa potencial gravitacional es la energa que posee un cuerpo en virtud de su posicin.
Ep = mgh (11.5)
El trabajo mecnico puede determinarse a partir de la variacin de las energas cintica y potencial
respectivamente a partir del teorema trabajo energa desarrollado en un curso de fsica bsica
W = Ec (11.6)
W = Ep (11.7)
Tradicionalmente la unidad de energa utilizada es la calora, que se define como la cantidad de energa
para elevar 1 g de agua desde 14.5 C a 15.5 C
11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE
Durante los siglos XVIII y XIX se fue entendiendo poco a poco la

relacin entre el calor y otras formas de energa. James Joule (1818
1889) estudi cmo puede calentarse el agua por agitacin vigoroso
con una rueda de paletas (ver figura 11.2), las paletas proporcionan
energa al agua realizando trabajo sobre ella y Joule observ que el
aumento de temperatura es directamente proporcional a la cantidad
de trabajo realizado.
Ejemplo 11.1.- He aqu el problema que se plante Joule para hallar

el equivalente mecnico del calor, Joule ms o menos hizo lo
siguiente: en el recipiente mostrado en la figura 11.2, introdujo 2000
g de agua a 20 C, hizo descender el bloque y la rueda de paletas
gir. Repiti varias veces el experimento y prcticamente en todas, el
bloque descendi una distancia de 7 metros y el agua elev su Figura 11.2.- Experimento de Joule
temperatura a 25 C, si la rueda de paletas pesa 610 N, Cul es el para demostrar el equivalente
equivalente mecnico del calor? mecnico del calor.
Solucin.- El trabajo realizado por la rueda de paletas se puede

calcular de la siguiente manera:
W = wd = 5978 N 7 m = 41846 J
Por otro lado,
q = mCe (T2 T1 )
CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodrguez 425
q = 2000g 1cal / g C (25 20 ) C = 10000cal
De acuerdo al principio de conservacin de la energa: q = W
10000cal = 41846 J
De ah que:
1 cal = 4.1846 J
Para fines de clculo consideraremos:

1 cal = 4.186 J
Otras equivalencias son:
1 B.T.U. = 252 cal
0.082 at- A = 3.814 J
0.082 at- A = 1.987 cal
Tambin llev a cabo otros experimentos en los que el aumento de temperatura se obtena trabajo
elctrico. Gracias a sus experimentos Joule encontr que la realizacin de una determinada cantidad de
trabajo adiabtico produca siempre la misma variacin del estado del sistema, sin que importara el
dispositivo usado para producir el trabajo, ni cul fuera la naturaleza del sistema. Si ahora suponemos
que lo mismo vale para cualquier sistema termodinmico y bajo cualquier condicin, podemos definir la
energa de un sistema termodinmico y formular la Primera Ley.
11.5 DEFINICIN DE ENERGA INTERNA [U]
La energa interna de un sistema termodinmico puede definirse como la energa que posee un sistema
en virtud del movimiento intermolecular y de la posicin de las molculas, asociada al movimiento
traslacional, rotacional y vibracional, es decir:
U = Ec + Evib + Erot + Ep + . (11.8)
La energa interna absoluta de un sistema no se puede determinar o cuantificar.
11.6 CALOR
El calor es un flujo de energa, producido por un gradiente de temperatura desde las zonas ms
calientes a las zonas ms fras en un sistema dado.
11.7 CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA MOLAR
Para elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la sustancia se va a

enfriar, debe existir un flujo de energa de la sustancia hacia los alrededores. Para un determinado
cambio de temperatura, el flujo de calor necesario es proporcional a la masa de la sustancia; para una
masa fija y tambin es proporcional al cambio de la temperatura. Estas proporcionalidades se pueden
expresar matemticamente como:
q m t (11.9)
Donde q es el flujo de calor en caloras o en joules, m es la masa en gramos y t es el cambio de

temperatura en grados Celsius, introduciendo una constante de proporcionalidad Ce, la proporcionalidad
anterior se convierte en la siguiente ecuacin:
q = mCet (11.10)
La constante de proporcionalidad Ce es una propiedad de las sustancias puras llamada calor especfico.
El calor especfico se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado Celsius (tambin un kelvin) sin cambio de fase. El calor especfico de una
sustancia, difiere para las fases slida, lquida y gaseosa de la sustancia. Por ejemplo el calor especfico
del hielo es 2.09 J/gC cerca de los 0 C; para el agua lquida es 4.18 J/gC, mientras que para el vapor
es 2.03 J/gC cerca de 100 C, el calor especfico del agua es bastante elevado. Las unidades de calor
especfico se pueden deducir a partir de la expresin (6.7).

q cal
Ce = =
mt gC
La capacidad calorfica molar, C de una sustancia, es la cantidad de calor que debe aadirse a un mol de
sustancia en un grado Celsius. El flujo de calor o energa calorfica q se puede calcular a partir de la
siguiente expresin:
q = nC t
Donde n es el nmero de moles de sustancia y C es la capacidad calorfica molar.
11.8 CALOR SENSIBLE
Es la cantidad de calor que gana o pierde una sustancia al ponerse en contacto con otra sustancia a
diferente temperatura y matemticamente se puede expresar de acuerdo a la ecuacin (6.7)
q = mCet (11.11)
Ejemplo 11.2.- Se desea calentar agua para hacer caf. Cunto calor en Joules, se debe utilizar para
elevar la temperatura de 0.180 kg de agua (suficiente para una taza de caf) a partir de 15 C a 100
C ?, considere que el calor especfico del agua es 4.186 J/g-C
Solucin.- Aplicando la ecuacin (11.11) y considerando que m = 180 g, se tiene:
J
q = 180g 4.186 (100 15) C = 64045.8 J
C g
11.9 CALORIMETRA
Con frecuencia se presentan situaciones en las que la energa mecnica se convierte en energa trmica.
Veremos algunas en los ejemplos que siguen en esta seccin, pero la mayor parte de nuestra atencin
aqu se dirigir hacia un tipo particular de situacin de conservacin de energa. En los problemas que
emplean el procedimiento que describiremos, denominados problemas de calorimetra, slo se considera
la transferencia de energa trmica entre el sistema y sus alrededores.
Una tcnica sencilla para medir el calor especfico de slidos o lquidos es calentar la sustancia hasta
cierta temperatura conocida, colocarla en un recipiente que contenga agua de masa y temperatura
conocidas y medir la temperatura del agua despus de que alcance el equilibrio. Puesto que una
cantidad despreciable de trabajo mecnico se efecta en el proceso. La ley de la conservacin de la
energa requiere que la energa trmica que sale de la sustancia ms caliente (de calor especfico
desconocido) sea igual a la energa trmica que entra al agua. Los dispositivos en los cuales esta
transferencia de energa trmica ocurre reciben el nombre de calormetros.
11.10 CALOR LATENTE
Una sustancia suele experimentar un cambio en su temperatura cuando se transfiere energa trmica
entre la sustancia y sus alrededores. Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de
energa trmica no produce un cambio de temperatura. ste es el caso siempre que las caractersticas
fsicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que comnmente se conoce como un cambio de
fase. Algunos cambios de fase comunes son slido a lquido (fusin), lquido a gas (ebullicin) y un
cambio en la estructura cristalina de un slido. Todos los cambios de fase implican un cambio de la
energa interna. La energa trmica necesaria para cambiar la fase de una masa dada, m, de una
sustancia pura es:
q = mH
Ejemplo 11.3.- Un gramo de carbn antracita, al quemarse, desarrolla 7300 cal. Qu cantidad de
carbn se necesita para calentar 5 litros de agua desde 20 C hasta el punto de ebullicin normal?
Considere que no hay prdida de calor.
Solucin.- El proceso de calentamiento es el siguiente en la cual, cuando el agua empieza a hervir, an

est en estado lquido en equilibrio con vapor:
m = 5000 g (H2O = 1 g/cm3)

Ce(H2O) = 1 cal/gC
t [C ]
Poder calorfico del C = 7300 cal/g 100
T1 = 20 C y T2 = 100 C
20
Puesto que no existe cambio de fase, la nica forma de calor
transferida al sistema est dada por: q1 calor [cal ]
q = mCe (T2 T1 )
q = 5000g 1cal / gC (100 20 ) C = 400000cal
1gC
La cantidad de masa de carbn antracita requerida es: 400000cal = 54.79gC
7300cal
Ejemplo 11.4.- Cunto de calor se desprende cuando 40 g de vapor de agua a 100 C es condensado
y enfriado a 20 C?
Solucin.- El proceso de enfriamiento se muestra en la figura adjunta a la solucin del problema.

El agua est en estado vapor a 100 C, por tanto el cambio de
fase vapor lquido (A B) manifiesta perdida de una cantidad t [C ]
de calor q1, y otra cantidad de calor q2 por enfriamiento (B C).
100 B
A
La cantidad de calor desprendida entonces es:
qT = q 1 +q2 = mHv + mCe(TC TB )

20 C
Donde: m = 40 g, Hv = - 540 cal/g, Ce = 1 cal/gC, TC = 20
C, TB = 100 C q1 q2 calor [cal ]
qT = 40g 540cal / g + 40g 1cal / gC (20 100 ) C = 24800cal
Se desprenden 24800 caloras.
Ejemplo 11.5 - Cul es la temperatura de equilibrio final cuando 10 g de leche a 10 C se agregan a

160 g de caf a 90 C? Suponga que los calores calorficos de los dos lquidos son las mismas que las
del agua, e ignore la capacidad calorfica del recipiente.
Solucin.- De acuerdo al principio de conservacin de la energa, se tiene:
q(ganado) = q(perdido)
Una interpretacin grfica se representa en la siguiente pgina:
mleche = m1 = 10 g, T1 = 10 C, mcaf = m2 = 160 g, T2 = 90 C, Teq = ?
qganado = m1Ce1(Teq - T1)

t [C ]
qperdido = m2Ce2 (Teq T2)
90
ce1 = ce2 = ce(H2O) = 1 cal/ gc
Reemplazando datos: teq

10g Ce (Teq 10 ) = 160g Ce(Teq 90)
10
10Teq 100 = 160Teq + 14400
170Teq = 14500 q1 calor [cal ]
14500
Teq = = 85.29C
170
Ejemplo 11.6.- Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600 C se sumerge en una cubeta
que contiene 20 kg de agua a 25 C, si la temperatura de equilibrio es 29.6 C, Cul es el calor

especfico de la herradura de hierro? (ignore la capacidad calorfica del recipiente)
Solucin.- mH2O = m1 = 20000 g, T1 = 25 C, Ce1 = 1 cal/gC, mFe = m2 = 1500 g, T2 = 600 C.
A partir de la ecuacin de conservacin de la energa, se tiene:
m1Ce1(Teq - T1) = m2Ce2 (Teq T2)

Resolviendo:
m1Ce1 (Teq T1 ) 20000g 1cal / gC (29.6 25) C
CeFe = = = 0.1075cal / gC
m2 (T2 Teq ) 1500g ( 600 29.6 ) C
11.11 TRABAJO x [m]

En el enfoque macroscpico de la termodinmica describimos el
estado de un sistema con variables como la presin, el volumen, la Pext
temperatura y la energa interna. El nmero de variables
macroscpicas necesarias para caracterizar un sistema depende de
la naturaleza de ste. Para un sistema homogneo por ejemplo, un y2
gas que contiene un solo tipo de molcula, slo suele necesitarse dos y1
variables, sin embargo, es importante advertir que un estado
F
macroscpico de un sistema aislado puede especificarse slo si el
Figura 11.3.- expansin
sistema est en equilibrio trmico internamente. En el caso de un
gas en un recipiente, el equilibrio trmico requiere que cada parte
isobrica de un gas ideal.
del recipiente est a la misma presin y a la misma temperatura.
Consideremos un gas contenido en un cilindro con un mbolo mvil ajustado hermticamente en

equilibrio (ver figura 11.3), el gas ocupa un volumen V y ejerce una presin P sobre las paredes del
cilindro y el mbolo. Si ste tiene un rea de seccin transversal A, la fuerza ejercida por el gas sobre el
mbolo es:
F=PA
Supongamos ahora que el gas se expande lo suficientemente lento para permitir que el sistema
permanezca en esencia en equilibrio termodinmico todo el tiempo. A medida que el mbolo se desplaza
hacia arriba una distancia dy. El trabajo realizado por el gas sobre el mbolo es:
dW = Fdy = PAdy
Para los procesos termodinmicos el trabajo se determina en funcin de los cambios de estado, a
temperatura constante, a presin constante y a volumen constante:
11.11.1 Proceso Isotrmico
El trabajo est representado por el rea sombreada, observe

la figura 11.4, la cual puede ser calculada considerando el
P [atm ]
clculo diferencial e integral.

P1 1
dW = PdV
2 El diagrama P vs V, nos muestra que tanto la presin como el

P2 300 K volumen son variables, por tanto la presin debe expresarse
en funcin del volumen, esto es:
5 20
V[A] P =
nRT
Figura 11.4.- Proceso isotrmico V
W V2
dV
dW = nRT
0 V1
V
Recuerde que:
x2
dx = [ x ]
x2
x1
= x2 x1
x1
x2
dx x
= [ln x ]x2 = ln x2 ln x1 = ln 2
x
x1
x 1 x1
Por tanto, integrando la ecuacin:

W V2
dV
dW = nRT
0 V1
V
V
W = nRT ln 2
V1
Para un gas ideal: P1V1 = P2V2
P
W = nRT ln 1
P2
Ejemplo 11.7.- Determinar el trabajo realizado por 0.25 moles de un gas ideal a 27 C, cuando el
volumen del sistema cambia de 5 dm3 a 20 dm3.
Solucin.- El lector debe interpretar el cambio de estado del sistema grficamente, ya que los sistemas
termodinmicos son fundamentales para la solucin de problemas.
n = 0.25 mol, T = 300 K,

V1 = 5 A, V2 = 20A
La expresin matemtica para calcular el trabajo en un proceso isotrmico es:
V
W = nRT ln 2
V1
J 20A
W = 0.25mol 8.314 300K ln = 864.42 J
K mol 5A
11.11.2 Proceso Isobrico
El trabajo a presin constante en un sistema termodinmico puede tambin ser deducido a partir de su
definicin. (Ver figura 11.5)
dW = PdV
1 2
P
P [atm]
W V2
dW = P dV
0 V1
x2
dx = [ x ]
x2
Recordando que: x1
= x2 x1
x1
V1 V2
V [A]
[W ]0 = P [V ]V
W V2
Figura 11.5.- Proceso Isobrico
1
W = P (V2 V1 )
Considerando la ecuacin de estado: PV = nRT
PV2 = nRT2
PV1 = nRT1
W = nRT2 nRT1
W = nR (T2 T1 )
Ejemplo 11.8.- Dos litros gas hidrgeno a 27 C se expande una presin constante de 2 atm hasta 10
litros 1 atm de presin, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.
Solucin.- Para este proceso tenemos el siguiente diagrama:
a) La temperatura T2, se determina a partir de la ecuacin de estado o la Ley de Charles.

Mediante la ecuacin de estado, V1 = 2 A, T1 = 300 K, P1 = 2 atm, de ah que:
P [atm]
P1V1 2atm 2A
n= = = 0.1626mol
RT1 atm A
0.082 300K
K mol 1 2
P T2 = ?
Para determinar T2, n = 0.1626 mol, V2 = 10 A, y P2 = 2 atm.
P2V2 2atm 10A T1 = 300 K

T2 = = = 1500K
nR atm A
0.1626mol 0.082
K mol 2 10 V[A]
Mediante la Ley de Charles:
V2 V1
=
T2 T1
V2 10A
T2 = T1 = 300K = 1500K
V1 2A
b) el trabajo realizado para un proceso isobrico es:
W = P (V2 V1 ) W = nRT2 nRT1

Por tanto:
i)
W = P(V2 V1 ) = 2atm (10 2 ) A = 16atm A
En unidades del sistema internacional2
8.314 J
16atm A = 1622.24 J
0.082atm A
ii)
J
W = nR (T2 T1 ) = 0.1626mol 8.314 (1500 300) K = 1622.22 J
K mol
El lector puede elegir cualquier ecuacin matemtica dependiendo de los datos.
11.11.3 Proceso Isocrico
El trabajo es cero porque no existe cambio de volumen. (ver figura 11.6)
dW = PdV
dV = 0
W=0
2
P T2 = 600 K
P [atm]
T1 = 300 K
1
V1 =V2 V[A]
Figura 11.6.- Proceso Isocrico
2
Recuerde que 8.314 J = 0.082 atm - A

11.11.4 El trabajo para un proceso lineal
Ejemplo 11.9.- Consideremos la figura 11.7 que no

corresponde a ninguno de los procesos descritos P[atm]
anteriormente. Se puede utilizar dos criterios que se
describen a continuacin: 5 1
9 El trabajo se puede calcular considerando reas.
9 El trabajo se puede calcular considerando el clculo

diferencial e integral. A1
1 2
De la figura 6.12 podemos colegir que el trabajo es de
expansin, la variacin de volumen es desde 2 hata 10 litros A2
Considerando reas, el rea total est dada por el rea de un 2 10 V[A]

tringulo A1 ms el rea de un rectngulo A2 vale decir: Figura 11.7 Determinacin del trabajo para un
proceso lineal.
A t = A1 + A 2
El rea A1 corresponde al rea de un tringulo donde la base es:
b = (10 2) A = 8 A, y la altura: h = (5 1) atm = 4 atm
En consecuencia el rea A1 es:

b h 8 4 at A
A1 = = = 16 at A
2 2
El rea A2 corresponde al rea de un rectngulo donde la base es: b = (10 2) A = 8 A
Y la altura:
h = (1 0) atm = 1 atm
En consecuencia el rea A2 es: A2 = b h = 8 1 at A = 8 at A
Finalmente el rea total para este proceso es:
At = (16 + 8) at-A = 24 at-A
El trabajo que se desarrolla por este proceso es el rea bajo la trayectoria 12, es decir el rea total
que se ha determinado, que en caloras resulta:
8.314 J
W = 24 at A = 2433.37 J
0.082 at A
Puesto que el proceso es de expansin, el trabajo es positivo.
W = 2433.37 J
Considerando el clculo integral y diferencial,

Vf P[atm]
W = PdV
Vo
5 1
La figura 11.8 nos muestra que tanto el volumen como la
presin son variables, esto implica que se debe buscar una
expresin de V en funcin de P, puesto que la trayectoria es
una funcin lineal, se puede plantear la ecuacin de una
recta en funcin de las variables P y V. 1 2
Recordemos que:
y2 y1 y y1
=
x2 x1 x x1 2 10 V[A]
Figura 11.8 Determinacin del trabajo para un
En funcin de las nuevas variables: proceso desconocido.

P2 P1 P P1
=
V2 V1 V V1
Reemplazando datos:
(1 5)atm (P 5)atm
=
(10 2)A (V 2)A
1
Resolviendo la ecuacin obtenemos que: P =6 V
2
Reemplazando en la expresin:
Vf 10
1
W = PdV
Vo
W = 6 2 V dV
2
Desarrollando la integral:
10 10
1
W = 6 dV VdV , integrando:
2
2 2
1 102 22 8.314 J
W = 6 [10 2] = (48 - 24) at A = 24 at A = 2433.37 J
2 2 2 0.082 at A
11.12 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Consideremos sistema cerrado de la figura 6.3) donde se agrega calor al sistema.
De acuerdo al principio de la conservacin de la energa,

E1 = E2, la energa no se crea ni se destruye, slo se
A transforma, en el sistema 1 se tiene:
GLP GLP
SISTEMA 1: U1 + q
1 2
SISTEMA 2 U2 + W
Figura 12.-La energa no se crea ni se destruye en los
cambios fsicos, solo se transforma. La cantidad total de
energa en el universo es constante. Igualando estas ecuaciones:
U2 + W = U1 + q
Ordenando:
U 2 - U1 = q W
U = q W
Para un proceso infinitesimal:
dU = dq - dW
Donde U2 es la energa interna en el estado 2, U1 la energa interna en el estado 1, q el calor absorbido

por el sistema, y w el trabajo efectuado por el sistema. Se observa que q y w no depende de cmo
cambia el sistema, sino del estado en que finaliza. As, podemos enunciar el primer principio de la
termodinmica: La energa suministrada a un sistema para llevarlo de un estado a otro es
independiente de cmo evoluciona el sistema entre los dos estados.
11.12.1 Capacidad Calorfica a Volumen Constante
Por definicin la capacidad calorfica a volumen constante es:
qv
CV =
T
De ah que para 1 mol de gas ideal: qV = nCV T
11.12.2 Capacidad Calorfica a Presin Constante
Por definicin la capacidad calorfica a presin constante es:

qP
CP =
T

De ah que para 1 mol de gas ideal:
qP = nCP T
11.12.3 Calor Absorbido a Volumen Constante
Considerando la primera ley de la termodinmica:
dU = dq dW
Si el proceso es volumen constante, dW = 0, por tanto:
dU = dq
Por tanto, el calor a Volumen constante es:
qv = U = nCvT
11.12.4 Calor Absorbido a Presin Constante
Considerando la primera ley de la termodinmica:
dU = dq PdV
dq = dU + dPV
dq = d(U + PV)
H = U + PV
Donde H es una nueva funcin de estado denominado ENTALPA, que vendra a ser sinnimo de calor a
presin constante
Calor a Presin Constante: qp = H
H = nCp (T2 T1 )
CP y CV, depende de la sustancia gaseosa, as que:
i) para gases monoatmicos como el He, Ne, Ar, Kr Xe y Rn, estas constantes son:
5 3
CP = R y CV = R
2 2
ii) Para gases diatmicos como el O2, H2, N2 CO, etc con buena aproximacin se considera:
7 5
CP = R y CV = R
2 2
Donde R = 8.314 J/Kmol o 1.987 cal/Kmol
11.12.5 Coeficiente Termodinmico
La relacin CP/CV se conoce con el nombre de coeficiente termodinmico, donde para gases
monoatmicos y gases biatmicos respectivamente son:
CP 5 / 2 R CP 7 /2 R
= = = 1.67 y = = = 1.4
CV 3 /2 R CV 5 /2 R
Otra relacin fundamental entre CP y CV que se deriva de la primera ley de la termodinmica es:
CP C V = R

11.13 PROCESOS TERMODINMICOS
Para determinar los procesos termodinmicos podemos llegar a las siguientes expresiones matemticas:
11.13.1 Proceso Isotrmico (T = constante)
U = nCv(T2 T1)
Si T2 = T1, entonces T2 T1 = 0 y U = 0
De la misma manera:
H = 0
V2
Y de acuerdo a la primera ley de la termodinmica: q = W = nRT ln
V1
Ejemplo 11.10.- Hallar U, U, q y w, cuando un mol de oxgeno se duplica su volumen a temperatura

constante de 373 K, suponga comportamiento ideal.
Solucin.- Como el proceso es isotrmico,
U = nCV (T2 T1 ) = 0 , ya que T2 = T1
H = nC P (T2 T1 ) = 0 , ya que T2 = T1
V J 2V
W = nRT ln 2 = 1mol 8.314 373K ln = 2149.53 J
V1 K mol V
Ya que q = W,
q = 2149.53 J
11.13.2 Proceso Isobrico (P = constante)
U = nCv (T2 T1 )
q = H = nCp (T2 T1 )
W = P (V2 V1 )
W = nR (T2 T1 )
Ejemplo 11.11. Un mol de un gas ideal monoatmico se somete a una presin constante de 2 atm, la
temperatura cambia de 100 a 25 C. Calcular a) U , b) H, c) q y d) W
Solucin.-
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) K = 935.33 J
2 K mol
5 J
H = nC P (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) K = 1558.88 J
2 K mol
Para un proceso isobrico H = q, por tanto:
q = 1558.88 J
El trabajo es:
J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) = 623.55 J
K mol
11.13.3 Proceso Isocrico (V = constante)
U = nCv (T2 T1 )
H = nCp (T2 T1 )
W=0

Ejemplo 11.12.- Hallar U, H, q y w, cuando un mol de oxgeno se calienta desde 273 K hasta 373 K
a volumen constante a continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta duplicar su ltimo
volumen a temperatura constante, suponga comportamiento ideal.
Solucin.- El diagrama para estos dos procesos es el siguiente:

P[atm] 2
El oxgeno es un gas diatmico, P1
CP = 7/2 R y CV = 3/2 R
Tramo 1 2
El proceso es isocrico, por tanto:

1 3
P2 373 K
W=0
U = q = nCV(T2 T1) 273 K

V1 V2 V[A]
a)
5 J
U = 1mol 8.314 (373 273) K = 2078.5 J
2 K mol
q = 2078.5 J
b)
7 J
H = 1mol 8.314 (373 273) K = 2909.9 J
2 K mol
Tramo 2 3, El proceso es isotrmico, por tanto:
U = 0 y H = 0
V J 2V
W = nRT ln 2 = 1mol 8.314 373K ln = 2149.53 J
V1 K mol V
W = q = 2149.53 J
Para ambos procesos podemos resumir en la siguiente tabla:
TRAMO U [J] H [J] q [J] W [J]

12 2078.5 2909.9 2078.5 0
23 0 0 2149.53 2149.53
13 2078.5 2909.9 4228.03 2149.53
11.13.4 Proceso Adiabtico
Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay

transferencia de calor entre un sistema y su entorno, lo cual P1 1
es una idealizacin, pero un proceso es aproximadamente
adiabtico si el sistema est bien aislado o si el proceso
ocurre con tal rapidez que no hay tiempo para que ocurra
P[atm]
un flujo de calor apreciable. En un proceso adiabtico, q =

0, por tanto: T1
U = W
2
T2
En el diagrama P vs V de la figura 11.9 se muestra un P2
proceso adiabtico para un gas ideal. Al expandirse el
volumen, de V1 a V2 realiza un trabajo positivo, as que su
V1 V2 V[A]
energa interna disminuye y su temperatura baja. Para una
Figura 11.9.- Proceso adiabtico (q = 0)
gas ideal una curva adiabtica en cualquier punto siempre
es ms empinada que la isoterma que pasa por el mismo punto. Para una compresin adiabtica la
situacin se invierte y la temperatura aumenta. Para un proceso adiabtico:

nCvdT = pdV
dV
nCvdT = nRT
V
dT dV
Cv = R , adems R = Cp Cv
T V
T2 V
dT 2
dV

T1
T
= (1 )
V1
V
Integrando:
1
T2 V2
=
T1 V1
Que partir del cual se demuestra que:

P1V1 = P2V2
Ejemplo 11.13. Dos dm3 gas nitrgeno a 27 C se expande adiabticamente de una presin de 10 atm
a 1 atm de presin, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.
Solucin.- a) Para determinar la temperatura final del proceso podemos hacer uso de la expresin TV-1
= cte, que a veces es difcil recordar, considerar la expresin PV = cte, para determinar V2: siendo V1
= 2 A, P1 = 10 atm y P2 = 1 atm, por tanto:
P1V1 = P2V2

V2 P1
=
V1 P2
1 1
P 10atm 1.4
V2 = V1 1 = 2A = 10.36A
P
2 1atm
El nmero de moles determinamos con: V1 = 2 A, P1 = 10 amt, T1 = 27 + 273 = 300 K
P1 V1 10atm 2A
n= = = 0.831mol
RT1 atm A
0.082 300K
K mol
Y la temperatura T2 con: P2 = 1 atm, n = 0.813mol, V2 = 10.36 A es
P2 V2 1atm 10.36A
T2 = = = 155.40K
nR atm A
0.813mol 0.082
K mol
En C:
t2 = 155.40 273 = 117.60 C
Considerando la expresin TV1 = cte
1
TV
1 1 = T2V2 1
1 1.4 1
V 2A
T2 = T1 1 = 300K = 155.40K
V2 10.36A
b) Para determinar el trabajo consideraremos la expresin: i) U = - W, ya que q = 0
5 J
W = U = nCV (T2 T1 ) = 0.813mol 8.314 (300 155.4K ) = 2443.48 J
2 K mol
Tambin se puede calcular por: W = (P2V2 P1V1) /(-1)

W =
(2 10 10.36 1) atm A = 24.10atm A
1 1.4
8.314 J
W = 24.10atm A = 2443.50 J
0.082atm A
El lector puede recurrir a cualquiera de las dos expresiones anteriores dependiendo de los datos
disponibles.
Ejemplo 11.14.- Un mol de un gas diatmico que se halla en condiciones normales, se comprime
adiabticamente hasta reducir su volumen a 15 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en el
proceso, b) la variacin de la energa interna, c) la variacin de la entalpa y d) el calor transferido en el
proceso.
Solucin.- Los datos en condiciones iniciales son: n = 1 mol, V1 = 22.4 A, P1 = 1 atm, T1 = 273 K, y en
condiciones finales son: V2 = 15 A, T2 = ?,
1 1.67 1
V 22.4A
T2 = T1 1 = 273K = 357.15K
V2 15A
a)
3 J
W = U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (357.15 273) K = 1049.43J
2 K mol
W = 1040.43 J
U = 1040.43 J
c)
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (357.15 273) K = 1749.06 J
2 K mol
d)
q=0
Ejemplo 11.15.- Un mol de un gas monoatmico ideal, mostrada en la figura, sufre un ciclo
termodinmico, determinar: para cada etapa y todo el ciclo: q, w, U y H.
Solucin.- Para una solucin prctica del problema, recomiendo

tabular los datos de las variables para cada estado, es decir, 12 1 Proceso
adiabtico
P[atm]
ESTADO P [atm] V [A] T [K] Observe el cuadro de las

1 12 5 variables de estado estn
2 3 incompletas, as que
3 3 2 completaremos la variable 2
temperatura para cada estado
3
3
y V2 para el estado 2
5 V2 V[A]
Clculo de T1.- Consideraremos la ecuacin de estado, donde n
= 1mol, P1 = 10 atm y V1 = 2 A.
P1 V1 12atm 5A
T1 = = = 731.71K
nR atm A
1mol 0.082
K mol
Clculo de V2.- en el tramo 1 2, el proceso es adiabtico, por tanto consideramos la expresin:
PV = cte
P1V1 = P2V2

V2 P1
=
V1 P2
1 1
P 12atm 1.67
V2 = V1 1 = 5A = 11.47A
P
2 3atm

1
V2 T1
Clculo de T2.- Consideramos la siguiente ecuacin: =
V1 T2
1 1.67 1
V 5A
T2 = T1 1 = 731.71K = 419.51K
V2 11.47A
Recuerde que se trata de un gas monoatmico, = 1.67
Finalmente T3, calculamos con: n = 1 mol, P3 = 3 atm, V3 = 5 A
P3 V3 3atm 5A
T3 = = = 182.93K
nR atm A
1mol 0.082
K mol
Completando el cuadro de variables de estado:
ESTADO P V [A] T [K]

[atm]
1 12 5 731.71
2 3 11.47 419.51
3 3 2 182.93
A partir de estos datos determinamos q, w, U y H., la cual tambin tabularemos para cada tramo y
para todo el ciclo termodinmico.
TRAMO 1 2 Proceso adiabtico q = 0
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 419.51 731.71) K = 3893.45J
2 K mol
W = U = (3893.45J) = 3893.45 J
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 419.51 731.71) K = 6489.08 J
2 K mol
TRAMO 23 Proceso Isobrico
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 2950.39 J
2 K mol
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 4917.32 J
2 K mol
H = q = 4917.32 J
J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 1966.93J
K mol
TRAMO 31 Proceso Isocrico W = 0
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (731.71 182.93) K = 6843.84 J
2 K mol
U = q = 6843.84 J
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (731.71 182.93) K = 11406.39 J
2 K mol
Si tabulamos estos resultados se tiene:

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J]

12 0 3893.45 3893.45 6489.08
23
4917.32 1966.93 2950.39 4917.32
31 6843.84 0 6843.84 11406.39
CICLO 1926.52 1926.52 0 0
Para todo el ciclo termodinmico advierta que q = W, U = 0 y H = 0
11.14 TERMOQUMICA
La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. Estos cambios
pueden generar o absorber calor, as por ejemplo la combustin de hidrgeno gaseoso con oxgeno es
una reaccin qumica que libera una gran cantidad de energa.
2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(A) + energa
Esta reaccin es un ejemplo de un proceso exotrmico, que es cualquier proceso que cede calor, es
decir que transfiere energa trmica hacia los alrededores.
La descomposicin del mercurio es un ejemplo de proceso endotrmico, en el cual los alrededores
deben suministrar calor al sistema.
Energa + 2 HgO(s) 2 Hg(A) + O2 (g)
11.15 ENTALPA
Los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en la naturaleza, generalmente ocurren a presin
constante de la atmsfera, en el laboratorio por ejemplo las reacciones por lo general se realizan en
vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo que permanecen abiertos a los alrededores y por
tanto estn sometidos a la presin atmosfrica, para medir el calor absorbido o desprendido durante un
proceso a presin constante, los qumicos utilizan una propiedad llamada entalpa que se representa por
la letra H. Es imposible determinar la entalpa de una sustancia, lo que se mide en realidad es el cambio
de entalpa H.
La entalpa es una funcin de estado. Una funcin de estado es una propiedad de un sistema que slo
depende de su estado actual, el cual es determinado por variables tales como temperatura y presin, y
es independiente de cualquier historia previa del sistema.
11.15.1 Estados estndar
Se dice que una sustancia se halla en su estado estndar si se encuentra a 25 C y a una presin de 1
atm. Si se asigna convencionalmente el valor cero a las entalpas de los elementos en sus formas ms
estables y en el estado estndar, se pueden correlacionar las entalpas de los compuestos qumicos con
este cero arbitrario. La diferencia entlpica entre un compuesto en el estado estndar y sus elementos
en el mismo estado, se denomina entalpa estndar de formacin de dicho compuesto y se designa por
Hf. Se dispone de tablas de los valores correspondientes, las cuales permiten una gran variedad de
clculos termodinmicos.
11.15.2 Entalpa de reaccin
El cambio de entalpa para una reaccin a una temperatura y presin dadas (llamado entalpa de la
reaccin) se obtiene restando la entlpia de los reactivos de la entalla de los productos, es decir:
H = H(productos) H(reactivos)
La entalpa de reaccin es igual al calor de reaccin a presin constante. H = qp
Ejemplo 11.16.- El hidrgeno se prepara a partir del gas natural (principalmente metano) por
oxidacin parcial.
2CH4 (g) + O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2 (A)
Calcule el cambio de entalpa H para esta reaccin, empleando las entalpas estndar de formacin.
Solucin: De acuerdo a tablas:

H(CO2) = 393.5 KJ/mol, H(CH4) = 74.9 KJ/mol, H(O2) = H(H2) = 0,
el oxgeno y el hidrogeno estn en sus estados estndar.
H = HProductos HReactivos
393.5KJ
HProductos = 2molCO2 + 4molH2 0 = 787KJ
1molCO2
74.9KJ
HReactivos = 2molCH4 + 1molO2 0 = 149.8KJ
1molCH4
Hreaccin = 787 KJ ( 149.8 KJ) = 637.2 KJ
Ejemplo 11.17.- El tetracloruro de carbono, CCl4, es un lquido empleado como disolvente industrial y
en la preparacin de fluorocarbonos. Cul es el calor de vaporizacin del tetracloruro de carbono?
CCl4(A) CCl4(g)
3
Segn tablas :
H CCl4(A) = 139 KJ/mol y H CCl4(g) = 96.0 KJ/mol
KJ KJ
H = 96 1mol 139 1mol = 43KJ
mol mol
Observe que el coeficiente estequiomtrico en la ecuacin del CCl4(A) y del CCl4(g) es 1 mol.
11.15.3 Entalpa y Energa Interna
La entalpa H, se define como la energa interna U ms la presin, multiplicada por el volumen.
H = U + PV
Para una reaccin a presin constante:
H = H2 - H1 = (U2 + PV2) (U1 + PV1)
H = (U2 U1) + P(V2 V1)
H = U + PV
Considerando la ecuacin de estado, La energa interna U, puede calcularse indirectamente a partir de

la siguiente ecuacin:
U = H nRT
Ya que
PV = nRT
Siendo
n = n(productos) n(reactivos)
Es obvio que cuando n = 0, U = H
Ejemplo 11.18.- Calcule el calor de combustin a volumen constante del gas propano a 25 C,
sabiendo que para la combustin total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presin constante de 1
atm y a 25 C es H = 530.61 Kcal/mol.
Solucin.- Escribimos la reaccin de combustin del propano y aplicamos la expresin:
U = H nRT
La reaccin de combustin es:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O(A)
Donde: n = 3 6 = 3 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K
3
Extractado de Qumica General de Ebbing (tabla 6.2) pgina 252.

El calor a volumen constante es:
cal
U = 530610cal (3mol ) 1.987 298K = 528833.62cal
K mol
11.16 ECUACIONES TERMOQUMICAS
Una ecuacin termoqumica es la ecuacin qumica para una reaccin (incluso la identificacin de fase)
en la cual se da una interpretacin molar a la ecuacin, y la entalpa de reaccin para estas cantidades
molares se escribe directamente despus de la ecuacin. Por ejemplo:
2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(A) H = 483.7 KJ
Recuerde las siguientes reglas:
i) Cuando una ecuacin termoqumica se multiplica por algn factor, el valor de H para la nueva
ecuacin se obtiene multiplicando el valor de H en la ecuacin original por el mismo factor.
ii) Cuando una ecuacin qumica es invertida, el valor de H es de signo inverso.
Por ejemplo para la anterior reaccin qumica se tiene:
2 H2O(A) 2H2 (g) + O2 (g) H = 483.7 KJ
11.16.1 Aplicacin de la estequiometra a los calores de reaccin
Ejemplo 11.19.- El amoniaco arde en presencia de un catalizador de cobre para forma gas nitrgeno.
4 NH3(g) + 3 O2(g) 2 N2(g) + 6 H2O (g) H = 1267 KJ
Cul es el cambio de entalpa al quemar 25.6 g de amoniaco?
1molNH3 (1267)KJ
25.6gNH3 = 477KJ
17gNH3 4molNH3
Recuerde que, el signo implica proceso exotrmico
Ejemplo 11.20.- El propano, es un combustible gaseoso comn. Utilice la siguiente reaccin para
calcular los gramos de propano que se requiere para generar 255 KJ de calor.
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g) H = 2044 KJ
1molC3H8 44gC3H8
255KJ = 5.49gC3H8
2044KJ 1molC3H8
Observe que en el clculo hemos considerado como valor absoluto, la entalpa de reaccin.
11.17 LEY DE HESS
Se enuncia como sigue: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el
mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos.
Ejemplo 11.21.- De los siguientes calores de combustin:
CH3OH(A) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(A) Hreaccin = 726.4 KJ (1)

C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ (2)
H2 (g) + O2 (g) H2O(A) Hreaccin = 285.8 KJ (3)
Calcule la entalpa de formacin del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos.
Solucin.-

1.- Invertimos la ecuacin (1)

CO2(g) + 2 H2O(A) CH3OH(A) + 3/2 O2(g) Hreaccin = 726.4 KJ
2.- Sumamos a la anterior ecuacin la ecuacin (2)

C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ
3.- Multiplicamos por 2 la ecuacin (3) y sumamos a las anteriores.

C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O(A) Hreaccin = 571.6 KJ
C(grafito) + O2(g) + 2 H2 (g) CH3OH(A) Hreaccin = 238.7 KJ
11.18 DEPENDENCIA DE LA CAPACIDAD TRMICA SOBRE LA TEMPERATURA
Las capacidades trmicas de molculas poliatmicas aumentan al elevarse la temperatura, esto se debe
al incremento de la contribucin interna del movimiento de vibracin y rotacin a temperatura ms alta.
Se ha encontrado experimentalmente una explicacin para la variacin de la capacidad trmica con la
temperatura, que es la siguiente:
CP = a + bT + cT2
Donde a, b y c son constantes determinadas empricamente para un gas dado, si usamos la ecuacin
(6.29) dH = nCpdT y sustituyendo la expresin para Cp de la ecuacin (6.39), tenemos:
dH = n (a + bT + cT2)dT
Si se desea determinar el cambio de entalpa H para un proceso en el que la temperatura cambia de T1

a T2, se integra la anterior ecuacin entre la temperatura T1 y T2. Para un mol, as,
H2 T2

H1
dH =
T1
(a + bT + cT 2 )dT
b 2 c
H = a(T2 T1 ) + (T2 T12 ) + (T23 T13 )
2 3
Ejemplo 11.22.- Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 1 mol de gas nitrgeno de
300 K a 700 K, a presin constante. La capacidad trmica del gas nitrgeno es:
Cp = 6.524 0.00125T 0.001 106 T2 [cal/mol-grado]
b c
Solucin.- Aplicando la ecuacin: H = a(T2 T1 ) + (T22 T12 ) + (T23 T13 )
2 3
1.25 10-3 1.0 10-7

H = 6.524 (700 300) + (7002 3002 ) (7003 3003 )
2 3
H = 2609.6 + 250.0 10.53 = 2849.07 cal
11.19 DEPENDENCIA DE LA ENTALPA DE REACCIN CON LA TEMPERATURA
Las capacidades trmicas de reactivos y productos se pueden usar para calcular el cambio de entalpa
para una reaccin dada a cierta temperatura T2, a partir del conocimiento del cambio de entalpa para la
reaccin a otra temperatura T1.
Para una reaccin en general se tiene:
aA + bB cC + dD
La conversin de los reactivos en productos a una temperatura T1 se puede realizar por cualquiera de
los dos caminos que se muestran en la figura. Supngase que se conoce H1, generalmente en

condiciones estndar, el cambio de entalpa cuando los reactivos y los productos estn a la temperatura
T1. Se desea conocer H2, el cambio de entalpa cuando la reaccin se produce a la temperatura T2.
Consultando la figura 11.10,

(aA + bB) a T2 (cC + dD) a T2
H1 = H + H2 + H H2
Donde H es el cambio de entalpa asociado con el cambio de

temperatura de los reactivos a presin constante desde T1 a T2, y H
H H
es el cambio de entalpa resultante de cambiar la temperatura de los
productos desde T2 hasta T1 a presin constante. La capacidad
calorfica total de los reactivos es:
H1
Cp(reactivos) = aCp(A) + bCp(B) (aA + bB) a T1 (cC + dD) a T1
Figura 11.10.- Conversin de reactivos

De modo que para H,
en productos por dos caminos
alternativos desde T1 hasta T2.
T2
H ' =
T1
Cp(reactivos)dT
De la misma manera:
Cp(productos) = cCp(C) + dCp(D)
De modo que para H,

T1
H '' =
T2
Cp( productos)dT
Por tanto H2 es:

H2 = H1 - H - H
Reemplazando la ecuaciones (11.44) y (11.45)
T1 T2
H2 = H1 - T2
Cp(productos)dT - T1
Cp(reactivos)dT
Cambiando el signo del segundo trmino del miembro derecho se tiene:
T2 T2
H2 = H1 + T1
Cp( productos)dT -
T1
Cp(reactivos)dT
Para un mol de reaccin:

C po = cC po (C ) + dC po (D) aC po ( A) bC po (B)
C po = C po ( productos) C po (reactivos)
Las integrales pueden combinarse para dar: H 2o = H 1o + C po dT

T2
T1
Esta ecuacin es conocida con el nombre de ecuacin de Kirchoff.
Ejemplo 11.23.- Calcular H a 1100 K para la siguiente reaccin en fase gaseosa:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Sabiendo que:
ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)

H [kcal] 94.05 0 26.42 57.8
Las capacidades calorficas son:
CO(g): 6.42 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2 (1)

H2O(g) 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2 (2)
CO2(g) 6.214 + 0.0104 T 3.55 10-6 T2 (3)
H2(g) 6.947 + 0.0002 T 0.48 10-6 T2 (4)

Solucin.- Inicialmente determinaremos la entalpa de reaccin en condiciones estndar, esto significa:
Hreaccin = H(productos) - H(reactivos)
26.42Kcal 57.8Kcal
H(productos) = 1molCO + 1molH2O = 84.22Kcal
1molCO 1molH2O
94.05Kcal
H(reactivos) = 1molCO2 + 1molO2 0 = 94.05Kcal
1molCO2
Por tanto:
Hreaccin = 84.22 Kcal ( 94.05 Kcal) = 9.83 Kcal = 9830 cal
La entalpa de reaccin a 1100 K se determina a partir de la ecuacin de kirchof
T2
H 2o = H 1o + C podT
T1
Donde, CP productos se determina sumando las expresiones (1) y (2)4
CP productos: 13.676 + 0.00397 T - 4.76 10-7 T2 (5)
CP reactivos se determina sumando las expresiones (3) y (4)
CP reactivos: 13.159 + 0.0106 T - 4.03 10-6 T2 (6)
Por tanto: CP se calcula restando las expresiones: (5) (6):
C P = 0.517 + 0.0147T 4.51 106 T 2
Que reemplazando en la ecuacin de Kirchof e integrando se tiene:
1100
(0.517 + 0.0147T 4.51 10 )

6
H1100 K = 9830cal + T 2 dt
298
1.47 10-2 4.51 10-6

H1100K = 9830 + 0.517 (1100 298) + (11002 2982 ) (11003 2983 )
2 3
H1100K = 9830 + 414.6 + 824.1 1961.2 = 9107.5 cal
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 11.24.- Cul ser la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 C,
45 g de agua a 50.0 C y 15.0 g de agua a 37 C?
Solucin.- 1.- Efectuamos un balance entre la masa m1 = 25 g a t1 = 15 C y la masa m2 = 45 g a t2 =

50 C
qganado = - qperdido
m1ceH2O(teq t1) = - m2ceH2O(teq t2)

25g(teq 15 C) = - 45 g (teq 50)
25teq 375 = 2250 45 teq
70teq = 2625
Teq = 37.50 C
4
Observe que una vez igualada la reaccin termoqumica tiene fundamental importancia los coeficientes
estequiomtricos, en este ejemplo estos son igual a la unidad y no tiene mayor gravitacin en el clculo de
Hreaccin y en la determinacin de CP.

La temperatura de equilibrio entre m1 y m2 es 37.50 C.
2.- La masa de esta mezcla ahora es M1 = 70 g y t1 = 37.50 C que se mezclar con m3 = 15 g y t3 =

37 C, cuyo balance energtico es:
m3ceH2O(te t3) = - M1ceH2O(te t1)
15g(teq 37 C) = - 70 g (te 37.5)
15te 555 = 2625 70 te
85te = 3180
Te = 37.41 C
La temperatura final de la mezcla es 37.41 C
Ejemplo 11.25.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 C bajo

cero y 100 g de agua tibia a 60 C Qu temperatura alcanza el t [C ]
conjunto cuando se encuentra en equilibrio trmico? (El calor especfico
del agua lquida es 1 cal/gC y del hielo es 0.48 cal/gC) 60
Solucin: consideremos m1 = mhielo = 10 g, m2 = 100 g, ta = 5 C, tb
= tc = 0 C y t2 = 60 C. Una interpretacin grfica es: teq
El balance energtico es:
qganado = - qperdido -5 b c calor

a
m1ceh(tb ta) + m1Hf + m1ceH2O(teq tc) = - m2ceH2O(teq t2)
qganado = 10g0.48cal/g-C(0 + 5)C + 10g 80 cal/g + 10g 1.0 cal/g-C(te - 0)
qganado = 824 + 10 te
qperdido = - 100 g (teq 60) = 6000 100 te
824 + 10 te = 6000 100 te
110 te = 5176
te = 47.10 C
La temperatura de equilibrio de la mezcla es 47.10 C
Ejemplo 11.26.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 C y se introduce en una

vasija que contiene 80 gramos de agua, a 25 C. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30
C. Estime el calor especfico del metal.
Solucin.- m1 = 45 g de metal; t1 = 90 C; m2 = 80 g; t2 = 25 C; Ce(metal) = ?
m2ceH2O(teq t2) = - m1cex(teq t1)
80g1.0cal/g-C(30 - 25)C = - 45g cex(30 90)
400 = 2700 Cex
Cex = 0.148 cal/gC

Ejemplo 11.27.- Determinar la cantidad de butano en kg para

calentar 1000 g de agua desde 10 C hasta 150 C, cuyo poder t [C ]
calorfico es 3500 cal/g, las condiciones tcnicas nos indican que se d
puede aprovechar el 70% de calor suministrado por el 150
combustible. (cevapor = 0.50 cal/gC) 100
b c
Solucin.- La curva de calentamiento es:
a
La cantidad de calor que se requiere es:
10
q T = q1 + q 2 + q 3 q1 q2 q3 calor
qT = mceH2O(tb ta) + mHf + mcev(td tc)
qT =1000g 1 cal/gC(100-10) + 1000g 80 cal/g + 1000g 0.5 cal/gC(150-100)
qT = (90000+80000+25000) cal = 195000 cal
La cantidad de butano para este propsito es:
1gbu tan o 100g 1kgbu tan o

195000cal = 0.079kgde butano
3500cal 70g 1000g
Ejemplo 11.28.- Cuando se quema 1 kg de carbn de antracita se desprenden aproximadamente 7300

kcal. Qu cantidad de carbn se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de
15 C hasta la temperatura de 120 C y 1 atm de presin, suponiendo que se aprovecha el 75% del
calor generado por la antracita?
Solucin: La curva de calentamiento y la cantidad de

calor necesario para elevar la temperatura del agua t [C ]
de 15 C a 120 C es: f
120
qT = q1 + q2 + q3 + q4 + q5 d e
100
mHv + mCev (Tf Te )
Siendo: m = 5000 g H2O, Ceh = 0.48 cal/g-C, Cea =

b
1cal/g-C, Cev = 0.50 cal/g-C. calor de fusin = 80
cal/g, calor de vaporizacin = 540 cal/g y el poder
a q1 q2 q3 q4 q5
-15 calor
calorfico del carbn de antracita: 1 kg = 7300 Kcal
Factorizando m:
qT = m Ceh (Tb Ta ) + Hf + Cea (Td Tc ) + Hv + Cev (Tf Te )
qT = 5000g 0.48 ( 0 + 15) + 80 + 1.0 (100 0 ) + 540 + 0.50 (120 100) qT = 3686000cal
Por tanto se consumir:
1kcal 1kgC 100

3686000cal = 0.673KgdeC
1000cal 7300Kcal 75
Ejemplo 11.29.- 1 mol de hidrgeno a 1 atmsfera de presin

P [atm]
y 0 C se comprime isotrmicamente hasta que su volumen se

reduce a la mitad. Luego se expande adiabticamente hasta
recuperar la presin inicial. Calcule a) El trabajo realizado, b) El
calor transferido, c) La variacin de energa interna y d) la
P2 2
variacin de la entalpa
Solucin.- La solucin del problema exige el desarrollo del 1

proceso grficamente, esto es: P1=P3 273 K
3
Para la solucin del problema, hallaremos las variables de
estado involucradas en los tres estados. V2 V3 V1 V [A ]

ESTADO P [atm] V [A] T [K]

1 1 273
2 273
3 1
Clculo de V1:
atm A
1mol 0.082 273K
nRT1 K mol
V1 = = = 22.4A
P1 1atm
Por tanto el volumen 2 es V2= V1/2 = 22.4 A/2 = 11.2 A
Calculo de P2: a partir de: n = 1 mol, V2 = 11.2 A, T2 = 273 K
atm A
1mol 0.082 273K
nRT2 K mol
P2 = = = 2atm
V2 11.2A
Clculo de P3.- El proceso es adiabtico, por tanto:
P2V2 = P3V3
1 1
P 2atm 1.4
V3 = V2 2 = 11.2A = 18.38A
P
3 1atm
Y la temperatura T3 es:
P3 V3 1atm 18.38A
T3 = = = 224K
nR atm A
1mol 0.082
K mol
En resumen:

1 1 22.4 273
2 2 11.2 273
3 1 18.38 224
TRAMO 12 Proceso Isotrmico

U = 0
H = 0
V J 11.2A
W = q = nRT ln 2 = 1mol 8.314 273K ln = 1573.25 J
V
1 K mol 22.4A
TRAMO 23 Proceso Adiabtico q = 0
U = - W
5 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (224 273) K = 1018.47 J
2 K mol
W = 1018.47 J
7 J
H = nCP (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (224 273) K = 1425.85J
2 K mol
Para todo el proceso:


12 1573.25 1573.25 0 0
23 0 1018.47 1018.47 1425.85
13 1573.25 554.78 1018.47 1425.85
Ejemplo 11.30.- Hallar U, q y w, cuando un mol de oxgeno se

calienta a volumen constante desde 273 K hasta 373 K, a P [atm]
continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su ltimo volumen a temperatura constante, suponga 2
comportamiento ideal. P2
Solucin.- Cuando el cambio de estado es de 1 a 2, el proceso es

isocrico, el trabajo es cero, por tanto a partir de la primera ley P1 1 3
373 K
se tiene: 273 K
U = q W
V1 V2 V [A ]
U = q = nCv(T2 T1)
U = q = 1mol 5/2 8.314 J/K-mol (373 273) K = 2078.50 J
El cambio de 2 a 3 es un proceso isotrmico, por tanto, U = 0 y
W = q = nRTln(V2/V1)
J 2V
W = 1mol 8.314 373K ln 1 = 2149.53 J
K mol V1
La variacin de la energa interna desde el estado 1 al estado 3 es:
U = 2078.50 J + 0 = 2078.50 J
El trabajo realizado entre el estado 1 y el estado 3 es:
W = 0 + 2149.53 J = 2149.53 J
Y el calor involucrado en el proceso es:
q = 2078.50 J + 2149.53 J = 4228.03 J P [atm]

Ejemplo 11.31 Hallar U, H, q y w, cuando 4 g de helio se
calienta a presin constante desde 273 K hasta 373 K, a 1 2
P2 P1
continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su ltimo volumen a temperatura constante, suponga
comportamiento ideal. P3 3
373 K
273 K
Solucin.- El diagrama P vs V se muestra en la figura y el
nmero de moles de helio (gas monoatmico) es: 4/4 = 1 V1 V2 V [A ]
mol.
Para el tramo 1 a 2, la variacin de energa interna, entalpa calor y trabajo es:
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) K = 1247.10 J
2 K mol
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) K = 2078.50 J
2 K mol
q = H = 2078.50 J
J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) = 831.4 J
K mol
Para el tramo 2 a 3 se tiene: U = 0 y H = 0
W = q = nRTln(V2/V1)

J 2V
W = 1mol 8.314 373K ln 1 = 2149.53 J = q = 2149.53 cal
K mol V1
Para todo el proceso tenemos:
TRAMO U [J] H [J] W [J] q [J]

12 1247.10 2078.50 831.40 2078.50
23 0 0 2149.53 2149.53
13 1247.10 2078.50 2980.93 4228.03
Ejemplo 11.32.- Un mol de un gas diatmico que se halla en

condiciones normales, se comprime adiabticamente hasta reducir P [atm]
su volumen a 12.24 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en
el proceso, b) la variacin de la energa interna, c) la variacin de 2
la entalpa y d) el calor transferido en el proceso. P2
La determinacin de las funciones de estado, se calcula con el

conocimiento de temperaturas, por tanto en principio T2 =?
determinaremos la temperatura en 2. 1 1 273 K
12.4 22.4 V [A ]
P1V1 = P2V2
La Presin en el estado 2 es:

1.4
V 22.4
P2 = P1 1 = 1atm = 2.29atm
V2 12.4
Y la temperatura:
PV 2.29atm 12.4A
T = = = 346.30K
nR A atm
1mol 0.082
K mol
a) el trabajo involucrado en el proceso calculamos a partir de:
U = q W (q = 0)
U = W
5 J
W = U = nCv (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (346.3 273) K = 1523.54 J
2 K mol
b) la variacin de la energa interna es: U = 1523.54 J
c) La variacin de la entalpa:
7 J
H = nCp (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (346.3 273) K = 2132.96 J
2 K mol
d) El calor involucrado en el proceso es cero: q=0
Ejemplo 11.33.- Con los siguientes datos:
2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4 CO2(g) + 6 H2O(A) H = 3120 KJ

C(s) + O2(g) CO2(g) H = 394 KJ
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(A) H = 572 KJ
Utilice la ley de Hess para calcular H para la reaccin: 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)
Solucin.- Multiplicando por 2 la segunda ecuacin, por 3/2 la tercera ecuacin, y dividiendo entre 2 e
invirtiendo la primera ecuacin tenemos:
2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g) H = 788 KJ

3 H2(g) + 3/2 O2(g) 3 H2O(A) H = 858 KJ

2 CO2(g) + 3 H2O(A) C2H6(g) + 7/2 O2(g) H = 1560 KJ

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) H = 86 KJ
Ejemplo 11.34.- 1.5 mol de helio, ocupa un volumen de 10 litros a 5 atm de presin, Este gas es
sometido a los procesos mostrados en la siguiente figura. Determinar q, W, U y H para cada proceso
y todo el ciclo termodinmico.
Solucin.- Se trata de un ciclo termodinmico, donde hay cuatro procesos diferentes, lo cual exige el
conocimiento de las variables de estado.
P[atm
Problema 11.34
1
1 5 10
5
2 2.5 Proceso
Adiabtico..
3 30
2
4 10
2.5
Determinacin de T1, con P1 = 5 atm, V1 = 10 A y n = 1.5

mol P4=P3= ? 3
4
P1 V1 5atm 10A
T1 = = = 406.5K
nR atm A 10 30 V
1.5mol 0.082
K mol
De acuerdo al diagrama T1 = T2 = 406.5 K
Determinacin de V2, con P2 = 2.5 atm, T2 = 406.5 K y n = 1.5 mol
atm A
1.5mol 0.082 406.5K
nRT2 K mol
V2 = = = 20A
P2 2.5atm
Determinacin de P3 y T3, con: n = 1.5 mol y V3 = 30 A, V2 = 20 A P2 = 2.5 atm
El tramo 23 es adiabtico por tanto: P2V2 = P3V3

1.67
V 20A
P3 = P2 2 = 2.5atm = 1.27atm
V3 30A
P3 V3 1.27atm 30A
T3 = = = 309.76K
nR atm A
1.5mol 0.082
K mol
Finalmente para el estado 4 se tiene: P4 = 1.27 atm, V4 = 10 A, n = 1.5 mol y T4 es:
P4 V4 1.27atm 10A
T4 = = = 103.25K
nR atm A
1.5mol 0.082
K mol
En resumen las variables de estado son:

1 5 10 406.5
2 2.5 20 406.5
3 1.27 30 309.76
4 1.27 10 103.25
Estos datos nos facilitan calcular las funciones de estado U y H, adems de q y W para todo el ciclo
termodinmico.
TRAMO 12 Proceso Isotrmico: U = 0 y H = 0
V J 20A
W = q = nRT ln 2 = 1.5mol 8.314 406.5K ln = 3513.88 J
V
1 K mol 10A

TRAMO 23 Proceso adiabtico q = 0
3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (309.76 406.5) K = 1809.67 J
2 K mol
W = U = 1809.67 J
5 J
H = nCP (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (309.76 406.5) K = 3016.11J
2 K mol
TRAMO 34 Proceso isobrico
3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 3863.08 J
2 K mol
5 J
H = nCP (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 6438.47 J
2 K mol
H = q = 6438.47 J
J
W = nR (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 2575.39 J
K mol
TRAMO 41 Proceso isocrico, W = 0
3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 ( 406.5 103.25) K = 5672.75J
2 K mol
U = q = 5672.75 J
5 J
H = nCP (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 ( 406.5 103.25) K = 9454.58 J
2 K mol
Tabulando todos los clculos efectuados anteriormente y para todo el ciclo termodinmico se tiene:

12 3513.88 3513.88 0 0
23 0 1809.67 1809.67 3016.11
34 6438.47 2575.39 3863.08 6438.47
41 5672.75 0 5672.75 9454.58
CICLO 2748.16 2748.16 0 0
Observe que W = q, para todo el ciclo termodinmico y U = H = 0
Ejemplo 11.35.- Considerando las siguientes ecuaciones termoqumicas a 25 C:
Fe2O3(s) + 3C(grafito) 2 Fe(s) + 3CO(g) H = 117.3 Kcal (1)

FeO(s) + C(grafito) Fe(s) + CO(g) H = 37.3 Kcal (2)
C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal (3)
CO(g) + O2(g) CO2(g) H = 67.63 Kcal (4)
Determine el calor estndar de formacin del FeO(s) y del Fe2O3(s)

Rpta.- H (FeO) = 63.72 kcal
a) El calor estndar de formacin a partir de sus elementos del FeO se determina a partir de combinar
las ecuaciones (2), (3) y (4).
Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal (5)
2.- A la ecuacin (5) sumamos la ecuacin (3)
Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal

C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal
3 Invertimos la ecuacin (4) y sumamos a las anteriores expresiones:
Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal

C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal
CO2(g) CO(g) + O2(g) H = 67.63 Kcal
Fe(s) + O2(g) FeO(s) H = 63.72 Kcal
b) a) El calor estndar de formacin a partir de sus elementos del Fe2O3 se determina a partir de
combinar las ecuaciones (1), (3) y (4).
2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.3 Kcal (6)
2.- A la ecuacin (6) sumamos la ecuacin (3) multiplicando por 3
2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.30 Kcal

3C(grafito) + 3O2 3CO2(g) H = 282.15 Kcal
3 Invertimos la ecuacin (4) multiplicando por 3 y sumamos a las anteriores expresiones:
2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.30 Kcal

3C(grafito) + 3O2 3CO2(g) H = 282.15 Kcal
3CO2(g) 3CO(g) + 3/2O2(g) H = 202.89 Kcal
2Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s) H = 196.56 Kcal
Ejemplo 11.36.- El calor de formacin del amoniaco gaseoso a 18 C, a presin constante es igual a
11.01 Kcal/mol. Hallar el calor de formacin a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.
Solucin.- La ecuacin de formacin del amoniaco es:
3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
Para la formacin del amoniaco, H = -11.01 Kcal/mol, de acuerdo a la reaccin se forman dos moles
de amoniaco, por tanto la entalpa para la formacin de dos moles de amoniaco es:
Kcal 1000cal
H = 11.01 2mol = 22020cal
mol 1kcal
Como:
H = U + nRT
U = H - nRT
cal
U = 22020cal (2mol ) 1.987 191K = 21260.97cal
k mol
Ejemplo 11.37.- Calcular el cambio de entalpa estndar que se produce cuando se ingieren 10 ml de
metanol puro, de densidad 0.792 g/ml, cuando la reaccin de oxidacin es:
CH3OH(A) + O2(g) HCOOH(A) + H2O(A)
Solucin.- Las entalpas estndar de formacin, H del metanol, cido frmico y agua lquida son:
57.0, 96.02 y 68.3 Kcal/mol, respectivamente.
La entalpa de reaccin es:

H reac = H(productos) H(reactivos)
96.02 68.3 57.0

H reac = 1mol + 1mol 1mol Kcal = 107.32 Kcal
1mol 1mol 1mol
Pero se consume:

0.792g 1molCH3OH
10ml = 0.2475molCH3OH
1ml 32gCH3OH
El cambio de entalpa estandar es:
107.32Kcal
0.245molCH3OH = 26.562Kcal
1molCH3OH
Ejemplo 11.38.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del etano a 25 C, sabiendo que
para su combustin total hasta CO2 y agua lquida, a la presin constante de 1 atm y a 25 C, Hcomb
= 372.82 Kcal.
Solucin.- Escribimos la reaccin de combustin del propano y aplicamos la expresin:
U = H nRT
La reaccin de combustin es:
C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(A) Hcomb = 372820 cal
Donde: n = 2 4.5 = 2.5 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K
El calor a volumen constante es:
cal
U = 372820cal (2.5mol ) 1.987 298K = 371339.69cal
K mol
Ejemplo 11.39.- Un motor de automvil se alimenta con gasolina de densidad 0.744 g/ml, cuyo poder
calorfico es igual a 10 Kcal/g. Si el rendimiento en la transformacin de la energa calorfica del
combustible en trabajo mecnico es tan slo del 75%, calcular el consumo de gasolina por cada 100 km
de recorrido para una velocidad media de 60 km/h y la potencia del motor de 24 CV.
Solucin.- El problema se resuelve mediante una serie de factores de conversin, para ello
consideraremos las siguientes equivalencias:
gasolina = 0.744g / cm3 , = 75% , poder calorfico = 10 Kcal/g, d = 100 Km, v = 60 Km/h y P = 24 CV, 1
CV = 735 watts.
w
El factor de conversin consiste en los siguientes pasos: p=
t
d 100Km 3600s
t = = = 1.67h = 6000s
v 60Km / h 1h
J
735
W = P t = 24CV s 6000s = 1.0584 108 J
1CV
Por tanto:
1cal 1g gasolina 1cm3 gasolina 100
1.0584 108 J = 4531.23cm3 gasolina
4.186 J 10000cal 0.744g gas. 75
El consumo de gasolina es de 4.53 litros
Ejemplo 11.40.- Cuando 2 moles de H2 y 1 mol de O2, a 100 C y 1 atm, reaccionan para producir 2
moles de agua en forma de gas a 100 C y 1 atm, se desprenden un total de 484.6 KJ. Cules son: a)
H, b) U, para la produccin de un solo mol de H2O (g)?
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H = 484.6 KJ
Para la formacin de 1 mol de agua ser:
(a) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) H = 242.3 KJ
Y La variacin de la energa interna:

U = H nRT (n = 1 1 = )
U = 242.3 KJ () mol8.314 J/mol-K 373 K
U = 242.3 KJ + 1550.6 J
b) U = 242.3 KJ + 1.551 KJ = 240.75 KJ
Ejemplo 11.41.- Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxgeno a 25 C y
1 atm de presin para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reaccin produce 520 KJ de calor. Cul es el
porcentaje de masa de CH4 en la mezcla?
Solucin.- Las reacciones de combustin son respectivamente:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
H = [ 1 393 2 285.8] KJ [ 74.85] = 889.75 KJ
C2H 4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2 O
H = [ 2 393 2 285.8] KJ [ 52.30] = 1409.9 KJ
Sean x = masa de metano (CH4), y = masa de eteno (C2H4)
x + y = 10 (1)
1molCH4 889.75KJ 1molC2H4 1409.9KJ

xgCH4 = 55.61x , ygC2H4 = 50.35y
16gCH4 1molCH4 28gC2H4 1molCH4
55.61x + 50.35y = 520 (2)

Resolviendo (1) y (2)
x = 3.15 g
y = 6.85 g
Ejemplo 11.42.- Calcule cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g
de O2 reacciona segn la ecuacin:
4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = 906 KJ
Solucin.- 1 Se determina el reactivo limitante:
1molNH3 5molO2 32gO2

10gNH3 = 23.53gO2
17gNH3 4molNH3 1molO2
Estequiomtricamente se necesita 23.53 g de oxgeno, pero solo disponemos de 20 g, por tanto el

oxgeno resulta ser el reactivo limitante.
1molO2 906KJ
20gO2 = 113.25KJ
32gO2 5molO2
El proceso es endotrmico, por tanto se libera: - 113.25 KJ
Ejemplo 11.43.- Una muestra de 10 g de cido actico CH3COOH, se quema en una bomba
calorimtrica en exceso de oxgeno.
CH3COOH(A) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(A)
La temperatura del calormetro ascendi de 25.00 C a 35.81 C. Si la capacidad calorfica del

calormetro y su contenido es 13.43 KJ/C, cul es el cambio de entalpa para la reaccin?
q
Solucin: Por definicin, la capacidad calorfica de un sistema est dada por: C = , despejando q se
T
tiene:

KJ
q = Ccal T = 13.43 (35.81 25.00 ) C = 145.18KJ
C
El cambio de entalpa para un mol de cido actico es:
145.18KJ
1molCH3COOH = 60gCH3COOH = 871.08KJ
10gCH3COOH
Ejemplo 11.44.- Con los datos termodinmicos correspondientes, calclese a) H a 25 C para:
CaO(s) + H2O(A) Ca(OH)2(s)
b) Determine tambin H a 100 C, las capacidades calorficas molares a presin constante de las
especies en J/mol1 K1 son: Cp[CaO(s)] = 42.80; Cp[H2O(A)] = 75.291; Cp[Ca(OH)2(s)] = 87.49
Solucin.- Las entalpas de formacin de las especies son: H (CaO) = 635.1 KJ/mol, H (H2O) =
285.8 KJ/mol y H Ca(OH)2 = 986.6 KJ/mol,
a) La entalpa de reaccin en condiciones estndar es: H = HProductos HReactivos
986.6 JK
H productos = 1molCa(OH )2 = 986.6KJ
1molCa(OH )2
635.1JK 285.8KJ
H reactivos = 1molCaO + 1molH2O = 920.9KJ
1molCaO 1molH2O
H = 986.6 KJ + 920.9 KJ = 65.7 KJ
b) a 100 C o 373 K, H se calcula a partir de la ecuacin de kirchoff.
373
H = H +
298
C P dT
87.49KJ
C P ( p r oductos) = 1molCa(OH )2 = 87.49 J / K
K mol
42.80KJ 75.291KJ
C P (reactivos ) = 1molCaO + 1molH2O = 118.091J / K
K mol K mol
Por tanto: CP es:
C P = ( 87.49 118.091) J / K = 30.601J / K
373
H = 65700 J + (30.601J / K )dT
298
Integrando el segundo trmino:
373
J
H = 65700 J 30.601 dT = 65700 J 30.601
K
(373 298) K = 67995J
298
Ejemplo 11.45.- Para la reaccin qumica:
C(grafito) + H2O(g) CO (g) + H2(g) H = 94.05 Kcal
Los valores promedios de las capacidades calorficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presin constante y 120 C.
Solucin.- A 120 C o 393 K, H se calcula a partir de la ecuacin de kirchoff.
393
H = H +
298
C P dT

6.96cal 6.89cal
CP ( p r oductos ) = 1molCO + 1molH 2 = 13.85cal / K
K mol K mol
2.06cal 8.02cal
CP ( reactivos ) = 1molC + 1molH 2 O = 10.08cal / K
K mol K mol
Por tanto: CP es:
C P = (13.85 10.08 ) cal / K = 3.77cal / K
393
H = 94050cal + (3.77cal / K )dT
298
Integrando el segundo trmino:
393
cal
H = 94050cal 3.77 dT = 94050cal 3.77
K
(393 298) K = 94408.2cal
298
Ejemplo 11.46.- Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de
cloro de 273 K a 500 K, considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la
temperatura, b) la capacidad calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad
calorfica vara segn:
Cp = 7.576 + 0.00242 T - 0.97 10-6 T2.

Solucin.- a)
dH = nCpdT
dH = 0.25mol 7.576dT
H2 500
dH = 1.894
H1 273
dt
H = 1.894 (500 273) = 429.94cal

b)
dH = nCpdT
dH = 0.25mol (7.576 + 0.00242T )dT
H2
500 500

dH = 0.25mol 7.576
H1 273
dT + 0.0024 TdT
273
Integrando:
0.00242
H = 0.25 5.576 (500 273) +
2
5002 2732 = 369.52cal

( )
c)
(
dH = 0.25 7.576dT + 0.00242TdT 0.97 106 T 2dT )
H2
500 500 500

dH = 0.25 7.576 TdT 0.97 10 T
6 2
dt + 0.0024 dT
H1 273 273 273
0.00242 0.97 106

H = 0.25 5.576 (500 273) +
2
(
5002 2732
3
) (
5003 2732 = 361.22cal )

Ejemplo 11.47.- En un recipiente cilndrico de 10 litros de

capacidad se halla confinado 1 mol de hidrgeno gaseoso a una
presin de 3 atm, repentinamente se quita del mbolo el peso
suficiente a fin de disminuir la presin externa hasta 1.5 atm, y el 3 1
Presin [atm ]
gas se expande entonces reversible e isotrmicamente hasta

alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular a) U; b) H; c) q
y d)w
2
Solucin: El lector debe realizar un diagrama P vs V e interpretar el
1.5
problema, de manera que a partir de ello se pueda determinar las
variables de estado necesarias para el clculo de las incgnitas:
10 Volumen [ A ]

a) la variacin de la energa interna es:
U = nCv(T2 T1), puesto que T2 = T1 U = 0
b) la variacin de la entalpa es:
H = nCv(T2 T1), puesto que T2 = T1 H = 0
c) por definicin de la primera ley de la termodinmica:
U = q w, pero U = 0
La temperatura se puede estimar a partir de la ecuacin de estado:
PV 3atm 10A
T = = = 365.85K
nR atm A
1mol 0.082
K mol
y el volumen en el estado de equilibrio 2:
amt A
1mol 0.082 365.85
nRT mol K
V = = = 20A
P 1.5atm
V2 cal 20
q = w = nRT ln = 1mol 1.987 365.85 K ln = 503.88cal
V1 K mol 10
c) q = 503.88 cal
d) w = 503.88 cal
Ejemplo 11.48.- Determine la entalpa de reaccin a 427 C de la siguiente reaccin qumica: H2(g)
+ Cl2(g) HCl(g), si en condiciones estndar su entalpa es 22.06 Kcal. Emplee las capacidades
calorficas siguientes [cal/grado-mol]:
Solucin.- La temperatura de reaccin es: 427 C + 273 = 700 K
HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T

H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T
Aplicando la ley de Kirchoff:

700
H1000K = H + CpdT
298
Donde: H = 22060 cal/mol
Considerando los coeficientes estequiomtricos, los Cp de los productos y de los reactivos son:
Cp del producto:
6.70 + 0.00084 T [cal/mol-K]
Cp de los reactivos:
H2(g) : 3.31 + 0.000405 T
Cl2(g : 4.14 + 0.000685 T
7.45 + 0.000685 T
La variacin de Cp es:
6.70 + 0.00084 T
7.45 0.000685 T
0.75 + 0.000155 T
Reemplazando en la ley de Kirchof:
700
H700 K = 22060cal +
298
(0.75 + 0.000155T )dT
Integrando:

0.000155
H(700 K) = 22 060 - 0.75(700 - 298) + (7002 - 2982 ) = 22330.41 cal/mol
2
Ejemplo 11.49.- 1.0 mol de un gas diatmico es sometido a los 1 2

procesos mostrados en la siguiente figura. Calcular: q, W, U, y H 10
Presin [atm]
para cada proceso termodinmico y para todo el ciclo
termodinmico.
Solucin.- Para resolver el problema, transformaremos el diagrama 2

en funcin de Presin y Volumen, esto es: 3
300 600
1 Temperatura [K]
2
10 600 K
Presin [atm]
Ahora estamos en condiciones de resolver el problema, el

lector debe recordar que es muy importante trazar
3 diagramas P vs V, e interpretarlos, ya que un curso
2 300 K avanzado de termodinmica, exige este conocimiento.
Tramo 1 2 (Proceso Isobrico) U = nCV(T2 T1)

Volumen [A]
5 J
U = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 6235.5 J
2 K mol
7 J
q = H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 8729.7 J
2 K mol
J
W = nR(T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 2494.2 J
K mol
Tramo 2 3 (Proceso lineal)
5 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (300 600 ) = 6235.5 J
2 K mol
7 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (300 600 ) K = 8729.7 J
2 K mol
Trabajo A1 + A2
atm A
1mol 0.082 600K
nRT2 K mol
V2 = = = 4.92A
P2 10atm
A1
atm A
nRT3 1mol 0.082 K mol 300K A2
V3 = = = 12.30A
P3 2atm
b h (12.3 4.92 ) ( 8 2 ) atm A
A1 = = = 22.14atm A
2 2
A2 = b h = (12.3 4.92 ) (2 ) atm A = 14.76atm A
8.314 J
AT = W = (22.14 + 14.76 ) atm A = 3741.30 J
0.082atm A
El calor involucrado en el proceso es:
q = U + W = 6235.5 J + 3741.30 J = 2494.2 J
Tramo 3 1 (Proceso isotrmico)

U = 0 y H = 0
atm A
1mol 0.082 300K
nRT1 K mol
V1 = = = 2.46A
P1 10atm
V J 2.46
W = q = nRT ln 1 = 1mol 8.314 300K ln = 4014.26 J
V
3 K mol 12.3
Tabulando estos resultados se tiene para todo el ciclo:

12 8729.70 2494.20 6235.50 8729.70

23 3741.30
2494.20 6235.50 8729.70
31 0 0
4014.26 4014.26
CICLO 2221.24 2221.24 0 0
PROBLEMAS PROPUESTOS
11.1. a) Cules de las siguientes magnitudes son funciones de estado? i) Calor, ii) Temperatura, iii)
Energa potencial, iv) Volumen, v) Trabajo, vi) Presin, vii) Energa interna. b) Comenta si es correcta la
siguiente argumentacin: "El calor no es funcin de estado. Dado que, en un proceso realizado a presin
constante, la variacin de entalpa no es ms que el calor intercambiado, la entalpa tampoco es funcin
de estado".
11.2. Un alumno formul el primer principio de la Termodinmica de la siguiente forma: "La energa
interna de un cuerpo supone la suma de dos clases de energa: el calor y el trabajo". Indica si ests de
acuerdo con este estudiante, argumentando de forma razonada tu explicacin.
11.3. Comenta si es cierta la siguiente frase: "El calor es una parte de la energa interna de los cuerpos
asociada con el movimiento molecular".
11.4. a) Un gas que se encuentra encerrado en un dispositivo con un mbolo mvil se comprime, de
modo que el trabajo realizado es de 100 J. Durante este proceso hay una transferencia de energa en
forma de calor de 40 J del sistema a los alrededores. Calcular el cambio de energa interna
experimentado por el sistema; b) El mismo sistema sufre luego otro proceso en el que su energa
interna disminuye 125 J y simultneamente absorbe un calor de 54 J, realiza el sistema un trabajo o se
realiza un trabajo sobre l? Cunto vale dicho trabajo? El gas se expande o se comprime?
11.5.- Si un gas hipottico obedeciera a la siguiente ecuacin de estado: PV2=nRT, deducir la expresin
correspondiente al trabajo de una expansin reversible e isoterma de dicho gas entre un volumen inicial
V1 y un volumen final V2.
11.6.- Puede ser una reaccin endotrmica a presin constante y exotrmica a volumen constante?
Razona tu respuesta.
11.7.- Determinar H para la reaccin: CH4 (g) + 1/2 O2 (g) CO (g) + 2 H2 (g); a partir de los
siguientes datos:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = -802 kJ
CH4 (g) + CO2 (g) 2 CO (g) + 2 H2 (g) H = +247 kJ
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g) H = +206 kJ
11.8.- para cul de las siguientes sustancias Hf = 0 a 25C?

a) Br2 (g) b) N2 (g) c) C(g) d) Ne (g), e) C (s, diamante) f) CO (g) g) Cl2 (g)
11.9.- Verdadero o falso? Razonar las respuestas.

a) La entalpa de formacin estndar de un compuesto no es ms que su entalpa de combustin
estndar cambiada de signo.
b) La entalpa de formacin estndar del CO2 (g) es:
i) Cero
ii) La entalpa de combustin estndar del C (grafito)
iii) La suma de las entalpas de formacin estndar de CO (g) y O2 (g)
iv) La entalpa de combustin estndar del CO (g)
11.10. Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (A) H = 571.6 kJ

N2O5 (g) + H2O (A) 2 HNO3 (A) H = 73.7 kJ
1/2 N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) HNO3 (A) H = 174.1 kJ

Calcular la entalpa estndar de formacin del pentxido de dinitrgeno.
11.11. Un procedimiento para reducir las emisiones de dixido de carbono es utilizar combustibles que
generen una gran cantidad de calor por mol de CO2 (g) producido. Con esta perspectiva cul es el
mejor combustible: la gasolina (considerar que es octano) o el metano?
Especie C8H18 (A) CO2 (g) H2O (A) CH4 (g)

Hf -249.07 -393.5 -285.83 -74.8
(kJ/mol)
11.12. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se prepara mediante la

reaccin entre el cloro gas y un compuesto del carbono. Determinar H para la reaccin, CS2 (A) + 3
Cl2 (g) CCl4 (l) + S2Cl2 (A). Para ello, seleccionar los datos adecuados de entre los que se dan a
continuacin:
CS2 (A) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = 1077 kJ

2 S(s) + Cl2 (g) S2Cl2 (A) H = 58.2 kJ
C (s) + 2 Cl2 (g) CCl4 (A) H = 135.4 kJ
S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = 296.8 kJ
SO2 (g) + Cl2 (g) SO2Cl2 (A) H = 97.3 kJ
C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393.5 kJ
CCl4 (A) + O2 (g) COCl2 (g) + Cl2O (g) H = 5.2 kJ
11.13.- Cul ser la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 C , 45 g de
agua a 50.0 C y 15.0 g de agua a 37 C?
Rpta. 37.41 C
11.14.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 C bajo cero y 100 g de agua tibia a 60 C Qu

temperatura alcanza el conjunto cuando se encuentra en equilibro trmico? (El calor especfico del agua
lquida es 1 cal/gC y del hielo es 0.48 cal/gC)
Rpta.- 47.1 C
11.15.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 C y se introduce en una vasija que
contiene 80 gramos de agua, a 25 C. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30 C. Estime
el calor especfico del metal.
Rpta.- 0.2
11.16.- Determinar la cantidad de butano en kg para calentar 1000 g de agua desde 10 C hasta 150
C, cuyo poder calorfico es 3500 cal/g, las condiciones tcnicas nos indican que se puede aprovechar el
70% de calor suministrado por el combustible.
11.17 Cuando se quema 1 kg de carbn de antracita se desprenden aproximadamente 7300 kcal. Qu

cantidad de carbn se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de 15 C hasta
la temperatura de 120 C y 1 atm de presin, suponiendo que se aprovecha el 75% del calor generado
por la antracita?
11.18. El calor de combustin del etano gaseoso, C2H6, es 1561 KJ/mol, suponiendo que el 60% del
calor es utilizable, cuntos litros de etano medidos en condiciones normales, se deben quemar para
obtener el calor suficiente para 50 kg de agua a 10 C en vapor a 100 C? (el calor de vaporizacin del
agua a 100 C es 540 cal/g y el calor especfico del agua es 1.0 cal/gC) . Rpta. 3150 A
11.19.- Una cierta cantidad de nen que se encuentra a 1 atmsfera de presin y 273 K experimenta
una compresin adiabtica reduciendo su volumen a la mitad. Determine la presin y la temperatura
finales. Rpta.- P= 320 000Pa; T= 443 K
11.20.- El calor de formacin del amoniaco gaseoso a 18 C, a presin constante es igual a 11.01
Kcal/mol. Hallar el calor de formacin a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.
11.21.- El grafito es quemado en oxgeno para dar monxido de carbono y dixido de carbono. Si la
mezcla producida es 33% CO y 67% CO2 en masa. Cul es el calor de combustin de 1.00 g de grafito?

11.22.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del etano a 25 C, sabiendo que para su
combustin total hasta CO2 y agua lquida, a la presin constante de 1 atm y a 25 C, Hcomb =
372.82 Kcal.
11.23 Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxgeno a 25 C y 1 atm de
presin para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reaccin produce 520 KJ de calor. Cul es el porcentaje de
masa de CH4 en la mezcla?
11.24 Calcule cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g de O2
reacciona segn la ecuacin: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = 906 KJ
Rpta.- 133.18 kJ
11.25.- Cuando se disuelven 21.45 g de nitrato de potasio, KNO3, en agua en un calormetro, la

temperatura cae de 25.00 C a 14.14 C. Cul es el H para el proceso de solucin? KNO3(s)
K+(ac) + NO3-(ac); La capacidad calorfica del calormetro y su contenido es 682 J/C.
11.26.- Una muestra de 10 g de cido actico CH3COOH, se quema en una bomba calorimtrica en
exceso de oxgeno.
CH3COOH(A) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(A)
La temperatura del calormetro ascendi de 25.00 C a 35.81 C. Si la capacidad calorfica del

calormetro y su contenido es 13.43 KJ/C, cul es el cambio de entalpa para la reaccin?
11.27.- Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro
considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorfica vara segn: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 10-6 T2.
11.28.- Hallar H a 727 C para la reaccin: C(s) + CO2(g) 2CO(g)
Conociendo las ecuaciones de capacidades calorficas molares siguientes: [cal/grado-mol]
C(s) Cp = 2.67 + 0.0026 T
CO(g) Cp = 6.60 + 0.0012 T
CO2(g) Cp = 7.70 + 0.0053 T
11.29.- Calcule H para la reaccin gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpas de formacin de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres trminos de
capacidades calorficas.
GAS Hf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)

CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2
11.30.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del propano a 25 C. Consulte las tablas
del apndice C
11.31.- Determine la entalpa de formacin del butano a 25 C, a partir de los siguientes datos:
(1) C4H10(g) + 6 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(A) H = - 687.98 kcal
(2) C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = - 94.05 kcal
(3) H2 + O2(g) H2O(A) H = - 68.32 kcal
Rpta.- 29.82 kcal

11.32.- Una muestra de naftaleno slido, C10H8, que pesa 0.6037 g se quem con O2(g) bajo presin
en un calormetro de volumen constante para dar CO2(g) y H2O(A). La temperatura del calormetro era
25 C, pero aumento exactamente en 2.270 C, por efecto del calor liberado por la combustin. A
partir del calentamiento elctrico del calormetro y de su contenido, se encontr que su capacidad
calorfica era 10.69 KJ/C, cul es, a partir de estas medidas, el valor de U para la combustin de 1
mol de naftaleno?
Rpta. U = - 5151 KJ/mol; H = - 5156 KJ/mol
11.33.- Calcule el calor de combustin a volumen constante del gas propano a 25 C, sabiendo que
para la combustin total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presin constante de 1 atm y a 25 C
es H = -530.61 Kcal/mol
Rpta. 528.83 Kcal/mol
11.34.- Cuando 0.532 g de un hidrocarburo se quema completamente a 25 C en un sistema a

volumen constante, en presencia excesiva de oxgeno, se desprenden 22.3 kJ de calor y los productos
son CO2(g) y H2O(A ). Determinar la entalpa de combustin si se trata de: a) benceno y b) acetileno
11.35.- Para la reaccin qumica:
C(grafito) + H2O(g) CO (g) + H2(g) H = - 94.05 Kcal
Los valores promedios de las capacidades calorficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presin constante y 120 C
11.36.-Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro

considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorfica vara segn: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 10-6 T2.
11.37.- Determine la entalpa de reaccin a 427 C de H2(g) + Cl2(g) HCl(g), si en

condiciones estndar su entalpa es 22.06 Kcal. Emplee las capacidades calorficas siguientes
[cal/grado-mol]:
HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T

H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T
11.38.- Calcule H para la reaccin gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpas de formacin de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres trminos de
capacidades calorficas.
GAS Hf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)

CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2
1.39.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del propano a 25 C. Consulte las tablas del
apndice C
11.40.- Determine la entalpa de formacin del butano a 25 C, a partir de los siguientes datos:
(1) C4H10(g) + 6 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(A) H = - 687.98 kcal
(2) C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = - 94.05 kcal
(3) H2 + O2(g) H2O(A) H = - 68.32 kcal
Rpta.- -29.82 kcal
11.41.- Determinar la entalpa de formacin del PCl5(s), basndose en las entalpas de las reacciones
siguientes:

(1) 2 P(s) + 3 Cl2 2 PCl3(A) H = - 151.80 kcal
(2) PCl3(A) + Cl2(g) PCl5(s) H = - 32.81 kcal
Rpta.- -108.71 kcal
11.42.- Calcular H a 1100 K para la siguiente reaccin en fase gaseosa:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Sabiendo que:
ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)

H [kcal] -94.05 0 -26.42 -57.8
Las capacidades calorficas son:
CO(g): 6.42 + 0.00167 T - 0.196 10-6 T2

H2O(g) 7.256 + 0.00230 T - 0.28 10-6 T2
CO2(g) 6.214 + 0.0104 T - 3.55 10-6 T2
H2(g) 6.947 + 0.0002 T - 0.48 10-6 T2
La presente obra ser publicada pronto,

est siendo revisada por una editorial
internacionalmente reconocida. El CD,
cuesta 5 bolivianos, no pague ms o
solicite al 71551528
Mg. Sc: Ing. Leonardo G. Coronel R.

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EL CD CUESTA

11.1 LA PRIMERA LEY

La Primera Ley de la Termodinmica es la ley de conservacin de la energa aplicada a los sistemas

11.2 SISTEMAS TERMODINMICOS

11.3 MATERIA Y ENERGA F

Desde el punto de vista de la mecnica, el trabajo mecnico se define como:

Cuyas unidades son:

W = N-m = Joule = [J]

Es decir el trabajo mecnico es:

La energa potencial gravitacional es la energa que posee un cuerpo en virtud de su posicin.

11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE

Durante los siglos XVIII y XIX se fue entendiendo poco a poco la

Ejemplo 11.1.- He aqu el problema que se plante Joule para hallar

Solucin.- El trabajo realizado por la rueda de paletas se puede

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

De acuerdo al principio de conservacin de la energa: q = W

Para fines de clculo consideraremos:

1 B.T.U. = 252 cal

0.082 at- A = 3.814 J

0.082 at- A = 1.987 cal

11.5 DEFINICIN DE ENERGA INTERNA [U]

U = Ec + Evib + Erot + Ep + . (11.8)

La energa interna absoluta de un sistema no se puede determinar o cuantificar.

11.7 CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA MOLAR

Para elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la sustancia se va a

Donde q es el flujo de calor en caloras o en joules, m es la masa en gramos y t es el cambio de

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

Donde n es el nmero de moles de sustancia y C es la capacidad calorfica molar.

11.8 CALOR SENSIBLE

Solucin.- Aplicando la ecuacin (11.11) y considerando que m = 180 g, se tiene:

11.10 CALOR LATENTE

Solucin.- El proceso de calentamiento es el siguiente en la cual, cuando el agua empieza a hervir, an

m = 5000 g (H2O = 1 g/cm3)

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

Poder calorfico del C = 7300 cal/g 100

q = 5000g 1cal / gC (100 20 ) C = 400000cal

Solucin.- El proceso de enfriamiento se muestra en la figura adjunta a la solucin del problema.

qT = q 1 +q2 = mHv + mCe(TC TB )

Ejemplo 11.5 - Cul es la temperatura de equilibrio final cuando 10 g de leche a 10 C se agregan a

Solucin.- De acuerdo al principio de conservacin de la energa, se tiene:

Una interpretacin grfica se representa en la siguiente pgina:

mleche = m1 = 10 g, T1 = 10 C, mcaf = m2 = 160 g, T2 = 90 C, Teq = ?

qganado = m1Ce1(Teq - T1)

Reemplazando datos: teq

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especfico de la herradura de hierro? (ignore la capacidad calorfica del recipiente)

Solucin.- mH2O = m1 = 20000 g, T1 = 25 C, Ce1 = 1 cal/gC, mFe = m2 = 1500 g, T2 = 600 C.

A partir de la ecuacin de conservacin de la energa, se tiene:

m1Ce1(Teq - T1) = m2Ce2 (Teq T2)

11.11 TRABAJO x [m]

Consideremos un gas contenido en un cilindro con un mbolo mvil ajustado hermticamente en

11.11.1 Proceso Isotrmico

El trabajo est representado por el rea sombreada, observe

clculo diferencial e integral.

2 El diagrama P vs V, nos muestra que tanto la presin como el

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Para un gas ideal: P1V1 = P2V2

n = 0.25 mol, T = 300 K,

La expresin matemtica para calcular el trabajo en un proceso isotrmico es:

11.11.2 Proceso Isobrico

Considerando la ecuacin de estado: PV = nRT

Solucin.- Para este proceso tenemos el siguiente diagrama:

a) La temperatura T2, se determina a partir de la ecuacin de estado o la Ley de Charles.