1.2.4 Disoluciones ideales diluidas. Definicin.

Ley de
Henry. Propiedades termodinmicas. Solubilidad de
gases.

1.2.5 Disoluciones reales. Actividad y coeficiente de

actividad para disoluciones de no electrolitos.
Definicin y clasificacin de electrolitos. Actividad y
coeficiente de actividad para electrolitos. Fuerza
inica.

1.3 Equilibrio de fases en sistemas

multicomponentes.
 Disolucin Ideal Diluida
Ley de Henry
Muchas disoluciones presentan una desviacin grande del modelo
de la disolucin ideal, por lo cual es necesario utilizar otro
modelo.

Este nuevo modelo fue descrito por William Henry.

1775-1836
 Descripcin del Modelo de la
Disolucin Ideal Diluida
I) Descripcin molecular: Es cuando en una disolucin no
electroltica, la mayora de las interacciones son las del
soluto-disolvente (S-D). Es decir:

XD L 1
XSL 0

II) Descripcin fenomenolgica: Cuando un soluto no electroltico

est elevadamente diluido, la disolucin se comporta como ideal.

En estas condiciones la disolucin es regida por la ley de Henry,

donde la presin parcial del componente i (Pi) es igual al
producto de la constante de Henry (Ki), por su fraccin molar en el
lquido (XiL).
Pi = KiX i L
 Ley de Henry

La presin influye muy poco en la solubilidad de un lquido o de un

slido en un lquido, sin embargo, si afecta de manera importante
en la solubilidad de un gas en un lquido, siendo esta solubilidad
directamente proporcional a la presin que el gas ejerce en la
disolucin.

Por esta razn en la ley de Henry se establece:

C = KP

Donde C es la concentracin molar (mol/L), P es la presin del

gas (atm) y K es la constante de Henry (mol/atm L).
 Ley de Henry

La concentracin es directamente proporcional a la presin,

porque la cantidad de molculas de gas que interacciona con la
superficie del lquido, y que por lo tanto puede disolverse, est en
funcin de la presin del gas.

Generalmente si el gas reacciona con el disolvente, la ley de Henry

presenta errores, ya que se pueden formar iones (solutos
electrolticos), haciendo que la disolucin no se comporte
idealmente.

Por ejemplo : NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

CO2(g) + H2O(l) 2H+(aq) + CO32-(aq) en ambos casos no se comportan

idealmente.
 Observemos los Diagramas P-X
Propanona-Triclorometano
Acetona-Cloroformo

3
 Diagramas P-X

En este diagrama de una

mezcla de acetona con
Cloroformo, se puede observar
que el comportamiento real
B del cloroformo es la lnea A,
A
mientras que la lnea B es el
comportamiento terico que
C predice la ley de Raoult, as
como la lnea C es la
prediccin de la ley de Henry.
Lo mismo sucede para el caso
de la acetona.

3
 Diagramas P-X

Se puede notar como a presiones

bajas la ley de Henry modela mejor
el comportamiento real, mientras
que a presiones altas la ley de
Raoult es la que mejor se acomoda.

Una disolucin cuando no tiene un

comportamiento ideal, presenta
desviaciones en las leyes de Raoult
y de Henry, las cuales pueden ser
desviaciones positivas y negativas.

3
 Disoluciones No Ideales
Lo ms comn es que las disoluciones no se comporten
idealmente, ya que para que tienda a un comportamiento ideal se
requiere que la fraccin molar del disolvente tienda a uno, para
que se pueda modelar el comportamiento a travs de la ley de
Raoult o Henry. De tal manera que a continuacin se muestran las
desviaciones que se pueden presentar.

Disolucin Ideal Desviacin Desviacin

Negativa Positiva
 Disoluciones No Ideales
Las desviaciones se deben a que en la disolucin se presentan
interacciones especficas entre las molculas. Es decir, cuando las
interacciones soluto-disolvente son mayores a las soluto-soluto y
disolvente-disolvente, la desviacin ser negativa. Cuando las
interacciones soluto-disolvente son menores a las soluto-soluto y
disolvente-disolvente, la desviacin ser positiva. Con esto
debemos recordar que en una disolucin ideal, las interacciones
soluto-disolvente son iguales a la soluto-soluto y disolvente-
disolvente.

Desviacin Desviacin Disolucin Ideal

Negativa Positiva
 Funciones de Exceso
Como ya se vio, en disoluciones no ideales hay desviaciones del
comportamiento ideal, por lo tanto en este tipo de disoluciones
tambin las funciones de estado ideales sern diferentes a las
reales. Esta desviacin se le conoce como Funcin de Exceso.

Y
E
= YMezcla
Re al
YMezcla
Ideal Donde Y = G, H, S, U, V, etc.

Benceno-Ciclohexano
HE (J/mol)

XBenceno
 Disoluciones No Ideales
En ocasiones en la disolucin se presenta un punto de ebullicin
comn entre los componentes de la misma. A esta condicin se le
conoce como azetropo, esto es que los componentes al pasar al
estado de vapor se comportan como lquido puro, es decir, que se
comportan como si fuesen un solo componente. Cuando se forma
un azetropo no es posible separar los componentes a travs de
una destilacin simple.

100
Vapor En esta grfica
L+V podemos observar el
Peb C

punto azeotrpico en
el cual no se puede
lquido separar por
destilacin simple.
0
Agua Propanol
Xpropanol
 Azetropos
Existen dos tipos de azetropos, los de ebullicin mxima y los de
ebullicin mnima. La caracterstica similar entre ambos es que la
composicin de la fase lquida y la del vapor en ese punto es
idntica. Los azetropos de ebullicin mxima son menos
frecuentes que los de ebullicin mnima.

Azetropo de Azetropo de
ebullicin ebullicin
mnima mxima
 Ejemplo

Las presiones de vapor en una mezcla de acetona (A) y

cloroformo (C) a 38 C, son las siguientes:

Verifique que el componente mayoritario cumple la ley de Raoult

y el minoritario la ley de Henry. La K de la acetona y el
cloroformo son 175 torr y 165 torr, respectivamente.

Video1: Ley Raoult y

Henry
Resultado

Presiones, torr
Reales Raoult Henry
Xc Pc Pa Pc Pa Pc Pa Pt
0 0 347 0 347 0 175 347
0.2 35 270 58 277 33 140 305
0.4 82 185 117 208 66 105 267
0.6 142 102 175 138 99 70 244
0.8 219 37 234 69 132 35 256
1 293 0 293 0 165 0 293
Resultado
400

Presiones, torr
350
Reales Raoult Henry
Xc Pc Pa Pc Pa Pc Pa Pt 300
0 0 347 0 347 0 175 347
Raoult
0.2 35 270 58 277 33 140 305 250 Pc
Series1
Pa
Series2
0.4 82 185 117 208 66 105 267

P, torr
200 Pc
Series3
0.6 142 102 175 138 99 70 244 Pa
Series4
0.8 219 37 234 69 132 35 256 150 Pc
Series5

1 293 0 293 0 165 0 293

Pa
Series6
100

50
Henry
0
0 0.5 1 1.5

Xc
 Actividades
La actividad de una sustancia en una disolucin es una medida de
la tendencia de la sustancia a escapar de la disolucin a otras
disoluciones con menor actividad. La actividad (a) esta relacionada
con la concentracin (C) mediante el coeficiente de actividad ():

a = C
El coeficiente de actividad es una medida del grado de desviacin
del comportamiento de una sustancia con respecto al ideal.

Para el disolvente la actividad se relaciona con su presin de

vapor:
PD
aD =
PD
 Equilibrio Fsico

En ciertas condiciones de temperatura y presin, una sustancia

existir en fase slido, lquido o gas.

En ciertas combinaciones de temperatura y presin permite la

existencia en equilibrio de combinaciones de fases.

De tal forma que al estudio de las condiciones para que se lleve a

cabo tal existencia de diversas fases de una sustancia, se le
denomina Equilibrio Fsico.

Para el estudio del equilibrio de fases se requiere recordar las

condiciones de espontaneidad de un sistema termodinmico.
 Energa Libre
dSuniverso = dSsistema + dSentorno 0
Qcedido
dSsistema 0
T
Qcedido = Calor cedido por el sistema
Si T y V constante:
Si T y P constante:
Qcedido = Qv = dU Qcedido = Qp = dH
dU dH
dS 0 dS 0
T T
dU TdS 0 dH TdS 0
dU TdS = dF 0 Condicin de dH TdS = dG 0
espontaneidad
F = Energa Libre de Helmholtz G= Energa Libre de Gibbs
 Actividad

1.- Los lquidos A y B forman una disolucin ideal. A 38 C, las

presiones de vapor de A puro y B puro son 59 torr y 74 torr,
respectivamente. Calcula la composicin del vapor en equilibrio
con una disolucin que contiene 36% de moles de A en esta
temperatura.
2.- Las siguientes presiones de vapor son del diclorometano a
diversas fracciones molares a 25C.

Xc 0.005 0.009 0.019 0.024

P/torr 205 363 756 946
Determine la constante de Henry