Race, Vol 7. No.

1 2013

KAJIAN AWAL PEMBUATAN KATALIS PADAT BERBAHAN DASAR

ZEOLIT UNTUK REAKSI ESTERIFIKASI



Endang Widiastuti
Jurusan Teknik Kimia, Politeknik Negeri Bandung

endwidy@yahoo.com


ABSTRAK

Reaksi esterifikasi sangat berperan dapat pembuatan biodiesel dari minyak nabati yang umumnya
mengandung

asam lemak bebas lebih 2%. Katalis yang digunakan pada reaksi esterifikasi tersebut adalah
katalis
homogen asam. Pemakaian katalis homogen kurang efisien untuk pembuatan biodiesel skala besar
karena perlu tahap penetralan. Oleh karena pada penelitian ini dikaji penggunakan katalis heterogen
dengan memanfaatkan zeolit.
Zeolit divariasikan ukurannya yaitu 0,335 dan 1 mm, lalu dilakukan pemanasan pada suhu 150C
selama 2jam. Lalu zeolit dikocok dengan memvariasikan jenis asam yakni HCl 6 N dan H 2SO4 6 N
masing-masing
dengan variasi waktu 3 dan 7 jam. Katalis asam padatan tersebut dicuci dan dikeringkan,
Untuk mengetahui kulitas katalis padat tersebut kemudian dilakukan pengujian kapasitas pertukaran ion
(KTK) dan diaplikasikan dalam reaksi esterifikasi antara etanol dan asam asetat (dengan rasio 1:3) pada
suhu 80C selama 2 jam. Hasil esternya diukur indeks bias dan berat jenis selain itu dianalisis
menggunakan
khromatografi gas (GC).
Dari Penelitian menunjukkan ukuran zeolit 1 mm dan lama pengocokan 7 jam menghasilkan
kapasitas
pertukaran ion(KTK) yang lebih besar dibandingkan ukuran zeolit 0,335 m dan waktu
pengocokan
3 jam. Ditinjau dari jenis asam, perlakuan dengan HCl menghasilkan KTK yang lebih besar
dibandingkan
dengan yang diperlakukan dengan H2SO4 . Berdasarkan berat jenis dan waktu retensi dari
hasil esterifikasi, zeolit dengan perlakuan asam sulfat, menghasilkan etil asetat dengan kadar 54%
mempunyai
berat jenis dan waktu retensi (RT) yakni 0,9036 g/mL dan 3,07, sedangkan etil asetat baku,
berat jenis 0,9000 g/mL dan RT 0,306. Hasil ester tersebut berkadar 54%.


Kata kunci : katalis heterogen, zeolit, esterifikasi

Pendahuluan
POLBAN
Reaksi esterifikasi merupakan salah satu reaksi
Kelemahan katalis homogen adalah perlu tahap
penetralan, untuk skala besar hal ini sangat tidak
efisien, oleh karena itu digunakan katalis padat
yang terlibat pada pembuatan biodiesel dari atau heterogen.
bahan baku minyak nabati dengan kadar asam
lemak bebas lebih dari 2%. Sehingga dapat Katalis Padat atau Heterogen
dikatakan reaksi ini cukup memegang peranan
penting. Reaksi esterifikasi akan terjadi pada permukaan
Reaksi esterifikasi mengggunakan katalis asam, katalis padat, oleh karena ada perbedaan fasa
pada umumnya menggunakan asam kuat seperti maka reaksinya mempunyai beberapa
asam sulfat (H2SO4) atau asam klorida(HCl). karakteristik sebagai berikut
Karena kedua asam tersebut berupa cairan maka
Terbentuk lapisan pada permukaan
dinamakan katalis cair atau homogen (fasa
katalis yang disebut lapisan batas Nernst
pereaksi dengan fasa katalis sama).

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 766

Race, Vol 7. No.1 2013
(Nernst Boundary Layer, NBL), dengan
ketebalan sekitar 0,03 mm(Balley, 1967)
Kecepatan reaksi dipengaruhi oleh sifat
dari lapisan tersebut
Adapun
mekanisme reaksi yang terjadi dapat
ditunjukan pada Gambar 1 berikut ini
Gambar 1 Mekanisme Reaksi Padat Cair
(a)
Difusi molekul/ion reaktan melalui
lapisan batas Nernst menuju permukaan
padatan
(b)
Adsopsi reaktan di permukaan padatan
(c)
Reaksi pada permukaan padatan
(d)
Desorpsi hasil reaksi meninggalkan
permukaan padatan
Difusi hasil reaksi melalui lapisan batas
(e)
Nernst
POLBAN
Sedangkan transformasi kerja katalis padat
ketika mengkonversi reaktan menjadi suatu
produk dapat dilihat pada Gambar 2.
Gambar 2 Transformasi Katalis saat
Menghasilkan Produk
Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi
Pada permukaan katali terjadi beberapa
tahap
(1) Perpindahan massa reaktan dari luar
katalis ke katalis
(2) Perpindahan massa reaktan masuk ke
pori-pori katalis
(3) Adsorpsi reaktan pada permukaan
katalis
(4) Reaksi di permukaan
(5) Desorpsi produk dari permukaan katalis
(6) Perpindahan massa produk masuk ke
pori-pori katalis
(7) Perpindahan massa produk keluar dari
partikel katalis
Katalis heterogen mempunyai pori-pori yang
mempunyai daya tahan terhadap suhu dan
pereaksi maupun produk reaksi.
Zeolit
Zeolit memenuhi persyaratan tersebut.
Zeolit mengandung air sekitrar 10 20%b,
air ini mengisi lubang-lubang partikel zeolit,
beberapa terikat kuat pada kerangka alumina
silikat sedangkan sisanya tidak terikat kuat.
Sehingga dengan pemanasan akan
menguapkan air yang tidak terikat kuat
tersebut dan akan kembali mudah tanpa
terjadi dekomposisi struktur zeolit.Inklusi
alumina di dalam kerangka silica
menimbulkan muatan yang tidak seimbang
sehingga dapat menarik kation yang berada
dekat kerangka tersebut. Gambar 3
Gambar 3 Struktur dari Zeolit
767
Race, Vol 7. No.1 2013

Zeolit mempunyai tiga dimensi yang a)

senyawa kristalnya terbentuk dari tetrahedral

AlO
4 dan SiO4. Struktur dalam kristal
mempnyai
sifat hidrofilik dan mempunyai
afinitas yang sangat kuat terhadap molekul b)

air,
dengan demikian dapat digunakan
sebagai adsorben atau reaksi-reaksi lainnya


melibatkan proses dehidrasi . c)


Penggantian silicon (IV) dengan atom

alumunium (III) muatan negative akan

terjadi di dalam kisi-kisi zeolit. Muatan d)

listrik
yang dimiliki oleh kerangka zeolit
baik
di permukaan maupun di dalam pori-
pori zeolit, menyebabkan zeolit dapat

berperan
sebagai katalis, adsorben atau
Elektron bebas pada gugus karbonil dari
penukar ion. Dengan mengganti kation yang
asam asetat membentuk ikatan hydrogen
terikat oleh zeolit.
dengan salah satu atom hydrogen dari asam

Pengukuran kapasitas pertukaran ion atau sulfat, sehingga oksigen menghasilkan
muatan positif pada gugus karbonil.
disebut
KTK menunjukan kemampuan zeolit
tersebut
dalam mengikat ion H+. Kapasitas
Terjadi pergeseran muatan positif sehingga
pertukaran
ion dinyatakan dalam ekuivalen
atom C berkumpul muatan positif, yang
ion
yang ditukar per liter atau mekivalen per
gram zeolit. kemudian electron bebas membentuk ikatan
100
dengan atom karbon yang bermuatan positif.
Ukuran
pori dan bentuk zeolit

mempengaruhi keselektifan dan ukuran kisi
dari pereaksi, hasil antara dan produk. Tahap 2

Reaksi Esterifikasi
POLBAN
Reaksi esterifikasi antara etanol dan asam
asetat dengan katalis asam mempunyai
persamaan reaksi sebagai berikut

Electron bebas dari alcohol membentuk

Reaksi tersebut melalui beberapa tahap
ikatan dengan atom C yang bermuatan
mekanisme reaksi yaitu
positif, kemudian terjadi pergeseran muatan,
Tahap 1 ditunjukkan pada tahap 3 dan 4. Tahap 3

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 768

Race, Vol 7. No.1 2013

yakni 0,355 mm dan 1 mm, Lalu

diperlakukan seperti terlihat pada diagram

alir berikut ini.


Zeolit

Tahap
4
Pengayakan
(a) (0,355 dan 1 mm)


Dipanaskan (150oC, 2 jam)
(b)

Diperlakukan dengan H2SO4 6N, HCl 6N


Pengocokan
( 3 dan 7 jam)

Tahap 5

Pencucian


Pengeringan (105C,1 jam)


Katalis asam padatan


Pada tahap 5, ion sulfonat berperan dalam Gambar 3 Diagram alir pembuatan katalis
reaksi pembentukan ester dengan mengikat asam padatan

METODOLOGI
POLBAN
ion H+ dari senyawa antara.
Katalis asam padatan kemudian dikeringkan
lalu dilakukan pengujian H+ yang terikat uji
coba kuantitatif ion sulfonat yang terikat
oleh zeolit, dengan metoda penukar ion
menggunakan larutan NaCl, Hasil
Zeolit yang digunakan merupakan zeolit
pertukaran ion diuji dengan metode titrasi
alam yang berasal dari Jawa Barat, mula-
asam-basa.
mula zeolit mengalami perlakuan awal
seperti pengayakan (sizing) untuk Pengujian katalis dilakukan terhadap reaksi
menyamakan ukuran partikel dan esterifikasi dari asam asetat dengan etanol
membuang zeolit yang ukuran kecil, lalu yang direaksikan secara batch dengan
diperlakukan dengan asam, sebelumnya perbandingan etanol/asam asetat adalah 1: 3.
zeolit dipanaskan hingga air yang Kondisi operasi suhu 80C dan waktu 2 jam
terperangkap dalam zeolit menguap. Zeolit serta jumlah katalis 2 gram untuk kapasitas
yang digunakan terdiri dari dua ukuran larutan 50 mL. Hasil etil asetat yang

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 769

Race, Vol 7. No.1 2013

dihasilkan diukur indeks bias, berat jenis Dari Gambar 4 menunjukkan bahwa ukuran

dan diuji menggunakan gas kromatografi. zeolit 1 mm dan waktu kontak antara zeolit

dengan larutan asam sulfat yang lebih lama
HASIL DAN PEMBAHASAN memberikan kapasitas pertukaran (KTK)


Proses pemanasan terhadap zeolit pada suhu yang lebih besar. Hal ini disebabkan ukuran

150C selama 2 jam bertujuan untuk zeolit yang besar mempunyai pori-pori yang

menghilangkan air yang menutupi pori-pori lebih banyak dibandingkan ukuran yang
lebih kecil. Dan waktu kontak antara zeolit
zeolit.
Dengan demikian pori-pori akan
terbuka dan proses perlakukan dengan asam dengan asam menaikkan jumlah ion H + yang

akan
lebih efektif. terikat oleh zeolit.

Proses
perlakuan zeolit dengan asam Perlakuan dengan HCl
berdasarkan proses pertukaran ion, kation-


kation yang terikat dalam zeolit akan

KTK (mekiv/100 g kering)

170
digantikan oleh ion H+ , sehingga diperoleh 165

zeolit
dengan ion aktif seragam yakni oleh 160
+ 3 jam
ion
H . Reaksi pertukaran ion dapat 155
ditunjukan
sebagai berikut: 0.355 1mm
7 jam
mm
Ca 2 Ca 2
Ukuran zeolit
Mg 2 Mg 2
Zeolit- + H+ Zeolit-H+ +
K K
Gambar 5 Pengujian kapasitas H+ pada
Na Na zeolit-ion H+

Proses
pertukaran ini dilakukan dengan Pada Gambar 5, perlakuan zeolit terhadap

pengocokan selama 3 dan 7 jam dan asam HCl mempunyai kecenderungan yang
diperoleh hasil sebagai berikut sama, dengan perlakuan terhadap asam
sulfat

POLBAN
Perlakuan dengan H2SO4
KTK (mekiv/100 g kering)

170
KTK (mekiv/100 g kering)

160
150 165
140 160
130 3 jam
120 155
7 jam 150
0.355 1mm
mm 145
HCl H2SO4
Ukuran Zeolit
Jenis asam

Gambar 4 Pengujian kapasitas H+ pada

zeolit-ion sulfonat Gambar 6 Pengaruh jenis asam terhadap
kapasitas ion H+ (ukuran zeolit 1 mm)

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 770

Race, Vol 7. No.1 2013

Jenis asam juga mempengaruhi jumlah H+, hal Pada Tabel 2 menunjukkan bahwa reaksi

ini dikarenakan ion H+ lebih mudah dilepaskan esterifikasi antara etanol dengan asam asetat

dari HCl dibandingkan H 2SO4. Selain itu sifat menggunakan katalis zeolit-H2SO4
reaktif
dari H2SO4 yang mampu merusak menghasilkan senyawa etil asetat meskipun
sebagian
struktur zeolit. kadarnya masih rendah yakni 54%. Hal ini
menunjukkan bahwa yang berperan dalam reaksi
Kedua
jenis katalis dengan ukuran zeolit 1mm etil asetat tidaknya ion H+ tetapi juga gugus
diujikan
pada reaksi esterifikasi antara etanol sulfonat mengacu dari mekanisme reaksi
dengan asam asetat diperoleh hasil ester yang

esterifikasi.

ditunjukan pada Gambar 7 berikut ini

KESIMPULAN
Tabel 1 Pengukuran Indeks Bias dan Berat
Dari penelitian ini dapat disimpulkan bahwa

Jenis terhadap Etil Asetat Pertukaran kation yang terdapat dalam


zeolit dengan ion H+ menghasilkan
Indeks Berat jenis kapasitas pertukaran (KTK) jika
Etil asetat
bias (g/mL) menggunakan asam HCl

Dengan
katalis Ukuran zeolit 1 mm lebih besar nilai
Zeolit-HCl
1.372 0.9370 KTKnya dibandingkan ukuran zeolit
Dengan
katalis 0,335 mm
Zeolit-H 2SO4 1,373 0.9036
Perlakuan zeolit dengan jenis dan
Baku 1.372 0.9000 konsentrasi asam yang sama menunjukkan

pengocokan selama 7 jam memberikan

Dari parameter indeks bias, etil asetat yang hasil KTK yang lebih besar dibandingkan
dihasilkan
dari kedua jenis katalis padat tidak pengocokan 3 jam.
berbeda secara signifikan tetapi dilihat dari berat
Reaksi etanol dengan asam asetat lebih
jenis dan dibandingkan terhadap etil asetat baku tepat menggunakan katalis padat Zeolit -
H2SO4 meskipun kadarnya hanya sekitar
menunjukkan perbedaan yang berarti, etil asetat

hasil yang dihasilkan dari penggunaan katalis 50%.
zeolit yang diperlakukan dengan asam sulfat
SARAN

POLBAN
lebih mendekati harga dain berat jenis etil asetat
baku yakni 1,9000 g/mL. Untuk Selanjutnya dari
ester-ester tersebut dianalisis menggunakan gas
khromatografi dan diperoleh data pada Tabel 2.
Untuk mendapatkan kinerja katalis yang
maksimal perlu dilakukan variasi konsentrasi
H2SO4 waktu optimum pengocokan dan ukuran
partikel.
Tabel 2 Analisis Kualitatif Dan Kuantitatif
dengan GC Sedangkan untuk meningkatkan kadar ester yang
dihasilkan perlu dilakukan variasi perbandingan
Etil asetat RT % Area katalis terhadap jumlah total reakstan antara
Baku 3.06 100.00 alcohol dengan asam karboksilat
Dengan katalis
Zeolit-HCl 2.12 95.33
Dengan katalis
Zeolit-H2SO4 3.07 54.37

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 771

Race, Vol 7. No.1 2013

PUSTAKA
1. Adil Elhag Ahmed, F. Adam, Micropor.
Mesopor. Mater. 103 (2007) 284.
2. Aslin, Anggraini, dkk. 2007. Karakterisasi

Komposisi Kimia, Luas Permukaan Pori

dan Sifat Termal dari zeolit Bayah,
Tasikmalaya, dan Lampung, Vol III.
3. Pusat Teknologi Bahan Bakar Nuklir
BATAN. Serpong. (on
line):http://www.karakteristik-zeolit-
bayah.com/2007/11/html/

4. Balley.1967.Mekanisme Reaksi Padatan-
Cair (on line):http://educationofzeolit.com//
5. Barrer, R M. 1982. Hydrotermal Chemistry
of Zeolite. Academic Press, London
6. Buckle. 1987.
Kristalizationofsugarpreposition (on

line:http://www.chemguide.co.uk/physical/

7. catalysis/introduction.html
8. Crane et al Ethyl Acetate Synthesis from
Ethylene and Acetic Acid Using Solid Acid
Catalyst., Mobil Oil Corporation, Fairfax,
US Paten. Jul. 16, 1998.
9. Eddy Rodiana. 2007. Potensi dan

Pemanfaatan Zeolit di Provinsi Jawa Barat

dan Banten (on line):
http://psdg.bgl.esdm.go.id/index.php?optio
n=com
10. Eli Maria Ulfah, Fani Alifia Yasnur, dan

POLBAN
Istadi, Chemical Reaction Engineering&
Catalysis (CREC), Jurusan Teknik Kimia,
Universitas Diponegoro, Jln.
11. Prof. H. Sudharto, Tembalang, Semarang.
12. Eva Fathul Karamah, Setijo Bismo, Hotdi
M Simbolon Departemen TeknikKimia,
Fakultas Teknik Universitas
Indonesia.Farook Adam, MSc Thesis,
Universiti Sains Malaysia, (1992).

Jurnal Refrigerasi, Tata Udara, dan Energi 772