QUMICA MENCIN

QM-28

COMBUSTIBLES FSILES

Separador de Torre de
gas y petrleo fraccionamiento Gases
Refrigerador ligeros

ter de petrleo
Depsito

Gasolina

Kerosene

Gasleo
(combustible
para motores
Diesel)

Aceites
Petrleo lubricantes
bruto Alambique
Depsito

Agua Ceras y
parafinas

Brea y alquitrn

2014
 PETRLEO

El petrleo es una mezcla lquida, aceitosa, menos densa que el agua, inflamable, apolar, de color
variable que va del amarillo pardo al negro y que se encuentra normalmente en yacimientos
subterrneos, tanto bajo de la superficie de la tierra como fondos marinos. El petrleo es una
compleja mezcla que se compone fundamentalmente de hidrocarburos y otros compuestos de
Carbono que contienen Nitrgeno, Azufre y Oxgeno, as como tambin cantidades traza de
Nquel, Vanadio y otros elementos metlicos.

La palabra petrleo, proviene de las voces latinas petra y oleum, que significan piedra y aceite,
no porque sea aceite de piedra, sino por estar aprisionado entre ellas.

El gas natural y el petrleo estn formados probablemente por descomposicin de materiales

orgnicos de origen marino ubicados en los intersticios de rocas granulares (calizas y areniscas)
de los estratos superiores de la Tierra.

ORIGEN

La formacin de petrleo se asocia al desarrollo de rocas sedimentarias depositadas en ambientes

marinos o cercanos al mar y ocurre por la descomposicin de restos de microorganismos,
animales y plantas, los cuales que bajo condiciones de alta presin y temperatura, perdieron
oxgeno y concentraron carbono e hidrgeno.

El petrleo no se encuentra distribuido de manera uniforme en el planeta, para su formacin es

necesario que se den tres factores:

Material
En cantidad suficiente para generar gran cantidad de petrleo
Orgnico
Roca
Este tipo de roca permite que el aceite formado fluya y se acumule
Permeable
Roca Necesaria para que el depsito formado no se fugue perdiendo
impermeable aceite o gas

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COMPOSICIN

El Petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos de distinto peso molecular, su composicin

es variable, posee entre otros, hidrocarburos saturados, derivados del eteno, derivados del etino,
cicloalcanos, derivados del benceno, compuestos orgnicos oxigenados, sulfurados y
nitrogenados.

COMPOSICIN ELEMENTAL

Elemento % Peso

Carbono 84 87

Hidrgeno 11 14

Azufre 02

Nitrgeno 0,2

TIPOS DE CRUDOS

Formados principalmente por hidrocarburos saturados (parafinas).

PARAFNICOS Tienen aspecto claro y son una mezcla fluida de baja densidad (hasta
0,85 Kg/L)
Se componen bsicamente de alquenos, ciclos y compuestos
NAFTNICOS aromticos. Tiene colores oscuros y mayor densidad que los crudos
parafnicos (0,95 Kg/L)
Presentan una composicin intermedia entre los crudos parafnicos y
MIXTOS naftnicos. La gran mayora de los crudos existentes son de tipo
mixto.

En general la composicin de un crudo vara de acuerdo al lugar de origen:

Petrleos americanos: hidrocarburos de cadena abierta (alifticos).

Petrleos de Pensilvania: hidrocarburos saturados (alcanos de 1 a 40 carbonos)
Petrleos de Canad: hidrocarburos no saturados.
Petrleos rusos: hidrocarburos cclicos, con 3, 4, 5, 6 tomos de carbono en cadena
abierta o cerrada.
Petrleos de Medio Oriente: con gran presencia de sulfuros orgnicos.

Dentro de los compuestos NO hidrocarbonados, la mayor cantidad de ellos son compuestos

azufrados (mercaptanos y sulfuros de dialquilo voltiles) con desagradables olores. En tanto, la
gran mayora de compuestos nitrogenados corresponden a heterociclos como la piridina y metil
piridina. Los compuestos oxigenados no superan el 0,05% en abundancia y corresponden
fundamentalmente a fenoles (cresoles), cidos naftnicos (cidos orgnicos cclicos) y cidos
grasos.

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EXPLORACIN

A pesar de los avances tecnolgicos y la inversin en desarrollo cientfico, no se ha conseguido

hallar un mtodo que permita dilucidar con certeza la ubicacin de petrleo. An se hace
imperiosa la necesidad de prospeccin a travs de la perforacin de pozos exploratorios.

Una de las herramientas previas a la perforacin es la construccin de mapas de afloramientos,

mapas topogrficos y mapas del subsuelo, que permiten explorar geolgicamente la composicin
de las rocas en las cuales probablemente se encuentre ocluido el petrleo.

Estudios ssmicos, magnetomtricos e incluso paleontolgicos constituyen la batera de anlisis

necesarios para ubicar positivamente una fuente petrolera.

Hasta la fecha el mtodo denominado del sondeo, es el mas efectivo para asegurar la existencia
de un pozo.

EXTRACCIN DEL PETRLEO

Sacar petrleo de las entraas de la Tierra es ms fcil que

extraer carbn. Para extraerlo se perfora un pozo sobre el
yacimiento. Al principio la presin de los gases dentro del
petrleo hacen que este fluya de manera autnoma, cuando
esto no ocurre el petrleo es bombeado a la superficie y el
pozo es rellenado, principalmente con agua o gases.

Luego se traslada el petrleo mediante tuberas (oleoductos)

a una estacin de "limpiado", donde se le extrae primero el
metano y los gases licuados (estabilizacin) y luego el sulfuro
de hidrgeno (stripping), despus el petrleo es transportado
a refineras donde se separan los componentes tiles. Antes
de la refinacin el petrleo es llamado crudo y se mide en barriles que contienen 160 litros
aproximadamente (158,9 L).

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CRUDO (petrleo lquido)

Cada yacimiento de petrleo est constituido por una mezcla de miles de hidrocarburos
diferentes. De los ms de 1.500 campos petrolferos conocidos, no se han encontrado an dos
crudos exactamente iguales.

Los estndares de calidad permiten clasificar los crudos de acuerdo a diversos parmetros como
por ejemplo gravedad. As la graduacin API (American Petroleum Institute) agrupa los crudos
en ligeros, medios, pesados y extrapesados, el grado API se relaciona de manera inversa
con la densidad del crudo. Los refinadores lo clasifican tambin como dulces (aquellos con poco
azufre) y cidos (gran contenido de azufre).

Graduacin API:

Crudos livianos mayor graduacin API > 31 API

Crudos medios graduacin entre 22,3 y 31,1 API
Crudos pesados graduacin entre 10 y 22,3 API
Crudos extrapesados(bitmenes)< 10 API

REFINACIN DEL PETRLEO

Cuando se ha extrado y transportado (va

martima o por oleoductos) a tierra firme, el
petrleo se traslada hasta las refineras para su
procesamiento. Aqu prcticamente lo que se hace
es cocinarlo. Por tal razn es que al petrleo
tambin se le denomina "crudo".

El crudo entra en estado vapor a la torre de

fraccionamiento (torre de destilacin) y asciende,
enfrindose (y condensndose). De este modo, los
vapores sobrecalentados son recogidos en el
primer tercio de la torre.

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De mayor a menor altura se recogen las siguientes fracciones:

INTERVALO DE
PRODUCTO TEMPERATURA APLICACIONES
EBULLICIN
Gas de refinera <20C Combustible para la refinera
Calefaccin domstica e
GLP <20C
FRACCIONES industrial
LIGERAS Gasolina 40-150C Carburante para automviles
Materia prima para productos
Nafta pesada 150-200C
qumicos, disolventes.
Lmpara de alumbrado
Queroseno 170-250C
FRACCIONES carburante para turborreactores
MEDIAS Carburantes para motores diesel,
Gas Oil 250-320C
calefaccin domstica
Combustible para buques,
Fuel Oil ligero 340-4001C
locomotoras, etc.
FRACCIONES Materia prima para lubricantes,
Fuel Oil pesado 400-500C
PESADAS ceras, cremas y aceites.
Pavimentacin, techado,
Asfalto >500C
impermeabilizacin, etc.

Como resultado de la destilacin del petrleo se obtienen entre otros, propano, butano, gasolina,
keroseno, diesel, aceites lubricantes y asfalto. Sin embargo, el aumento de la demanda mundial
oblig a que el proceso de produccin de petrleo se hiciese ms efectivo, o sea, que se obtuviese
ms proporcin de combustibles y menos de productos desecho o derivados de poco valor
comercial.

Refinacin resumida (derivados del petrleo)

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AUMENTO EN LA EFICIENCIA

PROCESO DE CRACKING EN EL PETRLEO

Consiste en transformar molculas ms pesadas del petrleo, en otras ms ligeras con puntos de
ebullicin ms bajos, comprendidas dentro de los lmites de la gasolina.

Las fracciones ms altas se calientan bajo presin con catalizadores, con lo que se rompen las
molculas grandes, originando otras ms pequeas y voltiles. El propsito es generar productos
(gasolinas) de mayor demanda y rentabilidad.

ISOMERIZACIN

Reorganizacin de las cadenas de carbono lineales en otras ramificadas. La finalidad es convertir

gasolinas de bajo octanaje en otras de alto octanaje.

La isomerizacin transforma una cadena lineal de hidrocarburo en otra ramificada,

haciendo ms gradual y eficiente la combustin de la gasolina.

ALQUILACIN EN EL PETRLEO

Consiste en unir alcanos ramificados con alquenos pequeos para obtener molculas ms
ramificadas y altamente antidetonantes (gran octanaje).

OCTANAJE DE LAS GASOLINAS PARA MOTOR

Una gasolina de buena calidad debe cumplir entre otras cosas con las siguientes caractersticas:

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En 1927 se estableci un estndar arbitrario de desempeo de las gasolinas, llamado ndice de
octano.

La detonacin es la inflamacin anormal que se produce cuando hay reacciones en cadena a

velocidades explosivas, mayores que las de combustin. Debido a esto el pistn del motor recibe
un golpe brusco y puede daarse. Se verific experimentalmente que los alcanos lineales
producen este tipo de detonacin, mientras que los alcanos ramificados y aromticos generan
detonaciones suaves.

El ndice de octano es una medida de la calidad de una gasolina, respecto a su capacidad

antidetonante. Dicho de otro modo, la mejor combustin con el consiguiente menor dao al
motor indica una gasolina de calidad deseada. As, una gasolina con un ndice de octano alto
genera una combustin, ms suave y efectiva.

El ndice de octano es una medida basada en dos parmetros extremos el n-heptano y el isoctano
(2, 2, 4-timetilpentano). El n-heptano representa el 0 y el isoctano es el 100 (antidetonante). Por
lo tanto, si una gasolina presenta un ndice de octano 85 significa que se comporta igual que una
mezcla de 85 % isoctano y 15% n-heptano, an cuando no contenga n-heptano ni menos
isoctano.

n-heptano Isoctano

ELEVADORES DEL OCTANAJE

Se descubri que ciertas sustancias aadidas en pequeas cantidades a la gasolina mejoraban

considerablemente sus cualidades antidetonantes, es el caso del compuesto tetra etilplomo que
agregado en un 0,1% (1 mL en 1 litro) aumenta el ndice de octano en 10 o ms puntos.

En un comienzo el elevador de octanaje ms usado fue el tetra etil plomo, pero se dej de usar
pues emita plomo txico a la atmsfera, desde entonces se utilizan algunos como el diterbutil
ter, etanol o benceno.

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NDICE DE CETANO

Los motores Diesel comprimen solo aire, elevando la temperatura de ste hasta valores entre 480-
540 C. Casi al final de la compresin se inyecta el combustible, que se inflama espontneamente.

El combustible para motor Diesel no necesita ser voltil. Debido a la diferencia en el

funcionamiento del motor, los carburantes de ndice de octano elevados son aqu peores que los
de ndice bajo, de modo que la calidad del carburante para Diesel se expresa como una medida
del ndice de cetano o cateo (poder carburante del Diesel). Esta es una mezcla de cetano (n-
C16H34) de valor 100 y metil-naftaleno de valor 0.

GAS NATURAL

El gas natural es uno de los combustibles fsiles ms limpios y respetuosos con el medio
ambiente. Su ventaja comparativa en materia ambiental en comparacin con el carbn o con el
petrleo reside en el hecho de que las emisiones de dixido de azufre son nfimas y que los
niveles de xido nitroso y de dixido de carbono son bajos. Una mayor utilizacin de esta fuente
de energa permitira limitar los impactos negativos sobre el medio ambiente (lluvia cida, la
deterioracin de la capa de ozono o gases de invernadero).

ORIGEN

En los primeros tiempos de la exploracin del petrleo, el gas natural era considerado como un
subproducto sin inters que impeda el trabajo de los obreros forzados a parar de trabajar para
dejar escapar el gas natural descubierto en el momento de la perforacin. Hoy en da, en
particular a partir de las crisis petroleras de los aos 70, el gas natural se ha convertido en una
importante fuente de energa en el mundo.

DESCRIPCIN Y CARACTERSTICAS

El gas natural es incoloro, inodoro, inspido, sin forma particular y ms ligero que el aire. No es ni
corrosivo ni txico, su temperatura de combustin es elevada y posee un estrecho intervalo de
inflamabilidad, lo que hace de l un combustible fsil seguro en comparacin con otras fuentes de
energa. Adems, por su densidad, inferior a la del aire, el gas natural tiene tendencia a elevarse
y puede, consecuentemente, desaparecer fcilmente del sitio donde se encuentra por cualquier
grieta.

COMPOSICIN

El gas natural es una mezcla de hidrocarburos ligeros compuesto principalmente de metano,

etano, propano, butanos y pentanos. Otros componentes tales como el CO2, el helio, el sulfuro de
hidrgeno y el nitrgeno se encuentran tambin en el gas natural. La composicin del gas natural
nunca es constante, sin embargo, se puede decir que su componente principal es el metano
(como mnimo 90%). El gas natural comercializable se compone casi exclusivamente de
metano y de etano, excluyendo las impurezas que (humedad) deben ser removidas del gas
natural bruto. El metano es altamente inflamable, se quema con facilidad y emite poca cantidad
de gases contaminantes.

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Composicin del Gas Natural sin refinar

Componentes Porcentaje Molar Punto de Licuacin Densidad Relativa

Metano 75-99 -161 0,555
Etano 1-15 -89 1,048
Propano 1-10 -42 1,555
n-Butano 0-2 -0,5 2,094
Isobutano 0-1 -12 2,086
n-Pentano 0-1 36 2,670
N2 0-15 - 0,967
CO2 0-10 - 1,529
H2S 0-30 - 1,187
He 0-5 - 0,138

OBTENCIN

Perforacin

El nico mtodo para confirmar la existencia de

petrleo o gas es perforar un pozo que llegue
hasta el yacimiento.
Las perforaciones son en aguas poco profundas
desde plataformas sostenidas por pilotes
apoyados en el fondo del mar. Posteriormente se
desarrollaron plataformas flotantes capaces de
perforar en aguas de 1.000 metros o ms de
profundidad.

Produccin

A medida que se extrae gas de un yacimiento, la

presin existente en el depsito, que impulsa el
material a la superficie, va disminuyendo
gradualmente. Al final, la presin acaba
hacindose tan baja que el gas que queda no
avanza por la roca porosa hasta el pozo. Cuando
se llega a ese punto ya se ha extrado casi todo
el gas de un yacimiento.

Transporte

El gas natural se suele transportar por

gasoductos hasta los consumidores, que lo
utilizan como combustible o, en ocasiones, para
fabricar productos petroqumicos. Puede licuarse
a temperaturas muy bajas y transportarse en
buques especiales.

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 OTROS COMBUSTIBLES

CARBN MINERAL

El carbn es un tipo de roca formada por el elemento qumico Carbono mezclado con otras
sustancias. El carbn se form, principalmente, cuando los extensos bosques de helechos, moran
y quedaban sepultados en los pantanos en los que vivan. Al ser el terreno una mezcla de agua y
barro muy pobre en Oxgeno, no se produca la putrefaccin habitual y, poco a poco, se fueron
acumulando grandes cantidades de plantas muertas. Con el tiempo nuevos sedimentos cubran la
capa de plantas muertas, y por la accin combinada de la presin y la temperatura, la materia
orgnica se fue convirtiendo en carbn.

Tipos de carbn

Se conocen cuatro tipos de carbn, turba, lignito, hulla y antracita, se diferencian entre ellas por
la cantidad de carbono que contienen y su poder energtico.

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 BIOGS
Es un recurso energtico orgnico alternativo al petrleo que se obtiene a partir de la
descomposicin bacteriana anaerobia de desechos orgnicos como estircol o desecho agrcolas.

Se trata de una mezcla de gases, fundamentalmente metano, anhdrido carbnico (CO2),

Nitrgeno gaseoso (N2), Hidrgeno gaseoso (H2) y Sulfuro de hidrgeno (H2S). A
diferencia del petrleo, el biogs es un recurso renovable, econmico y ms limpio que el crudo de
petrleo.

Otra forma similar de energa es la llamada biomasa producida a partir de sustratos vegetales,
desechos, aserrn y otros. Es utilizada fundamentalmente en centrales termoelctricas y algunas
industrias medianas.

ETANOL

CH3 CH2 OH
El etanol es un compuesto orgnico de 2 carbonos, del grupo de los alcoholes usado ampliamente
como solvente en reacciones qumicas as como en intermediario en sntesis de compuestos ms
complejos, ltimamente ha comenzado a utilizarse como combustible, solo, o bien mezclado en
cantidades variadas con gasolina, y su uso se ha extendido principalmente para reemplazar el
consumo de derivados del petrleo. El combustible resultante de la mezcla de etanol y gasolina se
conoce como gasohol o alconafta. Dos mezclas comunes son E10 y E85, con contenidos de etanol
del 10% y 85%, respectivamente.El etanol tambin est siendo utilizado como elevador de
octanaje en las gasolinas para reemplazar al MTBE (ter metil terbutlico), ya que ste es un
contaminante del suelo y de aguas subterrneas.

OBTENCIN

El etanol se obtiene fcilmente del azcar o del almidn en cosechas de maz y caa de azcar,
entre otros. Sin embargo, los actuales mtodos de produccin de bioetanol utilizan una cantidad
significativa de energa en comparacin con la energa obtenida del combustible producido. Por
esta razn, no es posible sustituir enteramente el consumo actual de combustibles fsiles por bio-
etanol. Hoy en da se utilizan varios tipos de materias primas para la produccin a gran escala de
etanol de origen biolgico (bioetanol), este se obtiene por fermentacin:

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La fermentacin de los azcares es llevada a cabo por microorganismos (levaduras o bacterias) y
produce etanol, as como grandes cantidades de CO2. Adems produce otros compuestos
oxigenados indeseables como el metanol, alcoholes superiores, cidos y aldehdos. Tpicamente la
fermentacin requiere unas 48 horas, luego de la fermentacin el etanol es purificado por
destilacin.

BIODIESEL

El biodiesel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites
vegetales o grasas animales (triglicridos), con o sin uso previo, mediante procesos industriales
denominados esterificacin y transesterificacin (esterificacin cruzada), y que se aplica en la
preparacin de sustitutos totales o parciales del petrleo disel.

Las grasas de animales y plantas estn hechas tpicamente de triglicridos, que son steres de
cidos grasos libres con glicerol. En el proceso se utiliza un alcohol (normalmente metanol) para
que rompa los triglicridos y forme los steres metlicos (biodiesel).

En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de manera muy

lenta. Se usa el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una base. Es importante
notar que el cido o la base no son consumidos durante la reaccin, es decir, son catalizadores.
Casi todo el biodiesel es producido a partir de aceites vegetales vrgenes usando una base como
catalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas temperaturas y
presiones y obteniendo una conversin del 98%.

Para obtener grandes cantidades de biodiesel es necesaria una gran cantidad de plantaciones
vegetales, hoy en da se utiliza principalmente un tipo de soja, maz y girasoles, esto hace que la
produccin de biodiesel no amenace al petrleo pues se tendran que utilizar todas las tierras de
cultivo casi exclusivamente para estos fines, sin embargo el futuro de este tipo de combustible es
promisorio debido al estudio de un tipo de arbusto, la Jatrofa, que puede ser cultivada en suelos
arenosos con poca agua y que es compatible con otras plantaciones. Este arbusto puede generar
grandes cantidades de biodiesel y ya hay estudios que plantean que la jatrofa puede reducir hasta
el 80% la huella global del CO2, en comparacin con el combustible que se utiliza normalmente en
la aviacin.

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 IMPACTO AMBIENTAL DE LA COMBUSTIN DE HIDROCARBUROS

Se ha estimado que un 80% de los contaminantes que recibe la atmsfera provienen de la

combustin de sustancias fsiles, carbn y gas natural. Por lo tanto, el impacto ambiental de la
combustin de hidrocarburos es el ms relevante y el que mayores consecuencias tiene en el
deterioro de la vida en el planeta. La combustin completa de un hidrocarburo (HC) slo genera
dixido de carbono y vapor de agua. Si su combustin es incompleta, se genera toda una gama de
productos hidrocarbonados con estados de oxidacin intermedios.

Como en los hidrocarburos tambin hay azufre, su combustin genera:

O2
R S- R SO2 + otros

Por otra parte, el calor de combustin puede ser muy elevado, hecho que induce la reaccin de los
componentes del aire, nitrgeno y oxgeno, para formar monxido y dixido de nitrgeno.

N2 + O2 2 NOX (x = 1 2)

Estas reacciones son denominadas primarias, porque ocurren directamente en la combustin,

dan origen a contaminantes que se encuentran en la troposfera junto con partculas tales como
polvo del suelo, sales, holln, carboncillo o cenizas. Estas partculas pueden servir como base para
que sobre ellas se catalicen reacciones posteriores, las reacciones secundarias, muchas de ellas
ayudadas por la energa luminosa radiante, cuyo componente ultravioleta (E uv) es el ms
energtico. Desde el punto de vista de la agresin ambiental, la reaccin secundaria ms
importante es la formacin troposfrica de ozono. El dixido de nitrgeno (NO 2) se descompone
por la luz ultravioleta formando monxido de nitrgeno (NO) y oxgeno atmico; este ltimo
reacciona con oxgeno molecular para formar ozono (O3):

Euv
NO2 NO + O

O2 + O O3

El O3 posee vida corta debido a que puede reaccionar con NO para regenerar NO 2, el que vuelve al
estado original:

NO + O3 NO2 + O2

Sin embargo, este ciclo se puede romper por la accin de otros contaminantes, por ejemplo los
compuestos orgnicos voltiles (COV), que tambin oxidan al NO y evitan as que ste reaccione
con el ozono para descomponerlo. Los COV, principalmente hidrocarburos, reaccionan con el
oxgeno del aire en presencia de la luz ultravioleta para dar radicales libres:

RR + O2 ROO + R
hidrocarburo radical radical
(COV) perxido hidrocarbrico

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Desafortunadamente, el radical libre perxido, al oxidar el NO a NO 2, contribuye el aumento del
O3 en la troposfera:

R O O+ NO NO2 + R O

Los xidos de nitrgeno junto a los de azufre provocan un fenmeno an ms complejo para la
biosfera. En contacto con agua generan los respectivos cidos, que por cierto, caen en forma de
lluvia, matando y degradando cultivos, y oxidando cuanta estructura est a su paso.

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