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METALURGIA DEL ORO Y LA PLATA

FUNDAMENTOS
Fundamentos de Cintica Homognea

aA + bB + ... qQ + sS + ...
Para N especies qumicas que participan en M reacciones
qumicas independientes

i1A1 + i2A2 + ...+ iNAN = 0


Generalizando

N
ij A j = 0 i = 1 , 2 , ... M
j = 1
Se define conversin o cantidad de reaccin:
- la cantidad de A (o B) transformado
- la cantidad de Q (o S) formado

Velocidad de reaccin de A = Velocidad de desaparicin de A

cantidad reaccionad a de A
tiempo de observaci n

Velocidad de desaparicin de A al tiempo t


nA (t ) nA (t)
0
t - t0
Tomando lmite al tiempo de observacin

dnA
Velocidad de desaparicin del reactante A =
dt
Donde las siguientes igualdades pueden
ser establecidas

1 d nA 1 d nB 1 d nQ 1 d nS
= =+ =+
a dt b dt q dt s dt

Y cada uno de stos trminos describe la


velocidad global de la reaccin
Por otro lado, de la Ley de Accin de Masas
(Wilhelmy, 1850)
, la velocidad de reaccin puede ser expresada como:
Ley de velocidad

r = k CA CB m n

i= n m
r = k Ci i

La definicin matemtica debe ser acorde con la realidad

1 d CA
r= = k CA CB mn
a dt
k: factor de proporcionalidad, coeficiente de velocidad,
constante de velocidad
k : Incluye todos los factores que no estn representados en la
relacin
ORDEN DE REACCION
Se utiliza para clasificar varios tipos de leyes de velocidad
Suma de potencias de las concentraciones de reactantes:

i=n
m = mi
i =1
mi debe ser determinado experimentalmente

ETAPA LIMITANTE
Si la reaccin est compuesta de ms de una
etapa consecutiva, la cintica est controlada por
la etapa ms lenta: etapa limitante o controlante
MOLECULARIDAD

Desde el punto de vista microscpico, la reaccin


qumica se traduce a escala molecular, como la
ruptura de los enlaces qumicos y el
establecimiento de otros tipos de enlaces, lo que
resulta en la desaparicin de reactivos y la
aparicin de productos.
Una reaccin qumica puede ser el resultado de
una reaccin elemental que se desarrolla en una
sola etapa.
Nmero de partculas
La molecularidad (tomos,
es igual a los molculas,
coeficientes
radicales, iones,)
estequiomtricos necesarias
solamente para realizar
para reacciones la
elementales
reaccin. Eduardo Patio
Eduardo Patio
REACCIONES COMPLEJAS

En general, una reaccin qumica puede ser el resultado de


varias reacciones elementales.

Competitivas (simultneas)

A B
A C

Reversibles

A B
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
REACCIONES COMPLEJAS

Sucesivas A B C

En cadena
En las reacciones se ponen en juego los intermediarios ms
reactivos (radicales). Un radical intermediario reacciona
sobre una molcula de reactivo para entregar uno o ms
radicales capaces de efectuar la misma reaccin

Cadena derecha R . R' R''


R'
Cadena ramificada R.
R''
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
ETAPA LIMITANTE O CONTROLANTE

Si la reaccin qumica posee ms de una etapa


CONSECUTIVA, la cintica global est limitada por la
etapa ms lenta

ESTADO ESTACIONARIO

Herramienta que es muy til en cintica qumica para la


determinacin de velocidades de reaccin.
El mtodo desarrollado inicialmente para sistemas
reaccionantes en los que se incluyen radicales libres, se
utiliza en sistemas en los que existen especies intermedias
que son muy reactivas.

Eduardo
Eduardo Patio
Patio
ESTADO ESTACIONARIO (cont)

La aproximacin de estado estacionario supone que la


concentracin con el tiempo de estas especies no se
modifica.

Las especies muy reactivas, son muy difciles de cuantificar


experimentalmente. Por lo tanto, si tratamos de eliminarlos

X
de la expresin que gobierna la velocidad de reaccin, se
elimina un problema importante del estudio cintico.
=0

t
Gracias a la aplicacin del estado estacionario para las
sustancias muy reactivas, se supera este problema. De
esta forma, es posible encontrar una expresin de
velocidad en funcin de concentraciones de especies que se
pueden cuantificar por alguno de los mtodos de anlisis
disponibles.
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
De la iscora de vant Hoff

d lnK = H
dT RT2

k1
d ln
= H2

dT k RT
2

d lnk 1 d lnk 2
= H2
dT dT RT

d lnk1 E d lnk2 E2
= 12 + I = + I
dT RT dT RT2

lnk = E + A
RT

exp E

k=A
RT


Degradacin Convencional

Mineral
Autoclaves
Oxido & Sulfuro

Metal
CSTR valioso
en
solucin

Heap
Two Techniques

Stirred Tanks Leaching Heap Leaching

The Heap Reactor

Heap stacked
with agglomerates

Air

Solution

BIOX
BIOCOP
BIOZINC
BACTECH GEOBIOTIC
HIOX
Grado de Extraccin

Masa de Oro en solucin


=
Masa de Oro inicial en fase slida

4 3 4 3
ro inicial rC final
= 3 3
4 3
ro inicial
3
HIPOTESIS DEL MODELO

Aplicacin a la reaccin qumica


aA(f) + bB (s) Productos

Partcula slida esfrica


Especie slida reactante ,B, uniforme y
homogneamente distribuda sobre una matriz slida
inerte al reactante A y a los productos.
Reaccin homottica y topoqumica: la reaccin
qumica sucede simtricamente y avanza con la misma
velocidad por todos los frentes.
Se desprecian los cambios estructurales debido a la
reaccin qumica: Difusividad es constante
El sistema est bajo condiciones isotrmicas
MODELO DE NUCLEO RECESIVO
UNREACTED SHRINKING CORE

Especie a reacciona
Capa lmite
Matriz inerte
CN-

Producto
Partcula Totalmente reaccionada
Caracterizacin del Modelo

Capa lmite

rc
ro posicin bulk b

posicin s
posicin c
CINETICA GENERALIZADA

d
= f ( ro ) k (k m . k r . D eff ) h (C i ) g (1 )
dt

Trmino geomtrico: tamao caracterstico

Trmino mecanstico: funcin del coeficiente


Trmino qumico: Funcin de la composicin de la solucin

Trmino Topolgico : Funcin de la fraccin de mineral no reaccionada


SISTEMAS PARTICULADOS

Si la velocidad de reaccin de una partcula individual es


gobernada por algn mecanismo(s) controlante, lo harn
tambin un grupo de partculas si todas son del mismo
dimetro inicial.
Si i es fraccin reaccionada de las partculas de tamao
normal roi. La conversin global, global, para un material
con distribucin de tamao inicial f3(r) estar dada por:

ro mx
global =
ro mn
i . f 3 (ro ) d ro
i =N

global =
i =1
i
f 3 (i )
Alquimista rabe Jabir Ibn Hayyan Agua Regia
(Siglo VI)

6 HCl + 2 HNO3 + 2 Au 2 AuCl3 + 2 NO + 4 H2O

2 Au + 3Cl2 2 AuCl3

Au3+ + Fe Au + Fe3+
El nacimiento de la Hidrometalurgia Moderna dta de 1887
cuando dos importantes procesos fueron inventados:
- Cianuracin del Oro
- Proceso Bayer para produccin de Almina

Desde 1783, ya se conoca la accin disolvente del cianuro


gracias al qumico sueco CARL WILHELM SCHEELE
El alemn ELSNER en 1846 estudi la reaccin y not la
mportancia del Oxgeno en la Disolucin de Oro.
JOHN STEWART MAC ARTHUR y hermanos ROBERT
FORREST y WILLIAM FORREST patentan el proceso de
disolucin del Oro (1887)
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

1. TEORIA DEL OXIGENO : ELSNER (1846)

4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H 2 O 4 NaAu (CN )2 + 4 NaOH

2. TEORIA DEL HIDROGENO: JANIN (1888)

2 Au + 4 NaCN + 2 H 2 O 2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH + H 2


TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

3. TEORIA DEL PEROXIDO: BOBLANDER (1896)

2 Au + 4 NaCN + O 2 + 2 H 2 O 2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH + H 2 O 2

H 2 O2 + 2 Au + 4 NaCN 2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH


TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

4. TEORIA DEL CIANOGENO: CHRISTY (1896)

4 NaCN + O 2 + 2 H 2 O 2 (CN )2 + 4 NaOH

4 Au + 4 NaCN + 2 (CN )2 2 NaAu (CN )2


TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO
5. TEORIA DE CORROSIN (B. Boonstra, 1943)
Disolucin de Oro en soluciones de cianuro es similar al proceso
de corrosin de metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin
es reducido a perxido.

Au Au + + e

O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH

O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH

2 Au + 4 CN
+ O 2 + 2 H 2 O 2 [ Au (CN )2 ] + H 2 O 2 + 2 OH

4 Au + 8 CN
+ O 2 + 2 H 2 O 4 [ Au (CN )2 ] + 4 OH
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO
5. TEORIA DE CORROSIN (B. Boonstra, 1943)
Disolucin de Oro en soluciones de cianuro es similar al proceso
de corrosin de metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin
es reducido a perxido.

Au Au + + e
O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH

Au + CN
Au (CN )
AuCN + CN
[ Au (CN )2 ]
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

- Janin es la nica reaccin que no reconoce el requerimiento


de oxgeno. La constante de equilibrio es bajo por lo que la
formacin de Hidrgeno es imposible en las condiciones de
operacin de la cianuracin
- Evaluacin termodinmica de Elsner y Boblander presentan
altas constantes de equilibrio, por lo que la reaccin
proceder hasta que el cianuro se consuma totalmente o el
oro sea completamente disuelto.
- Habashi
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

Absorcin de oxgeno en solucin.


Transporte de CN- disuelto y O2 hacia la interfase.
Absorcin de CN- y O2 sobre la superficie.
Reaccin electroqumica.
Desorcin de complejo soluble de oro y otros productos de
reaccin.
Transporte de productos desorbidos hacia el seno de la
solucin
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

Area andica

+ CN
Au Au + e
Au + 2 CN
Au (CN )2 Au (CN )2
2 Au + 2 CN
Au + Au (CN )2 + e

H 2O
Area catdica
O2

O 2 + 2 H 2O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH

H 2O 2 OH
O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH
MINERAL BIOTECHNOLOGY

MICROBES FOR CLEAN TECHNOLOGIES

EDUARDO PATIO

BIOPROCESSES AND ENVIRONMENT IN MINING


UNIVERSIDAD ARTURO PRAT, IQUIQUE - CHILE
INTRODUCCION

La Biotecnologa posee una amplia gama de


aplicaciones que cubre casi todos los sectores
industriales.
ONU ha reconocido su importancia, describiendo
y reconociendo el potencial que posee para
contribuir en reas claves del desarrollo
sustentable, especialmente en el rea de la salud
para combatir el sida y la malaria.
El beneficio de este potencial biotecnolgico para el mundo
en desarrollo sa ha materializado lentamente y muchas de
las ansiadas expectativas sociales y econmicas no han sido
satisfechas

RAZON
Los pases en desarrollo tienen que generar o, en la
gran mayora de los casos, acceder a las
innovaciones existentes y adaptarlas para abordar
las necesidades consideradas prioritarias, las que
son difciles de solucionar mediante tecnologas
convencionales.
Falta de capacidades tecnolgicas
Recursos materiales
Limitaciones institucionales
A pesar de lo anterior, se han llevado importantes
iniciativas biotecnolgicas, principalmente en la
modificacin gentica y en los aspectos
reglamentarios. Sin embargo, esta tecnologa va
ms all de la transgenia e importantes
contribuciones en otros campos se han visto
eclipsadas en su impacto socio-econmico de sus
aplicaciones
Un proceso productivo debe ser desarrollado con
un enfoque integrado para el desarrollo humano y
debe considerar objetivos sociales, econmicos,
medioambientales y de gobierno de una manera
global: DESARROLLO SUSTENTABLE
Para el NEGOCIO MINERO, los estamentos de este nuevo
enfoque ha obligado a una mirada global y dinmica del
proceso productivo y su entorno, respecto a la calidad, costo
y tiempo involucrado en el proceso de extraccin de metales.
Los tiempos han cambiado y los desafos tecnolgicos son
cada vez ms exigentes fundamentalmente por dos razones:
- El agotamiento de recursos minerales de alto contenido
metlico.
- Las exigentes disposiciones gubernamentales a cumplir en
la relacin proceso productivo-medioambiente.

Crecimiento del Negocio Minero:


- Fusin o adquisicin de activos
- Explotacin
Concepto de Tecnologa Palanca BIOTECNOLOGIA
Concepto Modificado Deshecho
final

Deshecho Tratamiento*

Tecnologa Limpia
Material Producto
y no convencional

Bienestar
Microbe-mineral interaction

Alteration
B I O Fof Lsurface
O C C chemistry
U L A ofT minerals
I O N

BGeneration
I O F L ofO surface-active
T A T I O chemicals
N

Selective
B I O - dissolution
L E A C H of Imineral
N G /phases
O X Iin DanA T
oreI O N
matrix
Negative applied potential generates reducing
E L E C T R O B I O L E A C H I N G
conditions
Sorption, accumulation and precipitations of
B I and
ions O Ecompounds
N V I R O N M E N T
LIBERATION

LEACHING
PURIFICATION
PRECIPITATION
Physico and Chemical Properties:
PURE METAL
- Gravimetric Separation
- Flotation
SO2

Smelting
CONCENTRATION Converting PURE METAL
Refining

TAILS
SLAG
LEACHING OF OXYDES

Brochantite Leaching

CuSO 4 ?2Cu(OH) 2 + 2 H 2 SO 4 ? 3 CuSO 4 + 4 H 2 O

4 H+

3 Cu 2+

instantaneous, acidification during agglomeration


BIOMINING
Biomining has a long history, although the early miners did
not know that microbes were involved
Microbes have participated in the deposition
and solubilization of heavy metals in the
earth`s crust since geologically ancient times
Pre Romans recovered Ag and the Romans recovered Cu
from a deposit located in Seville-Spain, which later became
known as the Rio Tinto mine. Red River obtained its name
from the red color imparted to the water by the high
concentration of ferric iron
This dissolved ferric iron is due to natural microbial
activity. From earliest records the Rio Tinto mines has
been known as a river devoid of fish and with water that
is undrinkable
The use of ability of certain microbes to solubilize metals
from ores by harnessing this natural process for
commercial purposes
WHY BIOMINING
The use of naturally occurring key components:
Microorganisms, water and air

Do not require the high amounts of energy as


roasting and smelting
Do not produce SO2 or other environmentally
harmful gaseous emissions
Aqueous bioprocesses produce minimal
disturbance to the surrounding environment:
Closed Cycle
Simple to operation and maintain

Extraction of metals from certain very low-


grades ores
PATERNIDAD DE LA BIOHIDROMETALURGIA

CIENCIAS BASICAS
TECNOLOGIA
Qumica
Geologa Econmica
Matemticas
Hidrometalurgia
Microbiologa
Tecnologa Minera
Mineraloga
Ingeniera de Reactores
Fisico-Qumica
Biotecnologa
Fsica del Estado Slido

BIOTECNOLOGIA MINERAL
BACTERIA

Acidithiobacillus ferroxidans, Leptospirillum ferrooxidans


and Acidithiobacillus thiooxidans are obligate
chemolithoautotrophic bacteria
- Energy source : chemical energy.
- Electron donor : inorganic substrate.
- Carbon source : Their sole or major source of carbon for cell
biosynthesis is carbon dioxide

- Electron acceptor : Oxygen


- N, P, S source, micronutrients and trace elements
A. ferrooxidans : ferrous iron, numerous sulphides,
sulfur, thiosulphate and polythionates
L. ferrooxidans : ferrous iron
A. thiooxidans : sulphur and its inorganic compounds
MODERATE THERMOPHILES

Sulfobacillus thermosulfidooxidans : iron and


sulphide minerals
Sb acidophilus : sulfur in the absence of
organic nutrients
Ferroplasma: Py

EXTREME THERMOPHILE
Sulfolobus metallicus : iron and sulphide minerals
Metallosphaera: idem
Acidianus brierleyi, infernus and ambivalens: idem
BIOLEACHING
Bioleaching refers to the conversion of an
insoluble metal (usually a metal sulfide CuS, NiS,
ZnS) into a soluble form

Cha lco cite S


alco ta g e I Le a
Stage ch in g
ach
C h a lc
l c o c iitt e3 + S t a g2e I I L e a c h i2n+ g
C u 2 S + 2 Fe ? +Cu + C u S + 2 Fe
C u S + F e 3+ C u 2+ + S 0 + 2 F e 2+
2 Fe 2 + + 0 .5 O + 2 H + [b a cte ria ]? 2 Fe 3 + + H O
2 F e 2 + + 0 .5 O 22 + 2 H + [ b a c t e r ia ] ? 2 F e 3 + + H 22 O

S 0 + 1 . 5 O 2 + H 2 O [ b a c t e r ia ] H 2S O 4

bu
b u gs
gs Fe 3+
Fe 3+
C u 2S
Fe2+ CuS
H+ O2
Fe 2 + CuS
H+ O2 S0
C u 2+
C u 2+ O2
H 2S O 4

ra pid ,s d
loew
pe, n
ddep
inegn d
onin b
g aocte
n tria
e ml poexid
r a taution
r e ra te
Biooxidation
Biooxidation is used to refer to processes in which
the recovery of a metal is enhanced by microbial
decomposition of the mineral, but the metal being
recovered is not solubized

R e fra ccto
to ry G o ld O re s

S u lfid e M in e ra ls
P yrite F e S
G a n g u e M in e ra ls A rs e n o p y rite F e A s S

Q u artz
Iro n o xid e s
C la ys /M ica
C arb o n ate s
P re c io u s M e ta ls :

G o ld
S ilv e r

O b je ctiv e : O x id ize th e su lfid e m in e ra ls


to lib e ra te th e m e ta l va lu e s
Pyrite Oxidation
Bacteria
Pyrite (FeS2)
Sulfur (So)
Fe3+ Agglomerate

Fe2+ Solution

SO42- Jarosite

Pyrite Oxidation

FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O


15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+

FeS2 + 2 Fe3+
3 Fe2+ + 2 So
Ferrous Oxidation
Bacteria
Pyrite (FeS2)
Fe3+
Sulfur (So)
O2
Agglomerate

Fe2+ Solution
Jarosite

Ferrous Oxidation

4 Fe2+ + O2 + 4 H+
4 Fe3+ + 2 H2O
Sulfur Oxidation
Bacteria
Pyrite (FeS2)
Sulfur (So)
Agglomerate
Solution
Jarosite

Sulfur Oxidation

4 So + 6 O2 + 4 H2O
SO42- 4 SO42- + 8 H+
O2
Bacterial Growth
Bacteria

Fe3+ Pyrite (FeS2)


Fe3+
Fe2+ SO42- Sulfur (So)
O2
Agglomerate

Fe2+ Solution
Jarosite

Bacterial Growth

NH4+ CO2 + NH4+ + O2 + 4 H+


CH1.8O0.5N0.2 + H2O
CO2
MECANISMOS
Los mecanismos fueron originalmente clasificados como :

Microbios adheridos a la
superficie mineral, oxidan
directamente el azufre disponible,
Microbios en solucin oxidan iones ferroso mediante un hipottico mecanismo
a frrico, el que actan como enzimtico
oxidante qumico del sulfuro
MECANISMOS

El modelo de mecanismo directo e indirecto estuvo


en debate varias dcadas: insuficiente evidencia
experimental del mecanismo enzimtico.
A la fecha un consenso es que la biolixiviacin
ocurre por un mecanismo indirecto:
Boon M. 2000. Environmental technologies to treat sulfur
pollution, Lens PNL and Hulshoff Pol L (eds) IWA Publishing,
London
Rohwerder T, Gehrke T, Kinzler K y Sand W, 2003. Progress in
bioleaching: fundamentals and mechanism of bacterial metal
sulfide oxidation. Applied Microbiology and Biotechnology
MECANISMOS

Debido a que la adhesin de microbios sobre la


superficie no indica la existencia de un
mecanismo de lixiviacin enzimtico directo, el
mecanismo indirecto ha sido dividido en:

No Contacto
Contacto
Cooperativo
l
ra
CONTACTO

ne
mi
(Indirecto propiamente tal)

i n ie
ac fic
Las reacciones se desarrollan en las sustancias

ad er
polimricas extracelulares (EPS) que es la

gr up
de la s
interfase entre microorganismo y mineral.
Las condiciones ( pH, potencial redox y

r l re
ra ob
concentracin de iones) puede diferir dentro de

a
ejo ios s
EPS y la solucin.
EPS median la adhesin microbial y concentran
e m ob
ed icr
frrico mediante complejacin con cido
m

glucornico
de

La desigual distribucin del potencial


pu
n

electroqumico eleva la diferencia de potencial


si
he

andico-catdico
ad
La
MECANISMOS

No contacto: Microorganismos plactnicos


generan frrico y cido que degradan
qumicamente los minerales
MECANISMOS
CRECIMIENTO MICROBIAL

+ 1 2+
aCO2 + bNH4 + dO2 + Fe + eH + CH1.8O0.5 N0.2 + cFe3+ + f H 2O
Ysx
BALANCE DEL GRADO DE REDUCCION

-r Fe 2+ = 4 .2 r CO 2
4 r O2

ECUACION DE PIRT

rs = rx + m C
max
Y sx
s x

Mantenimiento
Crecimiento microbial
microbial
RUTAS DE DEGRADACION MINERAL

La oxidacin de diferentes sulfuros metlicos


proceden mediante diferentes intermediarios.
Las rutas de degradacin dependen de las
especies minerales y especialmente de la
solubilidad cida del mineral.
Solubilidad cida se determina por la
configuracin electrnica
Sulfuros metlicos solubles en cido poseen
bandas de valencia derivadas tanto de los
orbitales metlicos como del azufre.
Sulfuros metlicos insolubles en cido poseen
bandas de valencia derivadas slo del orbital
metlico
MODELO DE BANDA PARA SOLIDOS

Un complejo metal-ligando forma su orbital molecular


combinando los orbitales atmicos del metal con los del
ligando.
Similarmente un slido puede ser tratado como una molcula
gigante con un nmero extremadamente grande de orbitales
moleculares.
Construccin de un cristal:
Cuando dos tomos se aproximan, el orbital de ms alta
energa empieza a actuar y cuando la distancia es lo
suficientemente cercana, los dos orbitales extremos se
combinarn para entregar dos orbitales moleculares. Un
tercer tomo entrega un tercer orbital molecular, n tomos
entregarn n orbitales moleculares
E

Ocupado por e-

Ec : Energa de conduccin. Energa del ms bajo orbital molecular


interno de la banda de conduccin.
Ev : Energa de Valencia. Energa del ms alto orbital molecular
externo.
Eg = Ec Ev : La banda de energa determina si un material es
metal, semiconductor o aislante.
Metal Eg = 0
Semiconductor Eg < 2 ev
Aislante Eg > 2 ev
Banda de Energa es muy baja

Por agitacin Trmica del material

electrn
BANDA DE VALENCIA BANDA DE CONDUCCION

vaco

SEMICONDUCTOR INTRINSECO

Por impurezas en el material

SEMICONDUCTOR EXTRINSECO
MODELO INTEGRAL DE BIOLIXIVIACION

Recientes investigaciones entregan nuevos indicios


basados en tcnicas avanzadas tanto para el
anlisis de los productos de degradacin que
ocurre durante la disolucin, como para el anlisis
de sustancias polimricas extracelulares.

Informacin previa obtenida en reas cientficas


como qumica del azufre, mineraloga, fsica del
estado slido, acoplada ala recientemente
mencionada, permiten plantear un NUEVO
MODELO INTEGRAL para la biolixiviacin
HIPOTESIS

La disolucin del sulfuro se lleva a cabo por la


accin de agentes como el in frrico y el protn
y en donde el microorganismo tiene la funcin de
regenerar los iones frrico y los protones y
concentrarlos en la superficie mineral-solucin o
microbio-mineral, para mejorar la degradacin o
ataque del sulfuro.

No se requiere hiptesis de trabajo para la


enzima, lo que permite integrar todos los hechos
en un modelo natural sin ninguna contradiccin
con la fisico-qumica.
De acuerdo a la Teora de enlaces de valencias y orbitales
moleculares, los orbitales de un tomo o molcula forma
bandas de electrones con diferente niveles de energa

En Pirita y Molibdenita, las bandas de valencia son


derivadas de los orbitales de los tomos del metal (Fe y
Mo) y no del sulfuro

Proporciona la banda de valencia del compuesto

La banda de valencia de PY no contribuye al enlace Fe-S

Fe S2
Enlace Fe-S, slo puede ser roto por ataque de un oxidante

INSOLUBLES EN ACIDO
De acuerdo a la Teora de enlaces de valencias y orbitales
moleculares, los orbitales de un tomo o molcula forma
bandas de electrones con diferente niveles de energa

En Calcopirita y otros sulfuros, las bandas de valencia son


derivadas tanto de los orbitales de los tomos del metal
como de los orbitales del tomo de azufre

Proporcionan la banda de valencia del compuesto

La banda de valencia de CuS contribuye al enlace Fe-S

Cu S Enlace Cu-S, puede ser roto por ataque de un oxidante


o por el de un protn

Mas o Menos SOLUBLES EN ACIDO


MODELO INTEGRAL DE BIOLIXIVIACION

Fe3+ Fe3+

A.f, MS MS H+
A.f,
L.f. L.f.
Fe2+ Fe2+
2
M 2+ + S n
2
M 2+ + S2O3
A.f, A. t.

A.f, A. t.
A.f, A. t.

2 2
H + + SO4 SO4
MECANISMO TIOSULFATO MECANISMO POLISULFURO
Frmula Estructura Pureza S8 SO42- S4O62- S5O62-
Sulfuro (%) (%) (%) (%) (%)
Tabla 1. Formacin de compuestos de azufre resultantes de la oxidacin qumica de sulfuros metlicos (13)

Pirita FeS2 Disulfuro >99 16.1 81.7 1.3 0.9

Molibdenita MoS2 Capa 93 8.4 90.4 0.6 0.6

Haurita MnS2 Disulfuro >99 93.6 3.7 1.2 1.5

Esfalerita ZnS Esfalerita 95 94.9 4.8 0.1 0.2

Calcopirita CuFeS2 Esfalerita >99 92.2 7.3 0.3 0.2

Galena PbS Halita >99 99.9 0.1 0.0 0.0

Orpimente As2S3 Capa >99 94.8 5.2 0.0 0.0

Realgar As4S4 Anillo >99 92.5 7.5 0.0 0.0


Two Techniques

Stirred Tanks Leaching Heap Leaching

The Heap Reactor

Heap stacked
with agglomerates

Air

Solution

BIOX
BIOCOP
BIOZINC
BACTECH GEOBIOTIC
HIOX
Minerales degradados por Acidofilas Clasificacin trmica

1a .- Oxidantes de hierro
Leptospirillum ferrooxidans Mesfila
L. Ferriphilum Mesfila
L. Thermoferrooxidans Termfila moderada
Ferrimicrobium acidiphilum Mesfila
Ferroplasma acidiphilum Mesfila
Fp. Acidarmanus Mesfila termotolerante
1b.- Oxidantes de azufre
Acidithiobacillus thiooxidans Mesfila
At. Caldus Termfila moderada
Metallosphhaera spp. Extremfila
Sulfolobus spp. Extremfila
Minerales degradados por Clasificacin trmica
Acidofilas
1c.-Oxidantes de hierro y
azufre
Acidithiobacillus ferrooxidans Mesfila
Acidianus spp. Extremfila
Sulfolobus metallicus Extremfila
1.-d Reductores de hierro
Acidiphilium spp. Mesfila
1.- e Oxidantes/reductores
de hierro
Acidimicrobium ferrooxidans Termfila moderada
1.- f Oxidantes/reductores
de hierro y azufre-oxidante
Sulfobacillus spp. Mesfila y termfila
moderada
MICROSCOPIA ELECTRONICA

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