Balances para sistemas

reactivos
Profesora: Liliana Polo-Corrales
Balance de materia y energa
Universidad de Sucre
2016
Temas
Estequiometria
Reactivos limitantes y en exceso, conversin fraccionaria y grado de avance de la
reaccin.
Equilibrio qumico
Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad.
Balances de especies atmicas y moleculares
Separacin de productos y recirculacin.
Purgado
Reacciones de combustin
Qumica de la combustin
Aire terica y aire en exceso
Balance de materia en reacciones de combustin
Introduccin
Cuando se dan reacciones qumicas en un proceso produce cambios
en la resolucin de los problemas como venamos realizando en la
seccin anterior para sistemas no reactivos.
Aqu vamos a usar reacciones qumicas que incluyen reactivos y
productos en los flujos de entrada y salida.
Tambin el proceso de resolver balances de materia para estos
sistemas no sern de la forma simple: entra= sale porque involucran
trminos de generacin.
Trminos
Estequiometria: Teora de proporciones en las que se combinan las
especies qumicas unas con otras.
Ecuacin estequiometrica: Es el enunciado del numero relativo de
molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin.
Coeficientes estequiometricos: Son los nmeros que preceden a las
formulas para cada especie de la reaccin.
Cociente estequimetrico de dos especies moleculares que participan en
una reaccin es el cociente entre sus coeficientes estequiometricos en la
reaccin balanceada. Este cociente puede utilizarse como un factor de
conversin para calcular la cantidad de un reactivo (o producto) particular
que se consumi (o se produjo), considerando una cantidad de otro
reactivo o producto que participo en la reaccin.
Ilustracin
Reaccin qumica

Cociente
estequiometrico

Por ejemplo, se desea producir 1600 kg/h de SO3, se puede calcular la cantidad de oxigeno requerida:
Reactivos limitantes y en exceso, conversin
fraccionaria y grado de avance de la reaccin.
Proporcin estequiometrica: Se dice dos reactivos estn en proporcin
estequiometrica cuando el cociente (moles A presentes/moles B presentes) es
igual al cociente estequiometrico que se obtiene mediante la ecuacin para la
reaccin balanceada
Conversin fraccionaria: Cuando se alimenta reactivos a los reactores, estos no se
consumen instantneamente sino que procede de forma gradual. Por lo que, no es
factible crear un reactor que consuma todo el reactivo limite, sino que debe haber
una corriente de flujo de salida del reactor que contenga cierta cantidad de
reactivo, el cual pasa por un proceso de extraccin y luego es recirculado hacia la
entrada del reactor.
Ejemplo 1

2 + 2 . 2.

100 mol de hidrogeno, 50 moles de cloro y 50 de cloruro de hidrogeno (en

estado estacionario) son alimentados a un reactor, y solo reaccionan 30 moles
de hidrogeno. Que cantidad de cada especie estar presente en el producto?.
Avance de la reaccin
Si tenemos n(io) moles de un reactivo o de un producto A(i), o con
una velocidad de n(io) mol/s, (i) es el coeficiente estequiometrico de
esta especie (positivo), n(i) es la cantidad o la velocidad de flujo de
A(i) en la salida del reactor y es el avance de la reaccin.
Podemos expresar:

(Este termino puede expresarse mediante la letra griega(= Xi) o

(=dseta).
Ejemplo 1

2 + 2 . 2.

Halle una expresin usando el termino de avance de la reaccin ()

Ejemplo (en clase)

Escriba una expresin para calcular el numero de moles o velocidad molar de

cada una de las sustancias implicadas en estas reacciones.

Solucin
Equilibrio qumico (Recordar)

Las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reaccin cuando estas llegan
al equilibrio son las mismas.
Constante de equilibrio
(Temperatura dada)
 Equilibrio qumico
Reacciones irreversibles vs. reversibles

Ejemplos
Reacciones mltiples, rendimiento y
selectividad
Tenemos:
Reaccin deseable

Tambin se da:
Reacciones no deseables

Rendimiento y selectividad: nos ayudan a describir el grado en que la

reaccin deseada predomina sobre las reacciones de competencia
adyacentes.

=

Para reacciones mltiples se tiene que

Balances de especies atmicas, moleculares y
grado de extensin ()
Considera

El reactor se alimenta con 100 kilogramos-mol de etano. Se analiza la

cantidad de hidrogeno en el flujo de productos y se encuentra que la
velocidad de flujo molar del hidrogeno es de 40 kmol/min.
Grados de libertad
Balance mediante especies Moleculares: En este tipo de balance se
involucra el termino de generacin y/o consumo y los grados de libertad se
definen como:
+ No. Variables desconocidas
+ No. Reacciones qumicas independientes
- No. Balances de especies moleculares independientes
- No. Otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
___________________________________________________________
= No. Grados de libertad

Cuando ya se han calculado los trminos de generacin y/o consumo para

una especie en una reaccin, entonces este mismo termino para las dems
especies se pueden determinar directamente por estequiometria.
Ejemplo

Anlisis de grados de libertad

+2 variables desconocidas
+ 1 reaccin qumica independiente*
- 3 balances de especies moleculares independientes
- 0 relaciones/ecuaciones
__________________________________
0 grados de libertad
Grados de libertad
Especies atmicas (C, H, O, etc.): Este tipo de balance involucra
solamente entrada y salida porque las especies atmicas no pueden
generadas o consumidas en una reaccin qumica.

+ No. Variables desconocidas

- No. Especies atmicas independientes
- No. Balances moleculares o especies no reactivas independientes
- No. Otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
___________________________________________________________
= No. Grados de libertad
Ejemplo

Anlisis de grados de libertad

2 variables desconocidas
- 2 balances de especies atmicas independientes
- 0 balances de especies moleculares no reactivas
- 0 relaciones/ecuaciones
__________________________________
0 grados de libertad
Grados de libertad
Extensin de la reaccin, usar las ecuaciones:

+ No. Variables desconocidas

+ No. Reacciones independientes (una extensin por cada reaccin)
- No. especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en termino de extensin de reaccin)
- No. Especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
- No. Otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
___________________________________________________________
= No. Grados de libertad
Ejemplo

Anlisis de grados de libertad

+2 variables desconocidas
+ 1 reaccin qumica independiente
- 3 balances de especies reactivas
- 0 relaciones/ecuaciones
__________________________________
0 grados de libertad
Tips
Separacin de productos y reciclaje
En el anlisis de reactores qumicos con separacin de productos y
recirculacin de los reactivos no consumidos, dos trminos son
importantes destacar:
Conversin global y conversin en una sola etapa.

=

Ejemplo
Considera el siguiente proceso qumico simple basado en A B

La conversin global A y la conversin en una sola etapa serian.

Ejemplo (continuacin)
Conversin global:

Conversin en una sola etapa:

Anlisis
Este procedimiento muestra otro ejemplo del objetivo del la
recirculacin.
Se ha alcanzado la utilizacin completa del reactivo que hemos
alimentado, aun cuando solo se ha consumido el 75% del reactivo
que entra al reactor antes de salir de el.
Por que se obtiene una conversin del 100% ?... Porque se ha
supuesto un proceso de separacin perfecto es decir cualquier
cantidad que no ha reaccionado regresa al reactor.
De lo contrario, si no hay un proceso de separacin perfecto
entonces saldr algo de A en la corriente de salida y por tanto la
conversin ser menor del 100 %. !!!!
Grados de libertad del sistema
Adoptaremos el siguiente procedimiento para facilitar los clculos en estos sistemas.
Para unidades de proceso (no reaccin qumica)

= # #
#

Para el reactor:
Depende del mtodo tomado (especies atmicas, especies moleculares, avance de la
reaccin. El balance global depende tambin de este mtodo tomado.
PROBLEMAS
Ejemplo 2*
Tenemos la siguiente reaccin: Hidrogenacin de acetileno.

Se alimenta a un reactor 50 kmol Hidrogeno, 50 kmol etano y 20 kmol

de acetileno. Solo reaccionan 30 kmol de hidrogeno.
Escriba las expresiones de moles para cada una de las especies y la
cantidad de moles a la salida del reactor.
Ejercicio en clase
Oxidacin del etileno

La alimentacin al reactor contiene 50 kmol de acetileno y 100 kmol

de oxigeno.
Cual es el reactivo limite y el porcentaje de exceso del reactivo en exceso?
Si la reaccin se lleva a cabo hasta que la conversin fraccionaria del reactivo
limitante es de 50%, cuanto de cada reactivo y producto esta presente al final
y cual es el grado de avance de la reaccin?
Estequiometria de una reaccin*
El acetonitrilo se produce con la reaccin del propileno, amoniaco y oxigeno

La alimentacin contiene 10% en mol de propileno, 12 % mol de amoniaco y

78% mol de aire (Aire: 21% Oxigeno y 79 % Nitrgeno). Se alcanza una
conversin fraccionaria de 30% del reactivo limite. Determine:
Cual es el reactivo limite, el porcentaje en exceso de los otros reactivos?
Toma como base 100 moles de alimentacin.
Las velocidades de flujo molares de todos los productos gaseosos para una
conversin de 30% del reactivo limite.
 Calculo de una composicin de equilibrio
Si la reaccin de desplazamiento agua-gas

Se lleva a cabo hasta el equilibrio, a una temperatura T(K), las fracciones molares reactivas de las
cuatro especies satisfacen la relacin:

Donde K(T) es la constate de equilibrio de la reaccin. A T=1105 K, k=1.00. Supongamos que la

alimentacin al reactor contiene 1 mol de CO, 2 moles de agua y no contiene ni CO2 ni H2 y que la
mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a 1105K. Calcula la composicin de equilibrio y la conversin
fraccionaria del reactivo limite. .
Ejercicio
Las reacciones

Se llevan a cabo en un reactor continuo en rgimen permanente. La

alimentacin consiste de 85% en mol etano (C2H6) y el resto de
sustancias inertes (I). La conversin fraccionaria de etano es 0.501 y el
rendimiento fraccionario del etileno es 0.471. Calcula la composicin
molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la
produccin de metano.
 Problema
En un reactor se da un proceso de combustin en estado estacionario, el
metano es puesto en contacto con aire para dar una mezcla de monxido de
carbono, dixido de carbono y agua. La reaccin que se da es la siguiente,

La alimentacin al reactor consiste de 7.8 % de metano, 19,4% de oxigeno y

72% de Nitrgeno. El porcentaje de conversin del metano es del 90% y el
gas de salida del reactor contiene: 8mol dixido de carbono/mol monxido
de carbono. Calcula los grados de libertad del proceso, composicin molar
del producto usando los tres mtodos (especies moleculares, especies
atmicas y extensin (avance) del la reaccin)
Balances de especies atmicas, moleculares y
grado de extensin ()
Considera

El reactor se alimenta con 100 kilogramos-mol de etano. Se analiza la

cantidad de hidrogeno en el flujo de productos y se encuentra que la
velocidad de flujo molar del hidrogeno es de 40 kmol/min. Resolver el
problema mediante los tres mtodos
Deshidrogenacin de propano
La deshidrogenacion de propano en un reactor cataltico produce propileno
segn la reaccin:

El proceso debe disearse para una conversin global de propano del 95%.
Los productos de la reaccin se separan en dos flujos: el primero, que
contiene hidrogeno, propileno y 0.555% del propano que sale del reactor, se
toma como el producto; el segundo flujo que contiene el resto de propano
que no ha reaccionado y 5 % del propileno , en el flujo de productos, se hace
recircular en el reactor. Calcula la composicin del producto, el cociente
(moles hechas recircular)/(moles alimentadas frescas) y la conversin en una
sola etapa.
Diagrama
Recirculado y purga
Metanol es producido a partir de la reaccin de dixido de carbono e hidrogeno

La alimentacin fresca al proceso consiste de hidrogeno, dixido de carbono y 0.4

% de inertes (I).
La salida del reactor pasa a un condensador que remueve esencialmente todo el
metanol y agua formada. Y dixido de carbono e hidrogeno son recirculadas al
reactor. Para evitar builup (a gradual accumulation or increase) de los inertes en el
sistema, una corriente de purga es derivada del recirculado. La alimentacin al
reactor (no la corriente fresca al proceso) contiene 28% mole CO2, 70% H2 y 2%
moles de inertes. La conversin en una sola etapa de hidrogeno es de 60%. Calcula
Las velocidades de flujo y composiciones molares de la corriente de alimentacin
fresca, la alimentacin al reactor, corriente de recirculado y la corriente de purga
para una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol CH3OH/hora.(scaling)
Diagrama
Qumica de la combustin
La mayor parte del combustible utilizado en hornos de combustin de plantas de energa (carbn,
hidrgeno y azufre, entre otros), gasolina (hidrocarburos principalmente de alto peso molecular,
algunos de azufre), combustible gaseoso (tal como gas natural, que esta compuesto principalmente
de metano), o liquefied petroleum gas que esta compuesto principalmente de propano y / o
butano.

www.grc.nasa.gov
Continuacin
Cuando se quema el combustible, el carbn reacciona para formar dixido de
carbono, monxido de carbono, agua y dixido de azufre. Cuando la temperatura
alcanza los 1800 grados centgrados, el nitrgeno del aire reacciona para formar
acido ntrico HNO3. Se puede dar combustin incompleta o combustin parcial del
hidrocarburo. Por ejemplo:

en.wikipedia.org
 Cual es la principal fuente de oxigeno?
El aire esta compuesto por nitrgeno, oxigeno y otros gases.

Composicin en base hmeda (incluye agua) y en base seca (no incluye agua)
Por ejemplo: si un gas contiene 33. 3% CO2, 33.3% N2, and 33.3% H20 (base
humeda), en base seca contiene 50% CO2 y 50% N2.
El gas proveniente de la unidad de combustion es conocido como fuel gas (gas de
combustible) or stack gas (gas de chimenea) o simplemente gas de combustion.
Ejercicio
1. Un gas de combustion contiene 60% N2, 15% CO2, 10% O2, y el resto
en H2O. Calcula la composicion molar del gas en base seca?
Solucion
Ejercicio
2. Un Orsat analysis (base seca) (a technique for stack analysis) da la siguiente
composicion en base seca:

La fraccion molar de H2O en el gas de combustion es de 0.07000. Calcula la

composicion del gas de combustion en base humeda.
Solucion
Como la
composicin del
agua equivale al
7% entonces
tendremos
Continuacin
Continuacin
Haciendo el mismo calculo con los dems componentes se tiene que:

Corroborando mediante el calculo de la fraccin molar del agua

Aire terico y en exceso
Oxigeno terico: Es conocido como las moles (batch) o flujo molar (continuo) de
O2 necesarios para llevar a cabo la combustin completa de todo el combustible
alimentado al reactor, asumiendo que todo el carbono en el combustible se oxida
para convertirse en CO2 y que todo el hidrogeno se oxida para H2O.
Aire terico: La cantidad de aire que contiene el oxigeno terico.
Aire en exceso: La cantidad que el aire alimentado al reactor excede al aire
terico
Porcentaje aire en exceso
 Ejercicio
100 mole/h de butano y 5000 mol/h de aire son alimentados a un reactor de
combustion. Calcula el percentage de exceso de aire.

Es importante verificar que la ecuacin este correctamente balanceada ! Y

Recuerda que es combustin completa !!

Primero se calcula el oxigeno terico

 Continuacin
Y luego

2 1 2 1 2
= 0.21 = 0.21 = = 4.76 moles
0.21
 Continuacin
Ahora si nos hubiesen dado el porcentaje de aire en exceso de 61.6 %
y usando el flujo de aire terico calculado se podra calcular el flujo
de aire alimentado

Partiendo de la ecuacin de aire en exceso, despejo moles de aire alimentadas al reactor de la ecuacin y obtengo
Tips
Problema
Se quema etano con 50 % aire en exceso. El porcentaje de conversin
del etano es del 90%; del etano quemado, el 25% reacciona para
formar CO y el resto reacciona para formar CO2. Calcule la composicin
molar del gas de salida en base seca y las relacin molar de agua a gas
seco.
Problema: Combustin de un hidrocarburo de composicin
desconocida.

Un hidrocarburo gaseoso se quema con aire. La composicin del producto en base

seca es 1.5 mole% CO, 6.0% CO2 , 8.2% O2 , and 84.3% N2. No hay oxigeno atmico
en el combustible.
- Calcule la relacin de hidrogeno a carbono en el gas combustible y especule cual
combustible podra ser.
- Entonces, calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.