FACULTAD DE QUMICA
MANUAL DE
EXPERIMENTOS DE
QUMICA ORGNICA II
(1412)
Semestre 2017-1
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
NDICE
2
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
3
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
AREA: QUMICA
UBICACIN: 4. SEMESTRE
CREDITOS : 9
4
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
UNIDAD 1
Compuestos Aromticos
(9 hrs.)
CONTENIDO
1.1.1 Introduccin
1.1.2 El enigma del benceno
1.1.3 Estructuras de Dewar y de Kekul
5
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
UNIDAD 2
Haluros de Alquilo
(8 hrs.)
CONTENIDO
2.3 Comparacin entre las reacciones inicas y reacciones por radicales libres
2.3.1 Reacciones de sustitucin Nucleoflica (SN) de los haluros de alquilo: molecularidad
de las reacciones de SN
2.3.2 Cintica de las reacciones de SN en carbono saturado sp3
2.3.3 Factores que afectan las velocidades de las reacciones S N1 y SN2: solvlisis, efecto
estrico y efecto electrnico
6
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
UNIDAD 3
Alcoholes, Fenoles y teres
(7 hrs.)
CONTENIDO
3.1 Estructura de los alcoholes. Clasificacin
7
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UNIDAD 4
Aldehdos y Cetonas
(10 hrs.)
CONTENIDO
8
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
UNIDAD 5
cidos Carboxlicos y Derivados
(8hrs)
CONTENIDO
9
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UNIDAD 6
Aminas
(6 hrs)
CONTENIDO
6.1 Nomenclatura
10
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BIBLIOGRAFA BSICA
1. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. Addison
Wesley Longman de Mxico, S.A. de C.V., 1998
2. Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993.
3. McMurry, J., Qumica Orgnica, 5 Edicin, Mxico, Ed. International Thomson
Editores, S.A. de C.V., 1993
4. Fox, M.A. y Whitesell, J.K., Quimica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Pearson
Education, 2000
5. Carey, F.A., Qumica Orgnica, 3. Edicin, Mxico, Ed. McGraw-Hill, 1999
BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA
1. Smith, M.B. and march, J., Marchs Advanced Organic Chemistry, New York,
N.Y., Ed. John Wiley & Sons, Inc., 2001
2. Carey, F.A. and Sundberg, R.J., Advanced Organic Chemistry, Parts A and B, 4th.
Ed., New York, N.Y., Ed. Kluwer Academic, 2001.
3. Clayden, J., Greeves, N., Warren, S. and Wothers, P., Organic Chemistry, New
York, N.Y., Oxford University Press, 2001
4. Groutas, W.C., Mecanismos de Reaccin en Qumica Orgnica, Mxico, Ed.
McGraw-Hill, 2002
5. Bruice. P. Y., Organic Chemistry, 3rd. Ed., Upper Saddle River, New Jersey, Ed.
Prentice Hall, 2001
6. Miller, A. and Solomon, P.H., Writing Reaction Mechanism in Organic Chemistry,
2nd. Ed., san Diego, California, Harcourt academic Press, 2000.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Artculo 2. Todas las actividades que se realicen en los laboratorios debern estar
supervisadas por un responsable. Los responsables por grupo son los profesores del rea de
Qumica Orgnica que se encuentren realizando trabajo experimental en el que participen
alumnos
Artculo 3. Al realizar actividades experimentales, nunca deber estar una persona sola en
los laboratorios. En el caso de que uno de ellos sea alumno, deber haber siempre un
profesor como segunda persona.
a) Profesor-Laboratorista.
b) Profesor-Profesor.
En general, deber usarse el pelo recogido en las prcticas que se utilice mechero.
Los alumnos debern usar el gafete de laboratorio cuyo color depender de la Qumica
Orgnica que se curse y una toalla o lienzo de algodn.
Artculo 4. El equipo de proteccin personal que ser usado en los laboratorios y anexos del
laboratorio donde se lleven a cabo trabajos de experimentacin ser:
Alumnos:
1. Bata de algodn 100%
2. Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso de lentes
graduados, debern ser de vidrio endurecido e inastillable y uso de protectores
laterales.
3. Guantes en caso de que el experimento lo exija, a criterio del profesor.
Profesor:
1. Bata de algodn 100%
2. Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso de lentes
graduados, debern ser de vidrio endurecido e inastillable y uso de protectores
laterales.
3. Guantes cuando se encuentre en contacto con los reactivos.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Laboratorista:
1. Bata de algodn 100%
2. Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso de lentes
graduados, debern ser de vidrio endurecido e inastillable y uso de protectores
laterales.
3. Guantes cuando se encuentre en contacto con los reactivos.
Artculo 6. En caso de que un extintor sea utilizado, durante el tiempo que est vaco deber
ser removido de su lugar para evitar confusiones en caso de necesitarlo. El responsable del
rea deber hacer la solicitud de recarga o reemplazo, a la brevedad posible, para que se
cumpla con lo establecido en los Artculos 3 y 15 del Reglamento de Higiene y Seguridad para
Laboratorios de la Facultad de Qumica.
Artculo 7.Este Reglamento se dar a conocer a todos los alumnos al inicio del semestre
lectivo y se recabarn sus firmas de enterados. Asimismo, deber estar en un lugar visible en
el laboratorio, al igual que el Reglamento de Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la
Facultad de Qumica de la UNAM.
Artculo Transitorio Unico. El presente Reglamento, una vez aprobado por el Consejo
Tcnico, entrar en vigor el da siguiente de su publicacin en la Gaceta de la Facultad de
Qumica.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
1. Asistir a una sesin de 3 4 horas por semana, segn sea la asignatura en la que est
inscrito.
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10. En caso de haber roto material y que sea irreparable, tener cuidado de colocar los pedazos
rotos en una bolsa adecuada y colocarla en los depsitos que para tal propsito estarn en
las oficinas del departamento, en los anexos de los laboratorios 2-A y 2-C. El alumno deber
llenar correctamente y firmar el vale correspondiente de adeudo de material.
Para la reposicin de material roto o extraviado, el estudiante deber comprarlo de las mismas
especificaciones y entregarlo, con la factura de compra, en el ALMACEN DE MATERIAL de la
Seccin de Qumica Orgnica (Anexo del Laboratorio 2-A). Cada semestre se indicar el da
de recepcin, as como el horario.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Atentamente
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
RESIDUOS PELIGROSOS
Se identifica como residuo peligroso cualquier residuo que presente una o ms de las
siguientes caractersticas conocidas como CRETIB (norma tcnica ecolgica 001/88):
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Compuesto
Experimento Usos Comerciales
Obtenido
Se utiliza como colorante antipolilla para la lana.
1 Amarillo Martius
1.0 g de Amarillo Martius tie 200 g de lana.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
VII. EXPERIMENTOS
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 1
OBJETIVOS
REACCIONES
OH
OH
SO 3H
H2SO 4
1-Naftol
SO 3H
p.f. = 95-96C
cido naftil-1-hidroxi-2,4-disulfnico
OH OH
SO 3H
NO 2
HNO 3/H 2SO 4
SO 3H NO 2
2,4-Dinitro-1-naftol
OH
O NH
4
NO 2
NO 2
NH 4OH
NO 2
NO 2
Amarillo Martius
p.f. = 144-145C
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 25 ml 1 Recipiente de peltre 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Bao mara elctrico 1
Pipeta graduadas de 1 mL 2 Embudo de vidrio 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Embudo Buchner con alargadera 1
Termmetro 1 Matraz Kitasato con manguera 1
Agitador de vidrio 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Esptula 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
SUSTANCIAS
1-Naftol 0.25 g Hidrxido de amonio concentrado 1.5 mL
cido sulfrico concentrado 0.5 mL Cloruro de amonio 0.5 g
cido ntrico concentrado 0.25 mL Disolucin al 2% de NH4CI 2.0 mL
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Reaccin de
H H
sustitucin
electroflica H E
H H aromtica
+ +
+ E + H
Electrfilo Hidrgeno
H H
H H sustitudo
H H
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Ejemplo:
SO 3H
T = 25C
+ SO 3/H 2SO 4
leum
Benceno
cido bencensulfnico
+
En la disolucin de leum, se genera trixido de azufre protonado: SO 3H , el cual
tambin puede actuar como electrfilo de la sustitucin electroflica aromtica.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Electrfilo
O O O
O O O Trixido
cido sulfrico protonado de azufre
Reaccin tipo cido-base entre dos
molculas de cido sulfrico para
Formacin del trixido de azufre (electrfilo) por
generar cido sulfrico protonado
deshidratacin del cido sulfrico protonado
O O O O O O
H S H S H S
O O O
O
S
O + O
E Trixido de
E E E
azufre
Complejo sigma estabilizado por resonancia
E = grupo Ataque de los electrones
electrodonador del anillo aromtico al
(orientador
electrfilo (reaccin reversible)
orto y para)
O HO S OH O
HSO 4 O O O S O O O S OH
H S
O
Protonacin
E E E
cido bencensulfnico
sustituido
Prdida de un protn para
regenerar el sistema aromtico
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Notas:
1) La disolucin contiene al compuesto disulfonado, no es necesario aislarlo para
realizar la siguiente reaccin.
2) El color de esta pasta puede ser amarillo o caf amarillento.
3) El Amarillo Martius es de color naranja opaco.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
K.L. Williamson, Macroescale and Microescale Organic Experiments, D.C. Heath and
Company, 2da. edicin, Estados Unidos, 1994.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, Pearson Educacin S.A., 5a edicin, Madrid, 2004.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
5) Enfre a 0-5C
6) Agregue 0.25 mL de cido ntrico conc.
7) Caliente a 50C en bao Mara.
8) Deje enfriar y agregue 1 mL de agua
9) Agite y filtre al vaco
Slido Lquido
2,4-Dinitro1-naftol H2SO4,
HNO3,
10) Aada 10 mL de agua y 1.5mL H2O
de hidrxido de amonio conc.
11) Caliente a bao Mara
12) Filtre por gravedad en caliente.
D1
Slido Lquido
D2
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 2
OBJETIVOS
REACCIN
CH3 CH3
H3C C Cl
+ H2O H3C C OH + HCl
CH3 CH3
Cloruro de Alcohol terc-butlico
terc-butilo p.e. = 83C
p.e. = 51C
MATERIAL
SUSTANCIAS
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
A + B + .... Productos
La rapidez de reaccin usualmente es proporcional a las concentraciones de los
reactivos ([A], [B], .) cada una elevada a una potencia (, ), de modo que la ecuacin
de rapidez general se puede expresar de la siguiente manera:
El valor de los rdenes de reaccin individuales y del orden de reaccin total debe ser
determinado experimentalmente.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
La reacciones de los haluros de alquilo terciarios con nuclefilos para dar lugar a
productos de sustitucin, se caracterizan por tener una ecuacin de rapidez de orden total de
uno, es decir, de primer orden.
GRUPO SALIENTE:
In haluro
R
R
R' C X
+ Nu R' C Nu + X
NUCLEFILO
R'' R''
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
X
R"
LENTO
R" C R C R + X
In haluro
R' R'
Haluro de alquilo 3 Carbocatin plano
con un centro quiral
Nu R"
R"
RPIDO
C R + Nu
R"
C R + R' C R
R'
Nuclefilo R' Nu
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Tiempo x = concentracin a a
Volumen de
de reaccin t de los productos a-x log
NaOH (mL) ax a-x
(segundos) de la hidrlisis
120
240
360
480
600
720
840
960
1080
1200
Donde:
a = concentracin inicial de cloruro de terc-butilo (sustrato) en moles/litro:
Para tal propsito, construya la grfica de log a/a-x vs t (en segundos), calcule el valor
de la pendiente m de la lnea recta obtenida, y determine el valor de k.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
BIBLIOGRAFA
K.J. Laidler, Cintica de Reacciones, Vol. 1, Alhambra, 2da. edicin, Espaa, 1972.
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Organic Chemistry, Prentice Hall, 6ta. edicin, Estados Unidos,
1992.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, Pearson Educacin S.A., 5a edicin, Madrid, 2004.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
1) Agitar 20 minutos
2) Separar fases en un embudo de separacin
Cloruro de terc-butilo,
agua NaCl,
Na2CO3
4) Secar con Na2SO4 anhidro y
decantar
Lquido Slido
D2
Cloruro de Na2SO4 hidratado
terc-butilo,
trazas de agua
5) Destilar D3
6) Tomar 1 mL y aforar a
Residuo Destilado
100 mL con mezcla NaCl, HCl, agua, etanol,
Cloruro de Cloruro de agua-etanol alcohol terc-butlico,
terc-butilo, terc-butilo cloruro de terc-butilo
trazas de agua, seco 7) Tomar alcuotas de
impurezas 10 mL y titular con
NaOH 0.05N para
determinar constante
de rapidez
D5
D4
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 3
OBJETIVOS
REACCIN
OH OCH 2COOH
1) NaOH
+ ClCH 2COOH
2) HCl
c. monocloroactico
Fenol c. fenoxiactico
p.f. = 61 - 63C
p.f. = 40 - 42C p.f. = 98 - 99C
MATERIAL
SUSTANCIAS
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
-
Rapidez = k [ RCH2X ] [ Nu ]
Elemento
electronegativo
Nu R C X
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
formarse a la vez que el enlace entre el carbono y el grupo saliente empieza a romperse. En
el estado de transicin correspondiente, el enlace del carbono con el nuclefilo est
parcialmente formado, y el enlace con el grupo saliente est parcialmente roto.
En este mecanismo, el nuclefilo ataca al carbono electroflico por el lado posterior
respecto al enlace con el grupo saliente, lo que trae como consecuencia que este tipo de
reaccin sea muy sensible al impedimento estrico; si al tomo de carbono estn unidos
grupos voluminosos, al nuclefilo se le dificulta acercarse y atacarlo. Es por esta razn que
entre mayor nmero de grupos alquilo se encuentren enlazados al carbono electroflico, la
rapidez de las reacciones SN2 es menor, y por lo tanto, la reactividad de los haluros de alquilo
aumenta conforme disminuye el nmero de grupos alquilo.
R'
R'
R'
Nu + R
C X Nu C X Nu C
R
+ X
H R H H In haluro
Haluro de alquilo con Producto de (grupo saliente)
un centro quiral Estado de transicin
sustitucin
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Sntesis de Williamson
SN2
RO- o ArO- + R'-X R-O-R' o Ar-O-R' + X-
In alcxido In fenxido Haluro de ter dialqulico ter alquil-arlico In haluro
alquilo
Este mtodo de sntesis es mucho ms eficiente cuando los sustratos son haluros de
metilo y haluros de alquilo primarios. Aunque se descubri en 1850, la sntesis de Williamson
sigue siendo el mejor mtodo para obtener teres simtricos y asimtricos.
Ejemplo:
OK OCH 3
+ CH3 I
+ KI
Yoduro
Ciclopentxido de metilo ter ciclopentilmetlico
de potasio
Los alcxidos y los fenxidos se preparan mediante la extraccin del protn del grupo
hidroxilo de alcoholes y fenoles respectivamente.
Los alcoholes alifticos (R-OH) son cidos muy dbiles, el NaOH y el KOH no son
bases lo suficientemente fuertes para remover el protn del hidroxilo de los alcoholes. Los
alcxidos generalmente se obtienen a travs de la reaccin de alcoholes con sodio o potasio
metlico; sta es una reaccin de oxidacin-reduccin que genera alcxido de sodio o de
potasio, e hidrgeno gaseoso. Se logra el mismo resultado con el uso de hidruro de sodio
(NaH) o hidruro de potasio (KH).
Ejemplo:
CH3O-H + Na CH3O-Na+ + 1/2 H2
Metanol Sodio Metxido de sodio
metlico
Los fenoles (Ar-OH) son considerablemente ms cidos que los alcoholes alifticos,
por lo que los fenxidos correspondientes pueden ser preparados fcilmente a travs de la
reaccin de los fenoles con hidrxido de sodio o hidrxido de potasio en solucin acuosa.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Ejemplo:
O H + NaOH O Na + H2O
R = alquilo: alcxido
= arilo: fenxido
H H
SN 2
R O Na + R' C X R O ----- C X
R' H
H
Haluro de alquilo Estado de transicin
(de preferencia primario
haluro de metilo)
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO
Con el fin de observar el efecto de la cantidad de hidrxido de sodio y del tiempo (t) de
calentamiento sobre el rendimiento de la reaccin, la obtencin de cido fenoxiactico se
llevar a cabo a diferentes condiciones de reaccin de acuerdo con el siguiente cuadro:
t de calentamiento
(minutos)
Disol. NaOH 10 15 20
al 33% P/V (mL)
Cantidad estequiomtrica
1.0
1.5
2.0
2.5
En un matraz bola de fondo plano, mezcle 0.5 g de fenol (nota 1) con la cantidad
asignada de disolucin de NaOH al 33% P/V; introduzca un magneto, tape el matraz con un
tapn de corcho y agite vigorosamente con agitacin magntica durante 1 minuto. Remueva el
tapn de corcho, agregue 0.5 g de cido monocloroactico, adapte un refrigerante en posicin
de reflujo, y caliente a reflujo con agitacin magntica durante el tiempo asignado (nota 2).
Deje enfriar la mezcla de reaccin, adicione 5 mL de agua destilada y agite, acidule con
HCl concentrado hasta pH = 1 (nota 3). Vierta la mezcla en un embudo de separacin y
realice los siguientes procesos:
a. Extraiga con ter etlico usando tres porciones de 5 mL cada una; junte los extractos
orgnicos. Regrese la fraccin orgnica al embudo de separacin.
b. Lave la fase orgnica dos veces, usando 5 mL de agua en cada lavado.
c. Extraiga la fraccin orgnica con disolucin de Na2CO3 al 15%, usando dos porciones
de 4.0 mL cada una.
Coloque el extracto acuoso alcalino en un bao de hielo, acidule con HCl concentrado
hasta un pH de 1 (nota 3), mantenga en el bao de hielo unos minutos para promover la
precipitacin completa del producto. Separe el slido por filtracin al vaco, lvelo con agua
destilada, djelo secar y determine punto de fusin y rendimiento.
Registre sus resultados en el cuadro. Con los datos de todo el grupo, grafique l % de
rendimiento vs la cantidad de NaOH, y l % de rendimiento vs el tiempo de reaccin.
Determine la cantidad de NaOH y el tiempo de reaccin necesarios para obtener el mximo
rendimiento de cido fenoxiactico.
Notas:
1) PRECAUCIN, el fenol es muy irritante.
2) Si durante el calentamiento la mezcla de reaccin se hace pastosa, adicione de 1
a 2 mL de agua.
3) La adicin del HCl debe ser gota a gota y realizarse en la campana.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Organic Chemistry, Prentice Hall, 6ta. edicin, Estados Unidos,
1992.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, Pearson Educacin S.A., 5a edicin, Madrid, 2004.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
4) Diluir con
1) Agitar 2) Agitar agua Mezcla de
Fenol +
NaOH al 33% 3) Calentar a reflujo 5) Acidular con
reaccin
HCl a pH= 1
c. monocloroactico
6) Extraccin mltiple
con ter etlico
D1
Fase acuosa Fase orgnica
c. monocloroactico c. fenoxiactico,
fenol
8) Extraccin cido-base
D2 con Na2CO3 al 15%
9) Acidular con D3
HCl a pH=1
10) Enfriar y
filtrar a vaco
Lquido Slido
D4
D1, D2, D4: Neutralizar y desechar por el drenaje con abundante agua
D3: Separar los slidos por filtracin, recuperar el disolvente por destilacin. El residuo de la
destilacin se enva a incineracin.
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 4
OBJETIVOS
REACCIN
OH
H2SO 4
+ H2O
Ciclohexanol Ciclohexeno
p.e. = 160-161C p.e. = 83-84C
MATERIAL
SUSTANCIAS
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
catalizador cido
R CH CH R R CH CH R + H2O
H OH Alqueno
Alcohol
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Rapidez = k R-OH2
Alcohol protonado
H
C C OH + H A C C O H + A
H H
Alcohol Alcohol protonado
H
C C O H C C + H2O
H H
Carbocatin intermediario
C C + H2O C C + H3O
H Alqueno
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H R R
CH3OH < R C OH < R C OH < R C OH
Metanol H H R
1 2 3
OH
CH 2 CH3 H3C
H2SO 4
H3C C CH 2 CH3
80C
H2C C + C CH CH3
CH3 CH3 H3C
2-Metil-1-buteno 2-Metil-2-buteno
2-Metil-2-butanol (disustitudo) (trisustitudo)
10% 90%
cis-2-Penteno trans-2-Penteno
3-Pentanol 75%
25%
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO
Esquema de destilacin
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Notas:
1) Cuide de no sumergir el tubo de vidrio dentro de la disolucin de KMnO 4, el extremo
del tubo debe apenas rozar la superficie de la disolucin.
2) Deje enfriar por completo el equipo de destilacin antes de desmontar. Retire
primero el matraz de bola con el destilado.
En un matraz bola de fondo plano, coloque 5.0 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y
agitando 0.3 mL de cido sulfrico concentrado, introduzca un magneto, coloque el matraz
sobre una parilla y adapte un sistema de reflujo. Caliente la mezcla de reaccin a reflujo con
agitacin magntica, durante 30 minutos.
Deje enfriar por completo la mezcla de reaccin y vacela cuidadosamente a un vaso de
precipitados que contenga una suspensin de 1.0 g de bicarbonato de sodio en 5.0 mL de
agua, agite suavemente. Decante la mezcla a un embudo de separacin y elimine la fase
acuosa. Lave la fase orgnica con disolucin de bicarbonato de sodio al 5%, empleando 2
porciones de 3 mL c/una. Transfiera la fase orgnica a un matraz Erlenmeyer y squela con
sulfato de sodio anhidro.
Decante el producto a una probeta limpia y seca, mida el volumen y calcule el rendimiento
de la reaccin. Realice las pruebas de insaturacin.
Pruebas de insaturacin
52
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
R.Q. Brewster, C.A Vander Werf y W.E. Mc. Ewen, Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2a.
edicin, Alhambra, Madrid, 1979.
A.I. Vogel, A textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. edicin, Longmans Scientifical and
Technical, New York, 1989.
D.L. Pavia, G.M. Lampman y G.S. Kriz, Introduction to Organic Laboratory Techniques, W.B.
Saunders Co., Philadelphia, 1976.
J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry, 3er. ed., Prentice Hall, New Jersey, 1999.
J.R. Mohring, C.N. Hammond, T.C. Morril y D.C. Neckers, Experimental Organic Chemistry,
W.H. Freeeman and Company, New York, 1997.
53
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE CICLOHEXENO
Mtodo A
Ciclohexanol +
H2SO4 conc.
1) Destilar
Residuo Destilado
Ciclohexeno,
H2SO4 H2O, H2SO4
Materia orgnica degradada
2) Saturar con NaCl
3) Lavar con NaHCO3 al 5%
D1 Fase orgnica
Fase acuosa
Ciclohexeno
hmedo NaCl
NaHCO3
Na2SO4
4) Secar con Na2SO4
anhidro
5) Decantar
D2
Lquido Slido
6) Tomar muestras
D3
+
+ Br2/CCl4 + KMnO4/H3O
1,2-Dibromo- 1,2-Ciclohexanodiol
ciclohexano MnO2
D4 D5
D1: Separar fases, mandar a incineracin la fase orgnica, utilizar la fase acuosa para
neutralizar D2.
D2: Neutralizar con fase acuosa de D1, medir pH antes de desechar por el drenaje.
D3: Secar.
D4: Destilar el disolvente, mandar a incineracin el residuo.
D5: Filtrar, confinar el slido (MnO2), neutralizar el filtrado y desechar por el drenaje.
54
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE CICLOHEXENO
Mtodo B
Slido Lquido
Lquido D2
Slido
Ciclohexeno
Na2SO4 hidratado
8) Tomar muestras
D3
+ Br2/CCl4 + KMnO4/H3O+
1,2-Dibromociclohexano 1,2-Ciclohexanodiol,
MnO2
D4
D5
D1: Filtrar, mandar a incineracin el slido. Neutralizar el filtrado y desechar por el drenaje.
D2: Neutralizar y desechar por el drenaje.
D3: Secar.
D4: Destilar para recuperar el disolvente, mandar a incineracin el residuo.
D5: Filtrar, confinar el MnO2, neutralizar el filtrado y desecharlo por el drenaje.
55
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 5
OBJETIVOS
REACCIN
OH
CH3 CH3
AlCl 3
+ H3C Cl H3C OH + HCl
CH3 CH3
Fenol Cloruro de p-terc-Butilfenol
p.f. = 41 terc-butilo
p.f.= 98-100
p.e.= 51
MATERIAL
SUSTANCIAS
56
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Grupo alquilo
cido de Lewis
Ar H + R X Ar R
Alquilbenceno o
alquilbenceno sustituido
(areno)
Si el anillo aromtico presenta como sustituyentes grupos amina: NH2, -NHR o -NR2,
podra formarse un complejo entre el nitrgeno (fuertemente bsico) y el cido de Lewis. En
tal complejo, el nitrgeno tendra una carga positiva parcial positiva, por lo que el anillo se
desactivara considerablemente, y en consecuencia, la reaccin de Friedel-Crafts no se
llevara a cabo.
57
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
AlCl 3
NH2
H H
AlCl 3
CH 3 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH CH 2 Cl AlCl 3 CH 3 CH CH 2
Formacin inicial de un
Desplazamiento 1,2 de
complejo cido-base
hidruro con ionizacin
(especie electrfila)
para dar lugar a un
carbocatin secundario
CH3
CH 2CH 2CH 3
CHCH 3
n-Propilbenceno iso-Propilbenceno
Producto esperado (minoritario) Producto reordenado
31-35% (mayoritario) 65-69%
58
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
R R R
+ R H H H
Intermediario catinico
R R
H + AlCl 3 + HX
X AlCl 3
Areno
59
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO
60
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
T.L. Jacobs, W.E. Trucer y G.R. Robertson, Laboratory Practice of Organic Chemistry,
McMillan Publishing Company, 5ta. edicin, Estados Unidos, 1974.
61
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE p-terc-BUTILFENOL
Cloruro de terc-butilo
+
fenol
Slido Lquido
p-terc-butilfenol Complejos de
impuro aluminio, HCl, H2O
6) Recristalizar de
hexano D1
7) Filtrar a vaco
Slido Lquido
D2
62
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 6A
OBJETIVOS
REACCIN
O
K2Cr 2O7
OH
H2SO 4 H + H2O + Cr 2(SO 4)3
n-Butanol n-Butiraldehdo
p.e. = 117.5C p.e. = 75.7 C
63
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O O
RCH 2OH O O
R H R OH
Alcohol primario Aldehdo cido carboxlico
OH O
R C R' O
R R'
H Cetona
Alcohol secundario
O = Agente oxidante
64
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
la reaccin entre el alcohol y el cido crmico (va 1), o bien, de la reaccin entre el alcohol
y trixido de cromo, ste ltimo resultado de la deshidratacin promovida por cido del
cido crmico (va 2). El cromo en el cromatoster conserva el estado de oxidacin de VI.
La formacin del producto a partir del cromatoster puede llevarse a cabo a travs de
dos mecanismos alternativos: eliminacin bimolecular o eliminacin unimolecular
concertada. El primero de estos mecanismos consiste inicialmente en la abstraccin de un
-
protn del cromatoster por una base, junto con la eliminacin del in HCrO3 ;
subsecuentemente se lleva a cabo la protonacin de dicho in para formar el compuesto
H2CrO3, en el cual el cromo tiene un estado de oxidacin de IV (mecanismo a). El segundo
mecanismo consiste en una abstraccin intramolecular del protn por parte de uno de los
oxgenos enlazados al cromo, eliminndose al mismo tiempo la especie H 2CrO3
(mecanismo b).
El derivado de cromo IV formado (H2CrO3), reacciona rpidamente con la especie de
cromo VI (H2CrO4) para producir dos equivalentes de un compuesto de cromo V (HCrO3), el
cual tiene tambin la capacidad de oxidar alcoholes. Al final se obtiene un derivado de
cromo III.
IV VI V
H2CrO 3 + H2CrO 4 2 HCrO3 + H2O
O
V
III
RCH 2OH + HCrO 3 C + Cr
Alcohol 1 R H
Aldehdo
65
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H O
O
RCH 2-OH VI
R C O Cr OH
Cr
O VI
O
H O
Ataque del alcohol al trixido de cromo, obtenido a Cromatoster
travs de la deshidratacin del cido crmico
H
H O
Base VI
R C O Cr OH
H O Eliminacin bimolecular
H
Abstraccin de un protn O
por una base IV
C + H2CrO 3 + H3O
R H
Especie de
Aldehdo cromo
reducida
Mecanismo b)
Eliminacin unimolecular concertada
H O
VI
R C O Cr OH
H O
66
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Mtodo de medias-reacciones
2- 3+
OH + Cr2O7 O + Cr
OH O
2- 3+
Cr2O7 Cr
67
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
2- 3+
Cr2O7 2 Cr + 7 H2O
2- 3+
Cr2O7 + 14H+ + 6e- 2 Cr + 7 H2O
OH O + 2 H+
OH O + 2H+ + 2e-
3 OH 3 O + 6 H+ + 6e-
68
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
2- 3+ +
3 OH + Cr2O7 + 14H+ + 6e- 3 O + 6 H+ + 6e- + 2 Cr 7 H2O
2- 3+
3 OH + Cr2O7 + 8H+ 3 O + 2 Cr + 7 H2O
69
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
Escala semi-micro
MATERIAL
SUSTANCIAS
PROCEDIMIENTO
Bao de hielo
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Nota: Verifique que el pH sea de 1-2 con papel indicador, de no ser as, adicione
1 gota de H2SO4 concentrado.
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edicin, Londres,
1978.
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Qumica Orgnica, Prentice Hall, 6ta. edicin, Estados Unidos,
1992.
A.S. Wingrove y R.L. Caret, Qumica Orgnica, 1era. edicin, Harla, 1984.
71
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
n-Butanol
1) Calentar
2) Adicionar gota a gota una mezcla
acuosa de K2Cr2O7/H2SO4 (H2CrO4)
Mezcla de reaccin
Residuo Destilado
4) Separar en embudo
de separacin
5) Adicionar a una
solucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina
D2 6) Enfriar y filtrar al vaco
Lquido Slido
2,4-Dinitrofenilhidracina, 2,4-Dinitrofenilhidrazona
etanol, metanol del n-butiraldehdo
D3
D1: Agregar bisulfito de sodio para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con disolucin de
NaOH, filtrar para separar el hidrxido de cromo, repetir la operacin hasta que ya no se
obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se desecha por el drenaje. El Cr(OH)3 se
manda a confinamiento controlado.
D2: Verificar pH antes de desechar por el drenaje.
D3: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, tratar el filtrado con carbn activado hasta la
eliminacin del color naranja, recuperar el etanol por destilacin y mandar el residuo a
incineracin.
72
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
(Escala semi-micro)
K2Cr2O7 + H2SO4
+ H2O (H2CrO4)
1) Adicionar n-Butanol
Mezcla de reaccin
Residuo Destilado
2,4-Dinitrofenilhidracina, 2,4-Dinitrofenilhidrazona
etanol, metanol, agua del n-butiraldehdo
D2
D1: Agregar bisulfito de sodio para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con disolucin de
NaOH, filtrar para separar el hidrxido de cromo, repetir la operacin hasta que ya no se
obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se desecha por el drenaje. El Cr(OH) 3 se
manda a confinamiento controlado.
D2: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, tratar el filtrado con carbn activado hasta la
eliminacin del color naranja, recuperar el etanol por destilacin y mandar el residuo a
incineracin.
73
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 6B
OBJETIVOS
REACCIN
1) NaBH4
O OH
2) H2O / HCl
Benzofenona Bencidrol
p.f.= 48.5C p.f.= 68-69C
74
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O
H
R OH
R H Alcohol 1
Aldehdo
O OH
H
R R' R R'
Cetona Alcohol 2
H = Agente reductor
H H
Li H Al H Na H B H
H H
Hidruro de litio y aluminio Borohidruro de sodio
Estos reactivos funcionan como donadores de iones hidruro (H); reducen a los
compuestos carbonlicos a travs de una reaccin de adicin nucleoflica, en la cual el in
hidruro acta como nuclefilo.
Las reacciones de adicin nucleoflica son las reacciones ms importantes que
experimentan los aldehdos y cetonas; consisten en el ataque de un nuclefilo al carbono
del grupo carbonilo. El doble enlace carbonlico se encuentra polarizado debido a la elevada
electronegatividad del oxgeno respecto al tomo de carbono, de esta manera, el carbono
lleva una carga parcial positiva, y el oxgeno una carga parcial negativa. Debido a su
carcter electroflico, el carbono es propenso a ser atacado por un nuclefilo, que utiliza un
par de electrones para formar un nuevo enlace con el carbono; al efectuarse dicho ataque,
dos electrones del doble enlace carbonlico se desplazan hacia el tomo de oxgeno,
75
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Nuclefilo
O O OH
Carbono H2O o H3O
electroflico Nu R Nu
R R' R Nu
Las reacciones de reduccin con LiAlH4 y con NaBH4 se llevan a cabo a travs de
este mecanismo; el tomo de aluminio o de boro cede un in hidruro, que es el nuclefilo
que ataca al carbono carbonlico.
El hidruro de litio y aluminio es un potente reductor, reacciona violentamente con el
agua y los alcoholes, por lo que debe usarse en disolventes aprticos anhidros como el ter
etlico o tetrahidrofurano anhidros. Inicialmente como producto de la reduccin se obtiene
tetraalcoxialuminato, y a ste en una etapa posterior, se le adiciona cuidadosamente agua o
una disolucin acuosa de cido para transformarlo en alcohol.
R R' R'
LiAlH4 4 H2O
4 C O
R' ter etlico anhidro
R CH O Al
4
4R CH OH + Al (OH)4
76
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
carbonlicos ms reactivos, que son los aldehdos y las cetonas, por lo tanto, al NaBH 4 se le
considera un reductor selectivo de aldehdos y cetonas. El borohidruro de sodio reduce
los aldehdos a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios. Es un reactivo
altamente seguro y fcil de manejar; las reacciones se llevan a cabo en agua o un alcohol
como disolvente. La reaccin de reduccin se puede efectuar, simplemente agregando el
NaBH4 a una disolucin acuosa o alcohlica del aldehdo o cetona; los rendimientos de
productos generalmente son elevados.
Dado que el NaBH4 no reduce a los cidos carboxlicos ni a los steres, es posible
reducir un aldehdo o una cetona en presencia de un cido carboxlico o de un ster,
utilizando borohidruro de sodio.
Ejemplo:
O O
NaBH4 , etanol HO
O CH 2 C OCH 3 CH 2 C OCH 3
H
MECANISMO DE REACCIN
R
3 C O
R H H H H R
R'
C O B Na R O B H H C O B Na
R' H H R'
R' H 4
Aldehdo o cetona
R' = H, alquilo o arilo Complejo de alcoxiborano Tetraalcoxiborato de sodio
Transferencia de los tres hidruros restantes a
otras tres molculas del aldehdo o cetona,
para producir tetraalcoxiborato de sodio.
H
R
H C O B Na + 4 H2O 4 R C OH + B(OH)4
R' 4 R'
Hidrlisis del tetraalcoxiborato (si el disolvente es Alcohol
agua) para producir cuatro molculas de alcohol
77
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Aada 5 mL de agua, agite y caliente a bao mara durante 5 minutos. Deje enfriar la
mezcla de reaccin a temperatura ambiente y transfirala a un matraz Erlenmeyer de
125 mL. Agregue cido clorhdrico al 10% hasta alcanzar un pH cido (2-4). Enfre en bao
de hielo y separe el slido formado por filtracin al vaco. Determine el punto de fusin del
producto y el rendimiento de la reaccin. Purifique el producto mediante recristalizacin de
hexano, calcule nuevamente el rendimiento y determine el punto de fusin del bencidrol
purificado.
78
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE BENCIDROL
Escala semi-micro
MATERIAL
SUSTANCIAS
PROCEDIMIENTO
Nota: Cuide que el agua del bao mara no ebulla. Si se reduce demasiado el
volumen de la mezcla de reaccin, agregue ms metanol.
79
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
T.W.G. Solomons, Organic Chemistry, John Wiley & Sons, 5ta. edicin, Estados Unidos,
1992.
F.A. Carey y R.J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and Synthesis,
Plenum Press, 3ra. edicin, Estados Unidos, 1990.
A.I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edicin, Londres,
1978.
80
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE BENCIDROL
(Escala macro)
Benzofenona +
etanol o metanol
Slido Lquido
D1
Hexano, Bencidrol
impurezas
D2
D1: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, neutralizar el filtrado, recuperar el disolvente
orgnico por destilacin y mandar el residuo a incineracin.
81
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE BENCIDROL
(Escala semi-micro)
Benzofenona +
metanol
D1
D1: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, neutralizar el filtrado, recuperar el disolvente
orgnico por destilacin y mandar el residuo a incineracin.
82
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 7
OBJETIVOS
REACCIN
O
O H3C
NaOH
2 C H + C O
H3C
MATERIAL
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Embudo de vidrio 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termmetro 1 Esptula 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta graduada de 1 mL 2 Recipiente de peltre 1
Matraz Kitazato con manguera 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Base de agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez 1
con magneto 1
SUSTANCIAS
Benzaldehdo 0.7 mL Acetona R.A. 0.25 mL
Hidrxido de sodio 0.6 g Etanol 30 mL
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Condensacin aldlica
Una de las reacciones ms importantes de los aldehdos y cetonas que poseen uno o
ms hidrgenos en los carbonos en posicin al carbonilo, es la combinacin de dos
molculas del compuesto carbonlico en presencia de un catalizador bsico o cido, para
dar lugar a un -hidroxialdehdo o a una -hidroxicetona. A este producto se le conoce
como aldol, y a esta reaccin se le denomina adicin aldlica o condensacin aldlica.
Dicha reaccin se caracteriza por generar un nuevo enlace carbono-carbono entre el tomo
de carbono al carbonilo de una de las molculas del aldehdo o cetona, y el carbono
carbonlico de la otra molcula.
Grupo
Nuevo enlace
carbonilo
carbono - carbono
O OH
H O
H OH R1 C
R1 C C R2 + R1 C CH 2 R2 CH 2 R2
H R1 C C R2
Hidrgenos
Carbono O
(hidrgenos cidos) H
84
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H O O O
R2 C R1 + HO
R2 C C R1
C R2 C C R1 + H2O
H H H
Aldehdo o cetona In enolato
O O O R2 O
R2 CH 2 C R1
+ R2 C C R1
R2 CH 2 C C C R1
H
R1 H
Otra molcula de In enolato
aldehdo o cetona (nuclefilo) In alcxido
O R2 O OH R2 O
O
+
R2 CH 2 C C C R1
H H
R2 CH 2 C C C R1 + O H
R1 H R1 H
OH
R1 C CH 2 R2 R1 C CH 2 R2
calor
R1 C C R2
R1 C C R2 H OH
O
O
H Cetona o aldehdo
Aldol -insaturado
85
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O H O-H R1 CH 2 R2
R1 C CH 2 R2 R1 C CH 2 R2 C
OH
R1 C C H R1 C C R2 R1 C C R2 + OH
O R2 O O
+ H2O
Aldol In enolato Compuesto carbonlico , insaturado
86
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Acetaldehdo
Benzaldehdo Cinamaldehdo
Producto de la condensacin aldlica cruzada
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Mtodo A:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua,
adicione 5 mL de etanol y agite. Agregue a la disolucin, 0.7 mL de benzaldehdo y agite.
Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un termmetro en la mezcla y deje
que se enfre a 20C aproximadamente. A continuacin, adicione gota a gota y con una
suave agitacin, 0.25 mL de acetona. Posteriormente, agite vigorosamente la mezcla de
reaccin durante 25 minutos, cuidando que la temperatura permanezca entre 20-25C con
la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
87
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Mtodo B:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua,
adicione 5 mL de etanol y agite. Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un
termmetro en la mezcla y deje que se enfre a 20C aproximadamente. Agregue a la
disolucin, gota a gota y con una suave agitacin, 0.25 mL de acetona. A continuacin,
adicione gota a gota, 0.7 mL de benzaldehdo. Posteriormente, agite vigorosamente la
mezcla de reaccin durante 25 minutos, cuidando que la temperatura permanezca entre
20-25C con la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
Mtodo C:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, mezcle 0.7 mL de benzaldehdo con 0.25 mL de
acetona y agite. Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un termmetro en la
mezcla y deje que se enfre a 20C aproximadamente. Agregue a la mezcla lentamente y
con una suave agitacin, una disolucin de 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua, adicione 5 mL
de etanol. Posteriormente, agite vigorosamente la mezcla de reaccin durante 25 minutos,
cuidando que la temperatura permanezca entre 20-25C con la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
88
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFIA
A.I. Vogel, A textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Edicin, Longmans Scientifical
and Technical, New York, 1989.
R.J.W. Cremlyn y R.H. Still, Named and Miscellaneous Reactions in Organic Chemistry,
Heinman Educational Books Ltd, Londres, 1967.
J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry, 3era edicin, Prentice Hall, New Jersey,
1999.
J.R. Mohring y C.N. Hammond, Experimental Organic Chemistry, W.H. Freeman and
Company, New York, 1997.
F.A. Carey, Qumica Orgnica, 3a. edicin, Mc Graw Hill, Madrid, 1999.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a. edicin, Pearson Prentice Hall, Madrid, 2004.
89
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA
Benzaldehdo
+ acetona + disolucin
etanlica-acuosa de NaOH
Lquido Slido
Dibenzalacetona impura
Benzaldehdo, acetona,
NaOH, H2O, EtOH
3) Recristalizar de etanol
4) Filtrar a vaco
Slido Lquido
D1
Dibenzalacetona Dibenzalacetona,
pura impurezas, EtOH
D2
D1: Filtrar, mandar los slidos a incineracin. Tratar el filtrado con carbn activado hasta
que la solucin quede incolora; neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Filtrar, mandar los slidos a incineracin. Destilar el filtrado para recuperar el etanol.
90
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 8
OBJETIVOS
REACCIN
COOCH 3
O O
Zn(CH 3COO) 2 HO OH
+ HOCH 2CH 2OH O O
+ CH 3OH
Etilenglicol
p.e. = 197.6C
COOCH 3 Teraftalato de bis-2-hidroxietilo
Teraftalato p.f. = 106 -109C
de dimetilo
p.f. = 140C
MATERIAL
SUSTANCIAS
91
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O O
R C O R' + R'' O H R C O R'' + R' O H
Alcohol
ster ster diferente
Sustituyente electronegativo
(p.ej. -OH, -OR, -Cl, -Br, -NH2 )
Acilo
O Sustitucin O
nucleoflica de acilo
C C
R Z (nuclefilo)
+ Y
Y R Z Grupo
saliente
Derivado de acilo Producto de sustitucin
92
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O O
O R''
In alcxido
ster sustrato reactivo Intermediario tetradrico
O O
93
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H Forma protonada
del ster producto
Intermediario tetradrico neutro
94
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Zn(CH 3COO) 2
O
C
R OR
Carbono ms electroflico
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Nota: Se recomienda que forre la columna Vigraux con lana de vidrio o con un trapo
seco para homogenizar la temperatura.
95
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Con los resultados de todo el grupo, grafique los valores de porcentaje de conversin
vs las diferentes cantidades de etilnglicol, y determine el volumen de etilnglicol requerido
para alcanzar el mximo porcentaje de conversin en la reaccin de transesterificacin.
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
1) Con la cantidad de etilenglicol que usted utiliz, calcule la relacin molar entre el
etilnglicol y el tereftalato de dimetilo, comprela con la relacin estequiomtrica
correspondiente y con base en lo anterior, explique sus resultados.
2) Cul es la razn de destilar el metanol?
3) Con base en los resultados de todo el grupo, explique cmo afecta al porcentaje de
conversin la cantidad de etilnglicol utilizada en la reaccin. Indique el volumen de
etilenglicol necesario para asegurar una reaccin cuantitativa (con un elevado
porcentaje de conversin).
4) Clasifique el producto principal obtenido en el experimento realizado como un polmero,
un oligmero o un monmero.
5) Escriba el nombre y la estructura del polmero que se obtiene a partir de tereftalato de
dimetilo y etilnglicol Cules son sus usos?
6) De acuerdo a su estructura qumica y su forma, de qu tipo es el polmero mencionado
en la pregunta anterior?
7) Para sintetizar polmeros con la forma que tiene el referido anteriormente qu
caractersticas estructurales deben poseer las materias primas?
8) Qu forma tiene el polmero obtenido a partir de tereftalato de dimetilo y glicerina?
Para qu se emplean los polmeros que tienen esta forma?
96
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
BIBLIOGRAFA
S. Wingrove y R.L. Caret, Qumica Orgnica, Harper & Row Latinoamericana, Mxico D.F.,
1984.
R.B. Seymour, Polymers are Everywhere, Journal of Chemical Education, 65, 1988, 327-
334.
97
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Tereftalato de dimetilo
+ etilnglicol +
acetato de zinc
Residuo Destilado
Residuo
Mezcla de reaccin Metanol
2) Vertir en un recipiente
de papel aluminio
D1
Tereftalato de bis-2-hidroxietilo,
acetato de zinc, tereftalato de
dimetilo y etilnglicol
98
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
VIII. GUIONES
EXPERIMENTALES
99
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 1
PREPARACIN DE JABONES.
REACCIONES DE SAPONIFICACIN DE GRASAS NATURALES
PROBLEMA
REACCIN
O
O R C O Na
R C O CH2 +
O O CH2OH
R1 C O CH + NaOH R1 C O Na + CHOH
O
+ CH2OH
R2 C O CH2 O
Glicerina
Triglicrido R2 C O Na
INFORMACIN
100
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
N . PM . (V2 - V1)
I.S. =
m
Donde:
N = normalidad de la disolucin de HCl
PM = peso molecular de la base utilizada
V1 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulacin del NaOH
remanente de la saponificacin
V2 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulacin del blanco
m = masa de la grasa o aceite en gramos
101
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
con agitacin (la temperatura no debe pasar de los 75 C) hasta que al mezclar en un vidrio
de reloj un poco de la mezcla de reaccin y unas gotas de agua, no se observe ningn
sobrenadante aceitoso (indicio de que la saponificacin ha concluido). Eleve entonces la
temperatura (entre 75 a 80C) para evaporar el etanol. Una vez evaporado ste, deje
enfriar, mida el pH del jabn preparado y compare con el pH de un jabn comercial; de ser
necesario, ajuste el pH de su jabn. Mida el volumen de la espuma de su jabn y determine
tambin el volumen de la espuma del jabn comercial.
ANTECEDENTES
102
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
CUESTIONARIO
1) Cmo se determina la cantidad de base que se deber usar para saponificar una grasa
o aceite?
2) Por qu no es posible calcular la cantidad de lcali necesario para saponificar una
determinada cantidad de grasa o aceite, con un simple clculo estequiomtrico?
3) Para qu se utiliza el etanol en la reaccin de saponificacin de la grasa o aceite?
4) Por qu la temperatura de reaccin de la saponificacin no debe pasar el lmite de
75 C?
5) Cmo determina prcticamente que la reaccin de saponificacin ha concludo?
6) Mediante qu pruebas puede usted verificar que el jabn obtenido es adecuado para
su uso?
7) Cul es la diferencia entre el volumen de la espuma del jabn preparado y el volumen
de espuma del jabn comercial? Explique la causa de tal diferencia.
8) El pH del jabn preparado (medicin inicial) fue diferente al pH del jabn comercial? Si
la respuesta es afirmativa, qu tan grande fue esta diferencia y a que lo atribuye? Si no
hubo diferencia significativa, a qu se debe?
9) Explique la importancia de determinar correctamente el ndice de saponificacin en la
preparacin de un jabn.
10) Qu diferencias encuentra entre los productos obtenidos al variar el tipo de leja (entre
leja de NaOH y de KOH) para saponificar la misma grasa o aceite?
11) Qu diferencias encuentra entre los distintos productos obtenidos al variar las grasas o
aceites?
12) Cul es la relacin entre las propiedades de un jabn y la estructura de los residuos de
cidos grasos que lo componen?
BIBLIOGRAFA
O.L.J. Smith y S.J. Cristol, Qumica Orgnica, Volumen II. Revert, Mxico, 1970.
C.F. Wilcox y M.F. Wilcox, Experimental Organic Chemistry, Prentice Hall, 2da. edicin,
Estados Unidos, 1995.
103
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 2
PROBLEMA
REACCIONES
Diazoacin:
1) NaNO2, HCl
H2N R Cl N N R
Amina
Sal de diazonio
aromtica
R= CH 3, NO 2, OCH 3, SO 3H, OH
Copulacin:
G
1) NaOH
Sal de diazonio + 2) HCl
G N N R
INFORMACIN
Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso para formar sales de
diazonio relativamente estables. Estas reacciones reciben el nombre de reacciones
de diazoacin.
Las sales de diazonio pueden actuar como electrfilos dbiles y reaccionar con
anillos aromticos activados en reacciones de sustitucin electroflica aromtica. A
este tipo de reacciones se les conoce como reacciones de copulacin.
Los fenoles, los naftoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que
permite las reacciones de copulacin entre ellos y las sales de diazonio. De dichas
reacciones se obtienen colorantes azoicos.
Los colorantes azoicos presentan bandas caractersticas de absorcin en la regin
del visible del espectro electromagntico.
104
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
b) Reaccin de copulacin
Realice una cromatografa en capa fina comparativa del producto con sus materias
primas, y otra de los productos obtenidos a las distintas temperaturas. Purifique cada uno
de los productos por recristalizacin, determine el rendimiento y punto de fusin. Enve una
muestra de cada producto crudo al laboratorio de anlisis espectroscpico, para que se les
efecte un anlisis cuantitativo por medio de espectrofotometra UV-visible, y de esta
manera determinar la pureza relativa de los colorantes crudos.
05
20 25
30 35
105
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
A = XCXL
Donde:
A = absorbancia
C = concentracin de la sustancia en moles/L
L = longitud de la celda en cm
= coeficiente de extincin molar
mx = A / (C X L)
ANTECEDENTES
106
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edicin, Londres,
1978.
107
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 3
SNTESIS DE POLIMEROS
RELACIN ENTRE EL COMPORTAMIENTO AL CALOR DE LOS POLMEROS Y
SU FORMA
PROBLEMA
INFORMACIN
Polmero: El termino polmero (del griego poli = muchos, meros = partes) se refiere a
macromolculas cuya estructura depende del monmero o los monmeros utilizados
en su preparacin. Si se unen slo algunas unidades de monmero se obtiene un
polmero de bajo peso molecular llamado oligmero (del griego oligos = pocos).
TIPOS DE
POLIMEROS
108
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
TIPO DE POLIMERIZACIN
En cadena En etapas
109
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O
CH3 O Ph CH3
H2C O
Ph H2C C
O O
O
n
O
O
CH3
CH3
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
O
H2C
O Ph H2C HC
O n
Ph
O
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Nota: Estos monmeros deben destilarse para eliminar el inhibidor que contienen.
Otra opcin es lavarlos consecutivamente con disolucin de NaOH al 5 10%
(tres lavados) y agua (un lavado), y posteriormente secarlos con Na 2SO4
anhidro. Este procedimiento se recomienda particularmente en el caso del
estireno, ya que el punto de ebullicin normal de este monmero es de 145 C,
por lo que el inicio de la destilacin puede tardar demasiado tiempo.
110
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
+ HO OH
O O OH
O
AcONa
o
H2SO4
O
O O
O CH 2CHCH 2O
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
111
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Cl
NH2
+ H2N
Cl NaOH
O O
NH(CH 2)8 NH
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
112
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OH OH
H2C CH 2
OH
O
OH OH
+ H H CH 2 CH 2
OH OH OH
H2C CH 2
HO OH n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
FeCl3
CHCl3
S S
n
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
113
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ESTUDIO COMPARATIVO
Una vez efectuadas las diferentes polimerizaciones, clasifique cada una de ellas de
acuerdo al mtodo de polimerizacin empleado y al tipo de iniciador, en caso de haberlo.
Asimismo, clasifique los polmeros obtenidos de acuerdo a su forma.
Tome una pequea muestra de cada polmero, colquela en un tubo de ensayo y
calintela a la flama (moderada) a travs de tela de asbesto. Una vez que funda o se
endurezca sin fundir, segn el caso, suspenda el calentamiento. Anote sus observaciones y
clasifique los diferentes polmeros de acuerdo a su comportamiento frente al calor.
RESULTADOS
ANTECEDENTES
114
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
CUESTIONARIO
1) Cules son las principales diferencias entre una polimerizacin en cadena y una
polimerizacin en etapas?
2) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerizacin del metacrilato de
metilo?
3) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerizacin del estireno?
4) A partir de qu reactantes se obtiene el polipropilentereftalato y cul es su estructura?
5) Cul es la estructura del nylon 6,6 y a partir de qu reactantes se obtiene?
6) Cules son las diferencias entre el gliptal y el polietilentereftalato (forma y
comportamiento frente al calor)? Explique el origen de estas diferencias.
7) Explique la diferencia entre un polmero termoplstico y uno termofijo y mencione tres
ejemplos de cada uno.
8) Por qu es ms rpida la polimerizacin si se usa resorcinol en lugar de fenol, en la
obtencin de una resina tipo fenol-formaldehdo?
9) Cul es la relacin entre la forma de los diferentes polmeros obtenidos y su
comportamiento frente al calor? Explique.
10) Explique la relacin entre el mtodo de sntesis de los polmeros y su comportamiento
frente al calor.
BIBLIOGRAFA
M.P. Stevens, Polymer Chemistry: an Introduction, 3era. edicin, Oxford University Press,
New York, 1999.
W.J. Roff y J.R. Scott, Handbook of Common Polymers, Ed. CRC, Florida, 1978.
D.L. Pavia, G.M. Lampman, G.S. Kritz y R.G. Engel, Introducction to Organic Laboratory
Techniques, 1era edicin, Saunders College Publishing, Estados Unidos, 1998.
115
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 4
PROBLEMA
REACCIN
OH O
O
Cl NaOH
+ O
+ NaCl
INFORMACIN
R C O R'
Los fenoles son cidos dbiles que al reaccionar con una base fuerte, forman
fenxidos. Estos se comportan como nuclefilos fuertes en reacciones de
sustitucin nucleoflica de acilo (SNAc).
116
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
117
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Disolucin de
10 min. p.f. 20 min. p.f. 30 min. p.f.
NaOH al 10%
4.5 mL
10 mL
20 mL
30 mL
Subproducto
Disolucin de
10 min. p.f. 20 min. p.f. 30 min. p.f.
NaOH al 10%
4.5 mL
10 mL
20 mL
30 mL
ANTECEDENTES
118
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
S. Wingrove y R.L. Caret, Qumica Orgnica, Harper & Row Latinoamericana, Mxico, 1984.
119
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 5
PROBLEMA
REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN
O O
catalizador
R C O R' + R'' O H R C O R'' + R' O H
Alcohol
ster Alcohol ster diferente producto
reactivo
REACCIN DE GLICLISIS
O O
HO R OH
C C O R O +
Glicol reactivo
n
Polister
catalizador
O O O O
HO R O C C O R OH + HO R O C C O R OH
Dister de HO R OH Dister de HO R OH
O O
+ HO R' O C C O R OH + HO R OH
120
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
INFORMACIN
Un polmero es una molcula de alto peso molecular formada por la unin repetitiva de
molculas menores, llamadas monmeros.
Los steres reaccionan con los alcoholes para producir un nuevo ster y un nuevo
alcohol. Estas reacciones reciben el nombre de reacciones de transesterificacin, y
para poder efectuarse, requieren ser catalizadas por cidos o por bases.
Nota: Se recomienda que forre la columna Vigraux con lana de vidrio o con un trapo
seco para homogenizar la temperatura.
121
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
1) Escriba cada una de las reacciones que se efectuaron en los experimentos realizados.
2) Realice los clculos para determinar la cantidad estequiomtrica de etilnglicol
necesaria, para llevar a cabo la reaccin de transesterificacin del TDM.
3) Cul es la razn de destilar el metanol en la reaccin de transesterificacin?
4) Realice los clculos para determinar la cantidad mxima de metanol que se puede
obtener en la reaccin de transesterificacin.
5) Por qu razn utiliza etilnglicol para efectuar la gliclisis del PET?
6) Qu otros dioles podra utilizar para llevar a cabo la reaccin de gliclisis del PET y qu
productos obtendra en cada caso?
7) Con base en las reacciones propuestas, qu grupos funcionales deber observar en
los espectros de IR de los productos obtenidos en ambas reacciones? Los espectros de
IR obtenidos, concuerdan con lo esperado?
8) Cules y cmo son los puntos de fusin de los dos productos obtenidos?
9) Explique sus resultados experimentales con base en las reacciones qumicas
efectuadas.
10) Analice la reaccin de transesterificacin del TDM y la de gliclisis del PET, explique lo
que tienen en comn y las diferencias entre ambas.
122
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
BIBLIOGRAFA
D.G. Prez y C. Valds, Enseanza de las Ciencias, 1996, 14, no. 2, 155-63.
W. Carothers y G.B. Kauffman, Journal of Chemical Education, 1988, 65, no.9, 803-808.
123
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTOS
ALTERNOS
124
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO ALTERNO I
OBJETIVOS
REACCIONES
Diazoacin:
HCl, NaNO2
H2N SO 3H Cl N N SO 3H
Copulacin:
CH3 H3C
NaOH
Cl N N SO 3H + N N N N SO 3 Na
CH3 H3C
Anaranjado de metilo
N,N-dimetilanilina pH 3.1 = rojo
pH 4.1 = amarillo
MATERIAL
125
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
SUSTANCIAS
Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso para formar sales de
diazonio relativamente estables, stas pueden actuar como electrfilos dbiles y reaccionar
con anillos aromticos activados en reacciones de sustitucin electroflica aromtica.
Los fenoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que permite que las
sales de diazonio reaccionen con ellos, produciendo compuestos azo ( azoicos), los cuales
pueden ser utilizados como colorantes.
Reaccin de diazoacin
NaNO 2, HCl -
R NH2 R N N Cl
126
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
2 O N OH O N O N O + H2O
127
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O O O
N N N
NH2 O NH
NH
O N O N O H H + NO 2
HO H O
H HO
N N
N
N NH
N
H2O
H
+ HNO 2
H2O
N N Cl
N
+ H2O
Sal de diazonio
128
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Reaccin de copulacin
Como las sales de diazonio son poco electroflicas, slo reaccionan con compuestos
aromticos muy activados, es decir, que tengan grupos fuertemente electrodonadores como
OH, NR2, NHR NH2. Por lo general, la sustitucin se realiza en la posicin para con
respecto al grupo activante.
Ar N N + Ar' H Ar N N Ar'
Sal de Diazonio Sustrato aromtico
muy activado Compuesto Azo
129
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
N N
N N
H
R R
NR 2 NR 2
Sal de diazonio
Intermediario estabilizado con
la ayuda del electrodonador
Ataque del sistema aromtico a la sal de
diazonio, con la ayuda de la resonancia del
par de electrones libre del sustituyente Eliminacin de un protn para
electrodonador regenerar la aromticidad del
sistema
N N
R NR 2
Compuesto azo
PROCEDIMIENTO
Pruebas de Tincin
En un vaso de precipitados, prepare 10 mL de una disolucin acuosa al 1% del
colorante, caliente a ebullicin e introduzca cortes pequeos de telas de algodn, lana y
seda (de preferencia blancos). Mantenga la ebullicin durante 5 minutos con agitacin
manual constante. Retire los cortes de tela y enjuguelos con agua. Registre los resultados
de las pruebas.
130
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1, Scale Preparations, Longmans,
2da. edicin, Londres, 1970.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, Editorial Alhambra, Madrid, 1970.
J.D. Caseiro, Basic Principles of Organic Chemistry, W. A. Benjamin, Estados Unidos, 1965.
131
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
cido sulfanlico +
N,N-dimetilanilina
+ HCl conc.+
agua
1) Enfriar a una T de 0 a 5 C
2) Agregar NaNO2 y agitar
3) Retirar del bao de hielo y agitar
hasta llegar a T ambiente
Mezcla de
reaccin
Slido Lquido
D1
D1: Neutralizar. Filtrar los residuos slidos. Desechar el filtrado y almacenar el slido para
su posterior incineracin.
132
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO ALTERNO II
OBJETIVOS
REACCIN
MATERIAL
SUSTANCIAS
133
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Los haluros de alquilo tienen la frmula general R-X, donde R es un grupo alquilo y
X es un halgeno.
Los haluros de alquilo se pueden obtener a partir de alcoholes. Se utilizan diversos
reactivos para realizar esta transformacin.
R OH + H X R X + H2 O
Alcohol Haluro de Haluro de
Agua
hidrgeno alquilo
H
+ + X
R O H
R OH + H
SN1 o SN2
R X
134
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Carbono electroflico
H H H
H H
+ H
X C O X C R + H2O
X C O
H H H
In haluro R
R H
(nuclefilo) Grupo saliente: H2O Haluro de alquilo
Como la mayora de las reacciones SN2, la reaccin anterior sigue una cintica de
segundo orden. Su rapidez depende de la concentracin de ambos reactantes: el alcohol
protonado y el in haluro.
Rapidez = k ROH 2 X
Las reacciones tipo SN2 se rigen por factores estricos. Como el nuclefilo debe
aproximarse al carbono portador del grupo saliente para formar un nuevo enlace covalente,
entre menos sustituyentes se encuentren unidos a dicho carbono, la reaccin ser ms
135
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
T=120C
CH 3(CH 2)5CH 2OH + HBr CH 3(CH 2)5CH 2Br + H2O
1- Heptanol 1-Bromoheptano
(87 - 90 %)
El reactivo NaBr / H2SO4 genera el HBr en la mezcla de reaccin. El cido fuerte que
protona al grupo hidroxilo del alcohol para convertirlo en un buen grupo saliente, puede ser
el H2SO4 mismo, bien, el HBr generado in situ. El in bromuro, actuando como nuclefilo,
desplaza una molcula de agua del alcohol protonado mediante un mecanismo SN2. Ms
adelante se muestra el mecanismo de la reaccin entre alcoholes primarios y HBr para
obtener bromuros de alquilo primarios.
El tribromuro de fsforo (PBr3) se utiliza frecuentemente para transformar alcoholes
primarios y secundarios en bromuros de alquilo. Una mol de PBr3 convierte a tres moles de
un alcohol en el bromuro de alquilo correspondiente. En esta reaccin se forma cido
fosforoso (P(OH)3) como subproducto.
136
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PBr 3
(H3C) 2 CH CH 2 OH (H3C) 2 CH CH 2 Br
Alcohol isobutlico Bromuro de isobutilo
( 55-60%)
H
R CH 2 O H + H Br
R CH 2 O + Br
Alcohol H
(base) Bromuro de hidrgeno
(cido) In oxonio In bromuro
(alcohol protonado)
H R
Br R CH 2 O
H
Br C OH 2 Br CH 2 R + H2O
H H Bromuro de alquilo
Estado de transicin
137
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO
Mezcle en un matraz bola de fondo plano, 3.0 g de bromuro de sodio con 3.0 mL de
agua, coloque una barra magntica y agite por unos minutos. Adicione 3.0 mL de n-butanol
y agite unos minutos ms. Coloque la mezcla de reaccin en un bao de hielo, deje enfriar
hasta 10C aproximadamente y adicione gota a gota y con agitacin 3.0 mL de H 2SO4
concentrado. Retire el bao de hielo y adapte un sistema de destilacin simple. Caliente
moderadamente la mezcla de reaccin, el lquido destilado se deber colectar en un
recipiente sumergido en un bao de hielo, se observarn dos fases.
Suspenda la destilacin cuando la temperatura sobrepase los 96C. Transfiera el
destilado a un embudo de separacin y separe la fase acuosa (la densidad del bromuro de
n-butilo es 1.286 g/mL). Lave la fase orgnica con 5 mL de disolucin de bicarbonato de
sodio al 10% y despus con 5.0 mL de agua. Transfiera la fase orgnica a un matraz
Erlenmeyer y squela con sulfato de sodio anhidro. Decante el producto a una probeta seca
para medir el volumen obtenido. Determine el rendimiento del bromuro de n-butilo.
Pruebas de identificacin
138
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
d)
a) b) c)
Cl Cl
Et Cl
Cl Cl
e)
2) De las estructuras de los productos de sustitucin (si los hay) de las siguientes
reacciones, e indique el mecanismo mediante el cual proceden.
b) T.ambiente
a) -
H3C
I
+ HCl + HO H2O
Cl
c) d)
+ HO H2O
-
Br
139
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
BIBLIOGRAFA
S.H. Pine, Qumica Orgnica. Mc.Graw Hill Book Co., 2da. edicin, Mxico, 1988.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da. edicin, Editorial Alhambra,
Madrid,1979.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a edicin, Pearson Educacin S.A., Madrid, 2004.
140
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
n-Butanol +
NaBr + H2O
Destilado Residuo
NaHSO4 Bromuro de
NaHCO3 n-butilo hmedo
D2
Bromuro de n-Butilo
141
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBJETIVOS
REACCIN
O O O O
1) NaOH
C C OCH 2CH 2O
2) HCl
HO C C OH + HOCH 2CH 2OH
n Etilenglicol
Polietilntereftalato cido tereftlico
MATERIAL
SUSTANCIAS
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MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Los steres se hidrolizan cuando se calientan con agua en presencia de cidos bases
fuertes. La hidrlisis de los steres es la ms estudiada y mejor comprendida de todas las
reacciones de sustitucin nucleoflica en el acilo.
O O
cido
R C OR' + H2 O R C OH + R' OH
ster Agua cido carboxlico Alcohol
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O O
R C OR' + HO R C O + R' OH
ster In hidrxido In carboxilato Alcohol
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O O
R C O R' + O H R C O R'
O H
Intermediario tetradrico
O O
R C O H + O R' R C O + H O R'
In carboxilato Alcohol
El paso 1 del anterior mecanismo es el que tiene la mayor energa de activacin, por lo
que es el que determina la rapidez de reaccin. Los primeros dos pasos son reversibles,
pero el ltimo paso no lo es, lo que hace que la reaccin total sea irreversible.
1. Para la hidrlisis en cido acuoso, slo se requiere una cantidad cataltica del
cido. Para la hidrlisis en base acuosa, se requieren cantidades equimolares de
la base, porque sta es un reactivo.
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PROCEDIMIENTO
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
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BIBLIOGRAFA
D. Kaufman, New Compounds from Old Plastics: Recycling PET Plastics via
Depolimerization, J.Chem. Ed., 76, 1999.
Ch. Manas y K.R. Salil, Plastics Technology Handbook, 3a. edicin, 1998
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a edicin, Pearson Educacin S.A., Madrid, 2004.
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PET + solucin de
NaOH al 33%
Slido Lquido
Slido Lquido
D2
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