EQUILBRIO INICO DA

GUA
Prof. David Duarte

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 EQUILBRIO INICO DA GUA
A gua tem propriedades cido-bsicas com papel
fundamental nos processo biolgicos:
H2 O H+ + OH-
O grau de ionizao de molculas de gua muito
pequeno mas determinante para suas propriedades.
A estimativa do grau de ionizao da gua dada por:

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 EQUILBRIO INICO DA GUA
[H2O] muito alta em relao a qualquer concentrao
de soluto e constante.
[H2O] = quantidade de gramas de gua em 1.000 ml
dividida pela Massa Molecular da gua.
Ou seja, [H2O] = 1.000/18 = 55,5.
O Valor de Kw determinado experimentalmente 1,8 . 10-16.
Substituindo os valores na equao, determinamos o
valor de Kw denominado de produto inico da gua.

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EQUILBRIO INICO DA GUA

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 EQUILBRIO INICO DA GUA
Ou seja, em gua pura, o valor da concentrao de ons
hidrognio e de ons hidroxila igual a 1 x 10-7 Mol/L.
Estes valores podem variar numa soluo qualquer... E
precisamos de um determinado valor para expressar esta
concentrao. Este valor o pH.

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 pH

Seguindo o mesmo raciocnio do pKa... e j que os valores

da concentrao de ons hidrognio so sempre muito
pequenos, lanamos mo do logaritmo para definir pH.
Assim, pH definido como:

pH = -log +
[H ]
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 pH
Logo, a gua pura com pH = 7 neutra;
As solues cidas tm valores de pH < 7;
As solues bsicas tm valores de pH > 7.
Observe que, por ser um logaritmo, a diferena de uma
unidade de pH implica uma diferena de dez vezes na
concentrao de ons hidrognio.

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 pH
Exemplo:
Concentrao de ons hidrognio na gua pura:
0,000.000.1 M ou 10-7
Logo:
pH = -log [H+]
pH = -log10-7
pH = 7 . log 10
pH = 7 . 1
pH = 7
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 pH
pH e pKa so obtidos de forma anloga e valores baixos
indicam que um cido forte.
Para expressar [H+] em solues emprega-se a escala de
pH.
Importante: o pH varia na razo inversa da [H+].

[H+] Se... Ento pH

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 IMPORTNCIA DO pH NOS SISTEMAS
VIVOS
[H+] na forma de pH afeta a atividade e a estrutura de
vrias molculas biolgicas, p. ex., as enzimas.
Protenas tm sua estrutura tridimensional influenciada
pela [H+], por isso as enzimas tm um pH timo (pH onde
podem atuar com atividade mxima).

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IMPORTNCIA DO pH NOS SISTEMAS
VIVOS

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 RELAO ENTRE pH E PKa
A Equao de Henderson-Hasselbalch relaciona o valor de
Ka de qualquer cido fraco ao pH da soluo que contm
tal cido e sua base conjugada.
til para prever propriedades de solues-tampo.

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 RELAO ENTRE pH E PKa
Quando discutirmos tampes, estaremos interessados na
situao na qual a concentrao do cido, [HA], e a
concentrao da base conjugada, [A-], so iguais ([HA]=[A-]).
A relao [A-]/[HA], ento, igual a 1, e o logaritmo de 1
igual a zero. Logo, quando uma soluo contm
concentraes iguais de um cido fraco e sua base
conjugada, o seu pH igual ao valor de pKa do cido
fraco.

Se [HA] = [A-], pH = pKa

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 CURVA DE TITULAO
Quando uma base adicionada a uma soluo de cido,
o pH da soluo muda.
O que titulao?
um experimento no qual quantias determinadas de
base so adicionadas a uma quantia determinada de
cido.
Acompanhando a reao com um medidor de pH (ou um
corante indicador) veremos que chegar o ponto da
titulao no qual o cido est totalmente neutralizado.
Este ponto chamado de ponto de equivalncia.
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TITULAO

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 TITULAO DE CIDO ACTICO COM
NAOH
No incio da reao, antes de adicionar NaOH, o HAc j
est levemente ionizado (H+ + Ac-);
medida que NaOH adicionado, ons OH- resultantes
da dissociao da base se unem a ons H+ da soluo para
formar gua;
medida que H+ removido, mais HAc se ioniza para
satisfazer sua prpria constante de equilbrio;
Resultado: medida que a titulao prossegue, mais HAc
vai sendo ionizado;

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 CURVA DE TITULAO
No ponto mdio da reao, onde exatamente 0,5
equivalente de NaOH tenha sido adicionado, metade do
HAc original j foi ionizado, de forma que a concentrao
do cido (doador de prtons) e de sua base conjugada
(aceptor de prtons) igual.
Neste ponto, o pH da soluo equimolar (concentraes
iguais) de HAc e Ac- exatamente igual ao pKa do HAc
(pKa = 4,76) como vimos na equao de Henderson-
Hasselbalch.

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 CURVA DE TITULAO

medida que a titulao continua pela adio de mais

NaOH, o HAc remanescente, no dissociado, vai
gradualmente sendo convertido em Ac- ;
O ponto final desta titulao ocorre em pH 7,0: todo o
cido actico perdeu seus prtons para as hidroxilas,
formando gua e acetato.

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 CURVA DE
TITULAO
DE ALGUNS
CIDOS

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 FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
Formas protonadas formas dos cidos que ainda no
perderam o(s) prton(s);
Aqueles que j perderam so chamados de formas
desprotonadas.

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 FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
Forma protonada do cido actico:

Forma desprotonada do cido actico:

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 FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
pH < pKa
H+ ativado, substncia protonada predomina
pH > pKa

H+ ausente, substncia desprotonada predomina

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 CURVA DE
TITULAO
DE ALGUNS
CIDOS

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 TAMPES
Solues-tampo so sistemas aquosos de cidos fracos e
suas bases conjugadas, com a caracterstica de resistir a
mudanas de pH na adio de pequenas quantidades de
cidos e bases fortes (ex. HCl ou NaOH).
Um exemplo, o cido actico e o acetato (par cido-base
conjugada), no ponto mdio de sua curva de titulao,
so um sistema tampo.

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 TAMPES
Caractersticas de um sistema-tampo:
1. Mistura de pares cido-base conjugados;
2. Capacidade tamponante no ponto mdio da curva de
titulao, onde [cido]=[base conjugada] e pH = pKa;
3. Capacidade de tamponamento mxima ao redor do
ponto mdio, no intervalo de 1 unidade de pH para
mais ou para menos.

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MODO DE AO DOS TAMPES

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Vamos exercitar um pouco?

REALIZE OS EXERCCIOS A SEGUIR.

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 Exerccio 1
Qual a faixa de tamponamento mximo da Amnia, que
tem pKa = 9,25?
Em que faixa de pH a Amnia est predominantemente
protonada?
Em que faixa de pH a Amnia est predominantemente
desprotonada?

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AT A PRXIMA!

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