Halaman 2
korosi dengan adanya air. Itu sebabnya, sejumlah
penelitian telah berfokus pada alternatif murah, berkinerja tinggi
dan non-korosif bahan dukungan elektrokatalis untuk over
datang masalah korosi berkaitan dengan dukungan karbon
dan bertindak elektroda stabil [9,10] .
Salah satu cara untuk mengurangi korosi karbon
adalah dengan menggunakan melakukan polimer atau karbon / polimer melakukan
komposit bukan dukungan karbon biasa [10,11] . Diantara
polimer konduktif lainnya, polipirol konduktif (PPy) can
dianggap sebagai bahan pendukung yang paling menjanjikan yg berhutang
konduktivitas listrik yang baik, lingkungan dan termal
stabilitas, dan kemudahan persiapan dengan kimia dan pemilu
proses trochemical [12,13] . Hari ini, PPy digunakan dalam berbagai
aplikasi, termasuk kapasitor elektrokimia, elektro
kromat perangkat, baterai, aktuator dan sensor [14] . PPy memiliki
telah digunakan sebagai komponen utama dalam sel bahan bakar suhu rendah
seperti membran [15,16] , pelat bipolar [17,18] dan pemilu
trocatalysts [ 19e21] dalam rangka meningkatkan kinerja. PPy
digunakan sebagai penyangga katalis untuk menggantikan sebagian dukungan
karbon
dan polielektrolit (seperti Nafion) di elektro
katalis. Hal ini juga digunakan sebagai katalis bebas logam. Karena yang tinggi
difusi gas dan konduksi sifat PPy, itu menghasilkan
dua fase batas yang memfasilitasi kembali elektrokimia
tindakan. Dengan cara ini, secara efektif menggantikan penggunaan con-
sistem batas tiga fase konvensional menggunakan karbon sebagai
dukungan katalis. PPy memungkinkan penghapusan ionomers di bahan bakar
katalis sel. Ia menawarkan rute baru untuk menggunakan rendah-Pt memuat
teknologi dengan transportasi oksigen yang sudah ditingkatkan melalui ion-
omers. Dengan demikian, ia menyediakan kemungkinan besar untuk
pengembangan
penerbangan murah, sel bahan bakar komersial [20] . nano
komposit berdasarkan melakukan polimer dan nano karbon
bahan dapat digunakan sebagai potensi dukungan katalis untuk meningkatkan
sifat dari dukungan dan memperpanjang siklus hidup sel bahan bakar.
Hal ini juga diketahui bahwa metode persiapan adalah salah satu
faktor penting yang mempengaruhi aktivitas electrocatalysts.
Salah satu metode yang digunakan dalam penelitian ini adalah microwave irradia-
Teknik tion. Teknik iradiasi gelombang mikro telah
digunakan sebagai metode untuk pembuatan katalis karena yang cepat,
seragam, homogen dan lingkungan pemanasan instan,
yang menyebabkan pengurangan cepat dan memfasilitasi nukleasi
partikel logam [22] . Dalam sebagian besar pemanasan laporan microwave
telah diterapkan untuk mengurangi waktu reaksi, meningkatkan produk
hasil dan meningkatkan kemurnian produk dengan mengurangi yang tidak
diinginkan
reaksi samping dibandingkan dengan metode pemanasan konvensional.
Karena waktu reaksi singkat terkait dengan microwave sindrom
tesis itu bisa menjadi ideal untuk kepanduan reaksi dan optimasi
kondisi reaksi dan sebanyak eksperimen baru bisa
dilakukan dalam waktu singkat. Wang et al. [22] telah melaksanakan
Prosedur microwave sederhana untuk mempersiapkan Pt logam nano
partikel didukung pada karbon. The siap Pt / Carbon
nanocomposites mengandung 20% berat Pt berhasil dicapai
oleh iradiasi microwave. Mereka menunjukkan seragam
dispersi nanopartikel Pt bola dari 3.0e5.0 nm di
diameter dan dengan distribusi ukuran partikel sempit di
permukaan karbon oleh TEM pencitraan.
Penelitian ini bertujuan untuk mempersiapkan sangat tersebar platinum
nanopartikel didukung pada PPy / C komposit dengan menggunakan mi-
teknik iradiasi crowave. Untuk tujuan ini, PPy / C com-
bertolak memiliki rasio karbon yang berbeda (5%, 12%, 20%, 35%)
disusun oleh dalam polimerisasi oksidatif kimia situ
pirol monomer pada karbon hitam. Kemudian, Pt nanopartikel
diperoleh pada permukaan PPy / C komposit oleh mikro
gelombang teknik iradiasi. Pengaruh rasio karbon yang berbeda
pada sifat-sifat katalis siap diselidiki
dengan menggunakan analisis luas permukaan (BET), difraksi sinar-X (XRD),
analisis termogravimetri (TGA), elektron transmisi
PPy / C (5%)
Relatif Tekanan (P / P0)
0.0
0,2
0,4
0.6
0.8
1.0
P
Hai
kembali
V
Hai
lu
saya
(c
c
/ g)
0
10
20
30
40
50
60
Relatif Tekanan (P / P0)
0.0
0,2
0,4
0.6
0.8
1.0
P
Hai
kembali
V
Hai
lu
saya
(c
c
/ g)
0
20
40
60
80
100
PPy / C (12%)
Relatif Tekanan (P / P 0)
0.0
0,2
0,4
0.6
0.8
1.0
P
Hai
kembali
V
Hai
lu
saya
(cc
/ g)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
PPy / C (20%)
Relatif Tekanan (P / P 0)
0.0
0,2
0,4
0.6
0.8
1.0
P
Hai
kembali
V
Hai
lu
saya
(c
c
/ g)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
PPy / C (35%)
Ara. 1 e Nitrogen adsorpsi / desorpsi isoterm dari PPy / C (35%).
jurnal internasional xxx energi hidrogen (2016) 1 E9
2
Silakan mengutip artikel ini dalam pers sebagai: Das, E, Yurtcan AB, Pengaruh
rasio karbon dalam komposit polipirol / karbon dukungan katalis pada PEM
kinerja sel bahan bakar, International Journal of Hydrogen Energy (2016),
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2016.05.167
halaman 3
mikroskop (TEM) dan voltametri siklik (CV) teknik
dan juga dengan tes kinerja sel bahan bakar PEM.
metode eksperimental
Sintesis dari PPy / C komposit
Melakukan komposit polimer / karbon berdasarkan polipirol
(PPy) disintesis oleh in situ poli- oksidatif kimia
merization dari sesuai pirol (Py, Merck) monomer pada
karbon hitam (C, Vulcan XC72, Korporasi Cabot) pada 25 C.
Amonium persulfat (APS, Sigma Aldrich) digunakan sebagai
oksidan dan p-toluena sulfonat (p-TSA, Sigma Aldrich)
digunakan sebagai dopan dalam rangka meningkatkan listrik
konduktivitas komposit. Rincian sintesis
Prosedur diberikan tempat lain [11] . Jumlah karbon dalam
PPy / C komposit berubah di antara 5 dan 35%.
Sintesis dari PPy / C didukung Pt nanopartikel melalui
teknik iradiasi microwave
Disiapkan sebelumnya PPy / C komposit yang digunakan sebagai sel bahan bakar
bahan-bahan pendukung elektrokatalis. Penghematan energi dan waktu
Teknik pembuatan katalis, iradiasi microwave adalah
digunakan untuk dekorasi nanopartikel Pt lebih PPy / C com-
bertolak dengan 20% nominal Pt pemuatan. Secara singkat, jumlah yang pasti
dari dukungan dan larutan H PtCl (Aldrich) yang
2 6
BJH pori
volume
(cc / g)
BJH rata
diameter pori
(A A)
PPy / C (35%)
116
0.22
10.1
PPy / C (20%)
77
0.12
9.8
PPy / C (12%)
80
0.14
10.9
PPy / C (5%)
49
0.10
23,3
Tabel 2 e Pt: katalis PPy / C disiapkan pada komposit
memiliki rasio karbon yang berbeda.
Katalisator
d (nm)
Pt wt%
Pt: PPy / C (35%)
3.3
20
Pt: PPy / C (20%)
3.8
15
Pt: PPy / C (12%)
4.2
15
Pt: PPy / C (5%)
4.3
20
Ara. 2 e pola XRD untuk Pt disintesis: katalis PPy / C.
jurnal internasional xxx energi hidrogen (2016) 1 E9
3
Silakan mengutip artikel ini dalam pers sebagai: Das, E, Yurtcan AB, Pengaruh
rasio karbon dalam komposit polipirol / karbon dukungan katalis pada PEM
kinerja sel bahan bakar, International Journal of Hydrogen Energy (2016),
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2016.05.167
halaman 4
Ara. 3 e gambar TEM dan histogram dari katalis disiapkan (a) Pt: PPy / C (35%)
(b) Pt: PPy / C (20%) (c) Pt: PPy / C (12%) (d) Pt : PPy /
C (5%).
Silakan mengutip artikel ini dalam pers sebagai: Das, E, Yurtcan AB, Pengaruh
rasio karbon dalam komposit polipirol / karbon dukungan katalis pada PEM
kinerja sel bahan bakar, International Journal of Hydrogen Energy (2016),
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2016.05.167
halaman 5
Karakteristik oksidasi Pt: katalis PPy / C yang
dievaluasi sebelum dan sesudah oksidasi elektrokimia
pengobatan. Luas permukaan elektrokimia (ESA) adalah calcu-
terisolasi dari daerah bawah adsorpsi hidrogen dan
puncak desorpsi kurva CV setelah koreksi double-layer
(menggunakan faktor koreksi sebesar 0,21 mC cm A2
Pt). Oksigen
reaksi reduksi (ORR) juga ditentukan sebelum dan
setelah potensial tes holding. Dalam rangka untuk menentukan ORR ac-
tivity elektrolit itu dibersihkan dengan oksigen selama setengah jam
dan kemudian gas itu diletakkan di atas larutan elektrolit dur-
ing percobaan. Voltamogram hidrodinamik yang
diperoleh dengan mengubah kecepatan rotasi di antara 100 dan
2500 rpm pada tingkat scan 5 MVS A1.
terial memiliki kedua mikro dan mesopori. Dalam studi ini, poli-
merization dari monomer pirol dicapai oleh in situ
oksidatif polimerisasi kimia pada karbon hitam. Itu
penurunan luas permukaan dengan peningkatan polimer
Jumlah dapat dikaitkan dengan polimerisasi permukaan
monomer dari karbon hitam mengakibatkan penyumbatan
pori-pori karbon. BrunauereEmmeteTeller (BET) luas permukaan
dukungan memiliki dampak besar pada tingkat korosi karbon,
misalnya karbon luas permukaan rendah menimbulkan korosi kurang dari
permukaan yang tinggi
karbon daerah. Bola et al. menunjukkan bahwa karbon penurunan berat badan
meningkatkan hampir linear dengan meningkatnya luas permukaan BET di
antara 50 dan 800 m g [26] . volume pori com- yang
2 A1
halaman 6
nanopartikel diperoleh pada permukaan PPy / C komposit
mendukung dengan ukuran mulai 3,3-4,3 nm dan diabaikan
tingkat aglomerasi partikel dengan menggunakan iradiasi gelombang mikro
Teknik yang dalam perjanjian yang baik dengan data XRD. Itu
nanosized Pt dispersi pada PPy / C komposit menyediakan
kondisi yang menguntungkan bagi kinerja elektrokimia yang baik [1] .
Tapi partikel platinum kecil yang rentan terhadap aglomerasi
di bawah potensi steady state holding 1,2 V [26] .
Pengukuran TGA di atmosfer udara yang digunakan untuk
menentukan Pt memuat lebih dari material komposit. cor yang
menanggapi hasil TGA untuk katalis Pt dimuat diberi
di Gambar. 4 . Loadings Pt sesuai ( Tabel 2 ) yang sangat
dekat dengan nilai nominal (20%). Dua tahap dekomposisi
Karakteristik yang diamati untuk komposit. Pertama
tahap, sekitar sampai 225 C, termasuk penghapusan
air dan juga penghapusan senyawa volatil dari
gabungan. Tahap kedua, dari 225 C untuk suhu
lebih tinggi dari 600 C meliputi dekomposisi polipirol
dalam komposit. Suhu dekomposisi yang
menurun dengan peningkatan jumlah polipirol.
Tes voltametri siklik untuk Pt yang disintesis: PPy / C
katalis dalam HClO elektrolit dicatat dan ditampilkan dalam Gambar. 5 .
4
halaman 7
ESA
Dar Ao / 2
KLS
di mana A adalah area di bawah oksidasi dan reduksi puncak
hidrogen dalam AV cm K sesuai dengan biaya ketika Pt
2,
halaman 8
Jumlah meningkat. Katalis didukung pada komposit
memiliki jumlah tertinggi dari karbon menunjukkan pemilu terbaik
Kegiatan trocatalytic karena ukuran yang lebih kecil dan lebih baik
dispersi dari Pt nanopartikel pada bahan pendukung. Berhubung dgn putaran
voltametri menunjukkan bahwa ada kontak listrik
melalui polimer melakukan antara partikel Pt dan
elektrolit, memungkinkan penggunaan struktur komposit
dalam sel bahan bakar PEM [10] .
Untuk menyelidiki reaksi dalam mode konveksi paksa,
katalis disusun berputar elektroda disk yang (RDE). Itu
Hasil berputar tes elektroda disk untuk kegiatan ORR dapat
terlihat pada Gambar. 6 . Ini menunjukkan voltamogram hidrodinamika untuk
ORR pada Pt: PPy / C (35%) katalis sebelum korosi karbon dalam O -2
dapat dilihat, kepadatan arus yang lebih tinggi diperoleh pada tinggi
kecepatan rotasi elektroda. Tren ini juga menunjukkan
Sifat difusi ORR pada katalis ini. Tren yang sama adalah
diamati untuk semua katalis (tidak ditampilkan). Dengan menggunakan
hidrodinamika
voltamogram Tafel kerugian kemiringan katalis sebelum dan
setelah uji karbon korosi juga diselidiki dan corre-
sponding Tafel lereng perubahan pada 2500 rpm untuk semua katalis
diberikan dalam Gambar. 7 . kerugian kemiringan Tafel pada kecepatan rotasi yang
berbeda
untuk semua katalis ditabulasikan dalam Tabel 4 . Berbeda dengan hilangnya ESA
setelah penuaan, tertinggi Tafel kerugian lereng diperoleh untuk
katalis yang memiliki rasio karbon tertinggi (35%) untuk semua rotasi
kecepatan.
Pertunjukan sel bahan bakar tunggal PPy / C didukung Pt
electrocatalysts dievaluasi dan hasilnya ditampilkan di
Ara. 8 . Hal ini menunjukkan bahwa kinerja sel secara signifikan
ditingkatkan dengan peningkatan jumlah karbon dari 5 wt.% ke
35 wt.% Dalam bahan pendukung. Sebuah rapat daya puncak
0.65 W cm dicapai, yang lebih tinggi dari per- tersebut
A2
komersial ETEK (0.59 Wcm katalis. Reaksi sel bahan bakar yang
A2)
halaman 9
referensi
[1] Zhao H, Li L, Yang J, Zhang Y. berstrukturnano polipirol /
komposit karbon sebagai Pt dukungan katalis untuk sel bahan bakar
aplikasi. Sumber J Kekuatan 2008; 184: 375e80 .
[2] Xu Z, Zhang H, Zhong H, Lu Q, Wang Y, Su D. Pengaruh
ukuran partikel pada aktivitas dan daya tahan Pt / C
elektrokatalis untuk pertukaran proton sel bahan bakar membran.
Appl Catal B Lingkungan 2012; 111e112: 264e70 .
[3] Esmaeilifar A, Rowshanzamir S, Eikani MH, Ghazanfari E.
Metode sintesis dari-Pt-loading rendah electrocatalysts untuk
proton sistem sel bahan bakar membran pertukaran. Energi
2010; 35: 3941e57.
[4] Zakaria MY, Sulong AB, Sahari J, Suherman H. Pengaruh
Selain dari serat karbon digiling sebagai pengisi sekunder pada
konduktivitas listrik komposit grafit / epoxy untuk
bahan konduktif listrik. Compos Bagian B Eng
2015; 83: 75e80 .
[5] Lee JH, Lee JS, Kuila T, Kim NH, Jung D. Pengaruh hybrid
pengisi karbon polimer pelat bipolar komposit pada
kinerja sel bahan bakar metanol langsung. Compos Bagian B Eng
2013; 51: 98e105 .
[6] Lagu S, Liang Y, Li Z, Wang Y, Fu R, Wu D, et al. Pengaruh pori
morfologi karbon mesopori pada elektrokatalitik yang
kegiatan Pt nanopartikel untuk reaksi sel bahan bakar. Appl Catal
B Environ 2010; 98: 132e7 .
[7] Wieckowski A, Norskov JK. Teori sel bahan bakar science,
fundamental, dan Biocatalysis. 2010 .
[8] Tintula KK, Jalajakshi A, Sahu AK, Pitchumani S, Sridhar P,
Shukla AK. Daya tahan Pt / C dan katalis / MC-Pedot Pt
di bawah siklus start-stop simulasi dalam bahan bakar elektrolit polimer
sel. Fuel Cells 2013; 13: 158e66 .
[9] Oh HS, Kim K, Kim H. Polipirol-dimodifikasi hidrofobik
nanotube karbon sebagai elektrokatalis menjanjikan mendukung di
polimer elektrolit sel bahan bakar membran. Int J hidrogen
energi 2011; 36: 1156 4e71.
[10] Mokrane S, Makhloufi L, Alonso-Vante N. Elektrokimia dari
nanopartikel platinum didukung dalam polipirol (PPy) / C
bahan komposit. J Padat Electrochem Negara 2007; 12: 569e74.
[11] Memio glu F, Bayrakeken A, zn Lu er T, Ak M. Sintesis
dan karakterisasi komposit polipirol / karbon sebagai
dukungan katalis untuk aplikasi sel bahan bakar. Int J Hidrogen
Energi 2012; 37: 16.673 E9 .
[12] Sahoo S, Dhibar S, Hatui G, Bhattacharya P, Das CK.
Graphene / polipirol nanofiber nanokomposit sebagai elektroda
bahan untuk super elektrokimia. Polimer
2013; 54: 1033e42.
[13] Wu TM, Chang HL, Lin YW. Sintesis dan karakterisasi
konduktif polipirol / nanotube karbon multi-berdinding
komposit dengan peningkatan kelarutan dan konduktivitas.
Compos Sci Technol 2009; 69: 639 E44 .
[14] Sharma AK, Kim JH, Lee YS. Sintesis yang efisien
polipirol / karbon komposit serat nano-tipis film. int J
Electrochem Sci 2009; 4: 156 0e7 .
[15] Xu F, Innocent C, Bonnet B, Jones DJ, Roziere J. Kimia
modifikasi membran perfluorosulfonated dengan pirol
untuk aplikasi sel bahan bakar: persiapan, karakterisasi dan
transportasi methanol. Fuel Cells 2005; 5: 398e405.
[16] Taman HS, Kim YJ, Hong WH, Lee HK. fisik dan
sifat elektrokimia dari Nafion / komposit polipirol
membran untuk DMFC. J membr Sci 2006; 272: 28e36 .
[17] Herrasti P, lapisan Ocon P. Polipirol untuk perlindungan baja.
Appl Surf Sci 2001; 172: 276e84 .
[18] Joseph S, McClure J, Chianelli R, Pich P, Sebastian P.
Melakukan stainless steel pelat bipolar berlapis polimer untuk
proton sel bahan bakar membran pertukaran (PEMFC). int J
Hidrogen Energi 2005; 30: 1339e44.
[19] Lee H, Kim J, Taman J, Joe Y, Lee T. Kinerja polypyrrole-
diresapi elektrode untuk regeneratif unitized
sel bahan bakar. Sumber J Kekuatan 2004; 131: 188e93.
[20] Bensebaa F, Farah AA, Wang D, Bock C, Du X, Kung J, et al.
Sintesis microwave katalis Pt-Ru polimer-tertanam
untuk sel bahan bakar metanol langsung. J Phys Chem 2005; 109: 1533 9e44 .
[21] Zhao H, Li L, Yang J, Zhang Y, Li H. Sintesis dan
karakterisasi bimetal PteFe / polypyrroleecarbon
katalis sebagai katalis anoda DMFC. Electrochem Commun
2008; 10: 876 E9.
[22] Wang HW, Dong RX, Chang HY, Liu CL, Chen-Yang YW.
Persiapan dan aktivitas katalitik dari bahan Pt / C melalui
iradiasi microwave. Mater Lett 2007; 61: 830e3.
[23] Bayrakeken A. Platinum atau nikel nanopartikel dihiasi
pada bola silika dengan teknik iradiasi microwave.
Turki J Chem 2014; 38: 309 e16 .
[24] Bayrakceken A, Turker L, Eroglu I. Peningkatan karbon
toleransi dioksida dari PEMFC elektrokatalis dengan menggunakan
teknik iradiasi microwave. Int J Hidrogen Energi
2008; 33: 7527e37 .
[25] Bayrakceken A, Erkan S, Turker L, Eroglu I. Pengaruh
komponen membran elektroda perakitan pada proton
membran pertukaran kinerja sel bahan bakar. Int J Hidrogen
Energi 2008; 33: 165e70 .
[26] Bola SC, Hudson SL, Thompsett D, Theobald B. Sebuah
penyelidikan faktor yang mempengaruhi stabilitas karbon
dan karbon didukung platinum dan platinum / kobalt paduan
katalis selama ditahan rezim 1.2V potensiostat di kisaran
suhu. Sumber J Kekuatan 2007; 171: 18e25.
[27] Zhang D, Zhang X, Chen Y, Yu P, Wang C, Ma Y. Ditingkatkan
kapasitansi dan tingkat kemampuan graphene / polipirol
komposit sebagai bahan elektroda untuk supercapacitors. J Kekuatan
Sumber 2011; 196: 5990 e6 .
[28] Guo JW, Zhao TS, Prabhuram J, Chen R, Wong CW.
Pembuatan dan karakterisasi dari nanocatalyst PtRu / C
untuk sel bahan bakar metanol langsung. Electrochimica Acta
2005; 51: 754 e63 .
[29] Wang J, Yin G, Shao Y, Zhang S, Wang Z, Gao Y. Pengaruh
karbon dukungan hitam korosi pada daya tahan Pt / C
katalisator. J Sumber Daya 2007; 171: 331e9 .
[30] Zhang J. PEM electrocatalysts sel bahan bakar dan katalis layer-layer
fundamental dan aplikasi. 2008 .
jurnal internasional xxx energi hidrogen (2016) 1 E9
9
Silakan mengutip artikel ini dalam pers sebagai: Das, E, Yurtcan AB, Pengaruh
rasio karbon dalam komposit polipirol / karbon dukungan katalis pada PEM
kinerja sel bahan bakar, International Journal of Hydrogen Energy (2016),
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2016.05.167